Cap.

Forças
Intermoleculares
ESTADO FÍSICO DAS SUBSTÂNCIAS
 Forças Intermoleculares
Forças de van der Waals
(forças de interacção electrostática)

Forças de Keesom
Forças Debye
Forças de London
 Forças de van der Waals

Interacções de Keesom (dipolo permanente – dipolo permanente)

máxima
  atracção
 

1 1 
2 
r 2
máxima
  repulsão
 
1 2
E = f
40 r 3

 interacção
f = cos  − 3 cos 1 cos  2   nula

 Forças de van der Waals

Interacções de Keesom (dipolo permanente – dipolo permanente)

(dipolos orientam-se de forma a ficar δ- virado para δ+ da molécula seguinte)

 Forças de van der Waals

Interacções de Keesom (dipolo permanente – dipolo permanente)

2 1  2
2 2
1
E = −
3 (40 )2 kT r 6
K – constante de Boltzman
T – temperatura (K)

As interacções de Keesom aumentam:

com o aumento do momento dipolar das moléculas (μ)
 Forças de van der Waals
Interacções de Debye (dipolo permanente – dipolo induzido)

 + −


 Forças de van der Waals
Interacções de Debye (dipolo permanente – dipolo induzido)

 + −



 + − −
 +

 
 i
(dipolo permanente) (dipolo induzido)
 Forças de van der Waals
Interacções de Debye (dipolo permanente – dipolo induzido)

−  + −  + −
 +

  
  

 −
 − −
+ +  −
 +
 +

    
 i   + i
(dipolo permanente) (dipolo induzido) (dipolo permanente) (dipolo permanente +
induzido)
 Forças de van der Waals
Interacções de Debye (dipolo permanente – dipolo induzido)

 −
 − −
+ +  −
 +
 +

    
 i   + i
(dipolo permanente) (dipolo induzido) (dipolo permanente) (dipolo permanente +
 induzido)

 = q  d  i = E 
 = q  d + E
α - polarizabilidade
 Forças de van der Waals
Interacções de Debye (dipolo permanente – dipolo induzido)

 + − −
 +

Para moléculas idênticas (mesmo μ e mesmo α):  

 i

 2  + − +
ED = −2
(40 )2 r 6 

 
 + i
(dipolo permanente) (dipolo induzido)

As interacções de Debye aumentam:

com o aumento do momento dipolar (μ) e da polarizabilidade (α)
 Forças de van der Waals
Interacções de Debye (dipolo permanente – dipolo induzido)
α – polarizabilidade – mede a capacidade de deformação de uma molécula
(unidades de volume)
F

Cl
α aumenta
com o
volume
Br (massa)

I
 Forças de van der Waals
Interacções de London (dipolo instantâneo – dipolo induzido)
 Forças de van der Waals
Interacções de London (dipolo instantâneo – dipolo induzido)

Força
μinst altera-se constantemente
resultante
μind acompanha alterações atractiva
 Forças de van der Waals
Interacções de London (dipolo instantâneo – dipolo induzido)

 + −  + −
3  2 EI
 
 EL = −

4 (40 )2 r 6
(dipolo permanente) (dipolo permanente)

+ − + −
   
 + inst  + ind As interacções de London aumentam:
da polarizabilidade de ambas as
(dipolo permanente (dipolo permanente
+ instantâneo) + induzido) moléculas (α)
 FORÇAS INTERMOLECULARES

INTERACÇÕES DE VAN DER WAALS (kcal/mol)

exemplo μ(D) α/10-24cm3 Keesom Debye London Total PE (ºC)

Ar 0 1,63 0,000 0,000 2,06 2,03 76

CO 0,12 1,99 0,0001 0,002 2,09 2,09 81

HI 0,38 5,4 0,006 0,0027 6,18 6,21 237,6

HBr 0,78 3,58 0,164 0,120 5,24 5,52 206,8

HCl 1,03 2,63 0,79 0,24 4,02 5,05 188

NH3 1,5 2,21 3,18 0,37 3,52 7,07 239,8

H2O 1,84 1,48 8,69 0,44 2,15 11,30 373,1

- As forças de Keesom variam directamente com μ

 FORÇAS INTERMOLECULARES

INTERACÇÕES DE VAN DER WAALS (kcal/mol)

exemplo μ(D) α/10-24cm3 Keesom Debye London Total PE (ºC)

Ar 0 1,63 0,000 0,000 2,06 2,03 76

CO 0,12 1,99 0,0001 0,002 2,09 2,09 81

HI 0,38 5,4 0,006 0,0027 6,18 6,21 237,6

HBr 0,78 3,58 0,164 0,120 5,24 5,52 206,8

HCl 1,03 2,63 0,79 0,24 4,02 5,05 188

NH3 1,5 2,21 3,18 0,37 3,52 7,07 239,8

H2O 1,84 1,48 8,69 0,44 2,15 11,30 373,1

- As forças de Keesom variam directamente com μ

- As forças de London variam directamente com α
 FORÇAS INTERMOLECULARES

INTERACÇÕES DE VAN DER WAALS (kcal/mol)

exemplo μ(D) α/10-24cm3 Keesom Debye London Total PE (ºC)

Ar 0 1,63 0,000 0,000 2,06 2,03 76

CO 0,12 1,99 0,0001 0,002 2,09 2,09 81

HI 0,38 5,4 0,006 0,0027 6,18 6,21 237,6

HBr 0,78 3,58 0,164 0,120 5,24 5,52 206,8

HCl 1,03 2,63 0,79 0,24 4,02 5,05 188

NH3 1,5 2,21 3,18 0,37 3,52 7,07 239,8

H2O 1,84 1,48 8,69 0,44 2,15 11,30 373,1

- As forças de Keesom variam directamente com μ

- As forças de London variam directamente com α
- As forças de Debye são sempre as mais fracas e variam com μ e com α
 FORÇAS INTERMOLECULARES

INTERACÇÕES DE VAN DER WAALS (kcal/mol)

exemplo μ(D) α/10-24cm3 Keesom Debye London Total PE (ºC)

Ar 0 1,63 0,000 0,000 2,06 2,03 76

CO 0,12 1,99 0,0001 0,002 2,09 2,09 81

HI 0,38 5,4 0,006 0,0027 6,18 6,21 237,6

HBr 0,78 3,58 0,164 0,120 5,24 5,52 206,8

HCl 1,03 2,63 0,79 0,24 4,02 5,05 188

NH3 1,5 2,21 3,18 0,37 3,52 7,07 239,8

H2O 1,84 1,48 8,69 0,44 2,15 11,30 373,1

- As forças de Keesom variam directamente com μ

- As forças de London variam directamente com α
- As forças de Debye são sempre as mais fracas e variam com μ e com α
- As forças dominantes são as de London (excepto para μ muito elevado)
 FORÇAS INTERMOLECULARES

INTERACÇÕES DE VAN DER WAALS (kcal/mol)

exemplo μ(D) α/10-24cm3 Keesom Debye London Total PE (ºC)

Ar 0 1,63 0,000 0,000 2,06 2,03 76

CO 0,12 1,99 0,0001 0,002 2,09 2,09 81

HI 0,38 5,4 0,006 0,0027 6,18 6,21 237,6

HBr 0,78 3,58 0,164 0,120 5,24 5,52 206,8

HCl 1,03 2,63 0,79 0,24 4,02 5,05 188

NH3 1,5 2,21 3,18 0,37 3,52 7,07 239,8

H2O 1,84 1,48 8,69 0,44 2,15 11,30 373,1

Os pontos de ebulição variam directamente com os

valores totais das interacções de van der Waals!! ...
Embora nas moléculas de H2O e NH3 exista outro efeito adicional...
 FORÇAS INTERMOLECULARES

IMPORTÂNCIA DAS FORÇAS DE VAN DER WAALS

Ex: moléculas apolares – só existem forças de London

PE(ºC)

Nº átomos C

A polarizabilidade aumenta com o número de grupos

CH2
 FORÇAS INTERMOLECULARES

IMPORTÂNCIA DAS FORÇAS DE VAN DER WAALS

Viscosidade

Quanto maiores forem as forças intermoleculares, maior será a

viscosidade do respectivo líquido
 FORÇAS INTERMOLECULARES

IMPORTÂNCIA DAS FORÇAS DE VAN DER WAALS

Solubilidade

interacção soluto-soluto vs interacção soluto-solvente

“igual dissolve igual”

 FORÇAS INTERMOLECULARES

IMPORTÂNCIA DAS FORÇAS DE VAN DER WAALS

Miscibilidade

interacção entre moléculas no líquido vs interacção entre as

moléculas dos doisl íquidos
“igual mistura-se com igual”
 FORÇAS INTERMOLECULARES

“CASOS ANÓMALOS”

Tem de haver outro tipo de interacções:

Pontes de Hidrogénio!
 FORÇAS INTERMOLECULARES

INTERACÇÃO POR PONTES DE HIDROGÉNIO

Qual a natureza destas interacções ??!??

(ligação extremamente polarizada)

δ- δ+ δ- δ+

...-A-H A-H
(ligação extremamente polarizada)

A – átomo extremamente electronegativo: F,O,N*

...
* também se verificaram com S e Cl, mas são bastante mais fracas
 FORÇAS INTERMOLECULARES
δ- δ+ δ- δ+

INTERACÇÃO POR PONTES DE HIDROGÉNIO ...-A-H A-H

...

H2O:

sp3
 FORÇAS INTERMOLECULARES
δ- δ+ δ- δ+

INTERACÇÃO POR PONTES DE HIDROGÉNIO ...-A-H A-H

...
 Forças Intermoleculares

Embora não seja assim tão linear….