REOLOGIA

Introduo O termo reologia provm do grego (rheo = fluir; logos = cincia), significando, ento, "a cincia dos fluidos", e foi sugerido por Binghan e Crawford para descrever o fluxo de lquidos e a deformao dos slidos. A viscosidade expressa a resistncia do fluido a fluir. Quanto maior a viscosidade, maior ser sua resistncia a fluir. Os lquidos simples podem ser descritos em termos de viscosidade absoluta (um nico valor de viscosidade), porm, as propriedades reolgicas de disperses heterogneas so muito mais complexas, no podendo ser expressadas em um nico valor. Recentemente, os princpios fundamentais de reologia tm sido empregados no estudo de tintas, materiais para construo de estradas, da litosfera e em uma gama de produtos farmacuticos como cosmticos, emulses, supositrios, cremes, comprimidos e transdrmicos, sendo a importncia nesta rea inicialmente alertada por Scott-Blair. A grande importncia na rea farmacutica deve-se necessidade de os produtores de formulaes farmacuticas desenvolverem produtos com consistncia e suavidade aceitveis e por precisarem garantir esta reprodutibilidade todas as vezes que o produto for ser utilizado pelo consumidor. A reologia est intimamente relacionada com os fenmenos sofridos por uma formulao farmacutica. Pode-se citar o empacotamento em um tubo de creme dental e sua remoo para o uso e a passagem de uma formulao por uma seringa. As propriedades reolgicas de um sistema farmacutico influenciam severamente na escolha do equipamento a ser usado no processamento do mesmo. O desenvolvimento do equipamento a ser usado sem a correta apreciao das propriedades reolgicas do sistema farmacutico leva produo de um produto indesejado, pelo menos em termos de suas propriedades de fluxo. Os materiais podem ser classificados de acordo com os tipos de fluxo e deformao: newtonianos ou no newtonianos, sendo que esta escolha depende do fato das propriedades de fluxo do fluido estarem de acordo com a lei do fluxo de Newton. Esquema de classificao dos fludos segundo o comportamento reolgico

O que Fludo? Um fluido uma substncia que se deforma continuamente quando submetida a uma tenso de cisalhamento, no importando o quanto pequena possa ser essa tenso. Tanto os gases quanto os lquidos so classificados como fluidos. O que Viscosidade? A viscosidade a propriedade reolgica mais conhecida, e a nica que caracteriza os fluidos newtonianos. A viscosidade pode ser definida como sendo a resistncia ao escoamento de um sistema submetido a uma certa tenso mecnica. A viscosidade uma expresso da resistncia de um fluido ao escoamento, sendo assim, quanto maior a viscosidade maior a resistncia. Sistemas Newtonianos Os sistemas newtonianos englobam os fluidos simples e foram inicialmente descritos por Newton. Estes representam fluidos compostos por vrias camadas horizontais deslizantes entre si, sendo que a camada mais inferior encontra-se imvel e a superior possui uma velocidade mxima. As camadas internas possuem velocidades proporcionais sua distncia em relao camada superior. A velocidade relativa entre duas camadas de lquido separadas por uma distncia infinitamente pequena chamada de gradiente de velocidade ou taxa de deformao. A fora por unidade de rea requerida para produzir o fluxo chamada de tenso de cisalhamento. Nos fluidos newtonianos, a taxa de deformao diretamente proporcional tenso de cisalhamento. Logo, pode-se observar que, para os fluidos newtonianos, existe apenas um valor de coeficiente de viscosidade, o qual, para os referidos fluidos so chamados apenas de viscosidade. Ex.: gases, gua, leite, solues de sacarose e leos vegetais A unidade de viscosidade o Poise e descreve a tenso de cisalhamento necessria para produzir a velocidade entre duas placas paralelas de lquido com 1cm2 de rea, distantes entre si 1cm. No sistema CGS, a unidade de viscosidade . Como a temperatura uma grandeza que influencia em todas as determinaes fsicas, qumicas e fsico-qumicas, a viscosidade no uma exceo, tendo sido a sua influncia j deduzida. Sistemas No-Newtonianos Os farmacuticos se deparam muito mais com os fluidos que no respeitam a Lei de Fluxo de Newton do que com os fluidos simples. Em geral, essas substncias complexas so formadas por disperses heterogneas, tais como soluo de colides, emulses e suspenses lquidas, sendo chamadas de sistemas No-Newtonianos. Quando os fluidos no-newtonianos so analisados em um viscosmetro rotacional, e seus resultados plotados, obtemos trs classes de fluidos: os plsticos, os pseudoplsticos e os dilatantes.

Propriedades independentes do tempo de cisalhamento Propriedades dependentes do tempo de cisalhamento

viscoelsticos

Viscoelsticos Existem fluidos que exibem muitas caractersticas de slidos, so os chamados viscoelsticos. Os fluidos viscoelsticos so substncias que apresentam propriedades viscosas e elsticas acopladas. Quando cessa a tenso de cisalhamento ocorre uma certa recuperao da deformao. Ex.: massas de farinha de trigo, gelatinas, queijos.

Propriedades dependentes do tempo de cisalhamento As propriedades reolgicas dependem do tempo de aplicao da tenso Reopticos Apresentam comportamento inverso aos tixotrpicos. Os ciclos de histereses destas substncias dependem da velocidade de mudana da taxa de deformao. Muitas das substncias citadas anteriormente apresentam certo grau de tixotropia ou reopeticidade que pode ser desprezado. Tixotrpicos A tixotropia um fenmeno curioso que ocorre em alguns sistemas pseudoplsticos e plsticos. Ela pode ser definida como a permanncia (ou a lenta diminuio da deformao) quando a tenso de cisalhamento removida. Os reogramas destes sistemas aparecem como plsticos (ou pseudoplsticos) durante a atuao da tenso de cisalhamento e como Newtonianos durante a remoo da tenso de cisalhamento. fenmeno de tixotropia ocorre quando o sistema contm partculas de tamanhos variados e com numerosos pontos de contato, formando uma complexa rede em trs dimenses, a qual sustenta a deformao at um certo tempo aps o encerramento da tenso de cisalhamento. A sustentao da deformao no depende apenas da variedade de tamanho das partculas e dos pontos de contato, mas tambm, da durao da deformao e de sua magnitude. Ex.: a lama e os cremes dentais.

Propriedades independentes do tempo de cisalhamento As propriedades reolgicas no dependem do tempo de aplicao da tenso de cisalhamento. Tenso de cisalhamento Consideremos um elemento de volume com a forma de um paraleleppedo e consideremos a resposta do material a uma fora externa aplicada.

Sob estas condies, se desenvolver uma fora interna agindo na mesma direo, mas em sentido contrrio, denominada tenso, definida como fora por rea. Existem basicamente dois tipos de tenso:

Tenses normais: agem perpendicularmente s faces do corpo. Tenses de cisalhamento: agem tangencialmente s faces do corpo.

Sem tenso de cisalhamento inicial Maioria dos fluidos no newtonianos. Fludos Dilatantes ou reoespessante Certas suspenses com um alto teor de pequenos slidos dispersos exibem um aumento na resistncia ao fluxo com o aumento da taxa de deformao. Tais substncias tm seu volume e viscosidade aumentados quando aplicada uma tenso de cisalhamento e so chamadas de Fluidos Dilatantes. Quando a tenso removida, o sistema dilatante retorna ao seu estado original de fluidibilidade. Este tipo de fluido tem um comportamento reolgico inverso ao dos fluidos pseudoplsticos, os quais demonstram uma reduo da viscosidade quando aplicada uma tenso de cisalhamento. As substncias com comportamento dilatante so aquelas com uma alta concentrao (acima de 50%) de partculas defloculadas pequenas. A explicao para o comportamento pouco coerente dos sistemas dilatantes a seguinte: como as partculas so muito numerosas e pequenas, quando no h uma tenso de cisalhamento, as partculas encontram-se compactadas e h veculo suficiente para "solvat-las", podendo elas deslizar entre si. No entanto, quando uma tenso de cisalhamento aplicada, as partculas comeam a se separar e, forma-se grandes lacunas entre elas (preenchidas pelo veculo), restando pouco veculo para envolve-las. Assim, o sistema torna-se mais consistente levando a um aumento da viscosidade. Ex.: amido de milho em gua ou pisar na areia molhada Fludos Pseudo-plsticos ou reofluidificante Um grande nmero de produtos farmacuticos, incluindo gomas sintticas e naturais, como por exemplo disperses lquidas de alginato de sdio exibem um fluxo pseudoplstico. Os sistemas pseudoplsticos so compostos por polmeros em soluo, ao contrrio dos sistemas plsticos que so compostos por substncias floculadas em suspenso. No se pode atribuir aos pseudoplsticos apenas um valor de viscosidade. A viscosidade dos materiais pseudoplsticos diminui com o aumento da taxa de

deformao. Ex.: cremes pomadas, solues concentradas de polissacardeos ou de protenas (polpas de frutas, caldos de fermentao e melao de cana). Com tenso de cisalhamento inicial Requerem a aplicao de uma tenso de cisalhamento superior a um certo valor para que haja deformao. Tal comportamento considerado conseqncia de uma estrutura interna que impede a movimentao. Sob a ao de uma certa tenso, a estrutura do fluido colapsa e se inicia a deformao. Fludos Plsticos ou Fluido de Bingham Um fludo plstico apresenta um comportamento Newtoniano, a partir de uma determinada tenso limite de escoamento, ou seja, valores de tenso de cisalhamento inferiores no acarretaro nenhum escoamento do material. Ex.: pur de batata, chocolate, vidro, batom, bala de goma, sabonete. O fluxo da substncia apenas inicia quando esta tenso de cisalhamento alcanada. Abaixo desta tenso de cislhamento, a substncia age como um material elstico. Os fluidos plsticos esto associados com a presena de partculas floculadas em suspenses concentradas. O comportamento plstico deste fluido devido s foras de Van der Waals entre as partculas, as quais devem ser rompidas para que o fluido inicie o fluxo. Consequentemente, o valor crtico conhecido como a fora de floculao. Quanto mais floculada a suspenso, maior ser seu valor crtico. Fludos Herschel-Bulkley : so fludos que no o comportamento reolgico com o tempo. Ex.: fludos alimentcios (leos alimentares).

Determinao de Propriedades Reolgicas A escolha do viscosmetro A determinao e avaliao bem sucedidas das propriedades reolgicas de uma formulao dependem largamente da escolha do correto mtodo instrumental. Para sistemas Newtonianos, nos quais a viscosidade diretamente proporcional tenso de cisalhamento, pode-se tranqilamente empregar os mtodos de um nico ponto (viscosmetros pontuais). A partir deles obtm-se um nico ponto e, por extrapolao, liga-se esse ponto origem traando o perfeito reograma para os sistemas Newtonianos. Porm, infelizmente, so poucos os fluidos providos desta facilidade. Ento, devemos usar de metodologias mais complexas, tais como os remetros, instrumentos multipontos capazes de fornecer dados para traarmos um completo reograma de sistemas NoNewtonianos. Tipos de Viscosmetro ou Remetros Viscosimetria

 a medida da viscosidade de compostos lquidos, emulses e colides. Viscosidade a resistncia que esses fluidos possuem ao deslizamento de suas partculas. Existem vrios tipos de viscosmetros, sendo os principais:

Brookfield: consiste em um agitador rotativo (rotacional) que mede a viscosidade do fluido com base na resistncia por ele oferecida agitao. (Para medidas rpidas, determinao em formas farmacuticas lquidas e semi-slidas com temperaturas entre 25 e 65 a 6, 12, 30 e 60 rpm). Ostwald: inventado em 1900, consiste em um sistema de mangueiras onde cronometrado o tempo de escoamento do fluido do trao de referncia superior at o menisco inferior, sendo esse resultado comparado com o da gua feito nas mesmas condies. ( simples e de preo acessvel, tambm utilizados por laboratrios em exames de patologia clnica). Copo de Ford: consiste em um copo metlico com um orifcio na parte inferior por onde escoa o fluido. Cronometra-se o tempo que o fluido leva para escoar totalmente e compara-se com a gua. (Determinam a viscosidade cinemtica, a 25 C, de tintas, vernizes, resinas e outros lquidos com propriedades Newtonianas.)

Figuras de Viscosmetros

Importncia dos Estudos Reolgicos Os estudos reolgicos so muito importantes para o controle de qualidade em vrias reas: Ex.: farmacutica, cosmticos e de higiene corporal, alimentcia e qumica.

Farmacutica: a sua biodisponibilidade, sua estabilidade qumica o tempo de escoamento do frasco, a extruso de um tubo, o espalhar de uma pomada, o

dosemaneto de um produto, a estabilidade de uma suspenso ou emulso, quanto mais viscosidade mais lento o movimento. Ex.: supositrios, vulos vaginais, medicamentos para artrite. Cosmticos e higiene pessoal: modo como um creme espalha, a durao da fixao, aplicao, distribuio, eficcia do produto e o tempo de escoamento do recipiente e onde armazenado o produto. Ex.: creme dental, gel para cabelo, shampoo, cremes hidratantes e batons Alimentcia: controle de qualidade de alimentos, textura e consistncia. Ex.: chocolates, pes, bolos, sorvetes e muitos outros alimentos. Qumica: a forma como o produto escorre, a sua plasticidade, a forma como flui do recipiente. Ex.: cola, tintas, vernizes e petrleo. Laboratrios de Anlises Clnicas: a reologia do sangue (hemcia afoiada anemia falciforme) tem um papel importante na patogenese da ocluso vascular; entretanto a reologia do sangue no definida por um nico fator mas influenciada por um nmero de fatores como a viscosidade plasmtica, hematcrito, concentrao de hemoglobina celular, propriedades mecnicas de membrana e relao volume/rea de superfcie das hemcias. Esses fatores esto intimamente relacionados e a alterao em um parmetro geralmente afeta o outro. Assim, uma vez uma hemcia afoiada torna-se desidratada, sua deformabilidade diminui e isto por sua vez aumenta a viscosidade sangnea.

Importncia da Reologia na Construo Civil e Indstrias Petrolferas A reologia tambm utilizada em materiais para construo e indstrias petrolferas, em materiais para construo tem gerado uma economia cerca de 12%, produzido como o comum (areia, cimento, pedra e gua). A diferena e a adio de uma espuma qumica a mistura. Ao evaporar, a espuma provoca bolhas e deixa a parte interna da massa porosa, parecida com chocolate aerado. Por causa do aumento do volume, utiliza-se 35% de material a menos para produzir a mesma quantidade que a massa comum produziria. E a adequao da tcnica, econmica, a construes populares que precisam de baixo custo. Na industria petroqumica utilizada a reologia na tecnologia de engenharia de poos, utilizado o viscosmetro e rearmetros de ltima gerao que so possveis para determinar os parmetros reolgicos de fluidos de perfurao formulados com polmeros de estruturas moleculares as mais complexas. Os ensaios reolgicos so realizados de modo cisalhante e oscilatrio, permitindo medidas de ordem viscosa e elstica, respectivamente.

Objetivos Determinao das propriedades reolgicas de diferentes materiais usando-se diferentes mtodos ou aparelhos comercialmente conhecidos, observando-se e analisando-se as diferenas de resultados entre os diferentes aparelhos e suas respectivas vantagens e desvantagens.

Concluso

Pudemos concluir que para se conhecer de modo eficaz e confivel o comportamento reolgico de um fluido indispensvel o uso de um remetro. Ainda pudemos constatar a influncia do uso de diferentes viscosmetros em relao ao resultado obtido, mais especificamente se o fluido for um material no newtoniano. Seu uso, porm, no deve ser abolido totalmente, pois so muito teis quando trabalhamos com fluidos newtonianos ou plsticos de Binghan, e em controle de qualidade no muito rigoroso. Por fim, conseguimos visualizar de modo didtico as vantagens e desvantagens dos diferentes equipamentos. A importncia da Reologia em vrias reas da Indstria, tanto para eficcia de produtos como no controle de qualidade dos mesmos.

Glossrio Adenilato ciclase: uma enzima que converte o ATP no segundo mensageiro AMP cclico (AMPc). A protena Gs est envolvida na estimulao da adenilato ciclase, ao passo que a protena Gi inibe essa enzima, sendo que a maioria dos receptores que regula a ao do AMPc o fazem atravs do seu efeito em uma dessas protenas G. Um efeito central do AMPc a ativao da protena quinase A (PKA), uma enzima que regula canais inicos, elementos do citoesqueleto e fatores de transcrio, constituindo, desse modo, um passo crtico nas modificaes neurobiolgicas duradouras. Um dos fatores de transcrio fosforilados e modulados pela PKA a AMPc response element binding protein (CREB), que regula numerosos processos neuronais, incluindo excitao, desenvolvimento e apoptose de neurnios e plasticidade sinptica. Alginato: extrado de algas marrons da classe Phaeophyceae. O alginato forma gel em temperatura ambiente na presena de pequenas quantidades do on clcio e de outros metais bi ou trivalentes. muito usado para aumentar a viscosidade de sucos de frutas e permitir a formao da disperso dos insolveis no suco. So usados em sorvetes, contribuindo para o corpo, textura e resistncia formao de grandes cristais de gelo. So usadas em recheios de tortas, coberturas para bolos, para a textura caracterstica desses produtos. Em pudins e similares, so usados como espessantes, e em cervejas como estabilizante de espuma. Cisalhamento: deformao das rochas em zonas tensionadas que sofrem presso dirigida, levando a ruptura e deformaes texturais e estruturais com deslocamentos paralelizados ao plano principal de ruptura prximo. CGS de unidades: um sistema de unidades de medidas fsicas onde as unidades de base so o centmetro para o comprimento, o grama para a massa e o segundo para o tempo. Colides: so sistemas de pequenas partculas suspensas em fluido, no se consegue preparar solues coloidais de substncias slidas insolveis.

Emulsificantes: Produzem uma textura mais macia e corpo mais firme e seco, reduzem tempo de batimento e aerao. Promovem uma aerao uniforme. O uso desses aditivos resulta em bolhas de ar menores, que so distribudas mais uniformemente na estrutura interna do sorvete. Outros efeitos so: a diminuio do tamanho do cristal de gelo e a melhor resistncia fuso. Estabilizantes: auxilia na manuteno de uma textura macia pela inibio da formao de cristais de gelo grandes, durante o manuseio pelo fabricante, comerciante e consumidor, entre a manufatura e o consumo. O mecanismo consiste em reduzir a gua livre do sistema ligando a gua como gua de hidratao ou imobilizando-a, dentro de uma estrutura de gel. Todos os estabilizantes aumentam a viscosidade da poro no congelada da mistura, o que restringe a migrao do ncleo de cristalizao, limitando, portanto, a velocidade de cristalizao. Extruso: um processo de tratamento trmico que d novas caractersticas funcionais, nutricionais e estruturais a produtos feitos a partir de matrias-primas como protenas e amidos. Histereses: A energia perdida que est envolvida com a tenso elstica, produz uma fonte muito pequena de frico no freio. Poise ou centiPoise (mPa/s): utilizada na leitura de viscosidade de fluidos pseudoplsticos. Viscosmetros: Brookfield, Haake. Polmeros carboxivinlicos utilizados como agentes espessantes, de suspenso, formadores de gis transparentes para cabelos e cremes dermatolgicos; Uvasorb, benzofenonas utilizadas como absorvedores de UV, para filtros e bloqueadores solares, xampus, cremes e loes bronzeadoras; Abiol, imidazolidina uria, utilizada como agente preservante contra bactrias gram-positivas e negativas, em loes, cremes, gis e xampus. Poliquaternrio 6: empregado como agente auxiliar do pentear em xampus condicionadores, tinturas para cabelos, laqus e sabonetes lquidos. Reopeticiade: veja tixotrpico Tixotrpico: provm da associao do grego thixis (toque) + trpico, que, basicamente quer dizer, "muda com o toque". Segundo diferentes referncias cientficas, a "tixotropia" uma propriedade que certas misturas em gel possuem, de se transformarem em lquidos quando expostas a foras de presso ou vibrao. Valor Crtico: valor pr determinado