Flotao

REAGENTES DE FLOTAO

Coletores
Espumantes
Depressores
Reguladores
Moduladores de coleta
Outros reagentes
Segurana

Coletores

Definio:
So reagentes que atuam na interface slido-lquido, modificando a
superfcie mineral, que deixa de ter o carter hidroflico passa a ter o
carter hidrofbico.

Compatibilidade preo e custo de operao

Composio:
- Fabricados partir de matrias primas naturais
- Sub-produtos de processos da indstria qumica
- Misturas: substncia ativa, impurezas e adies
No-tio
Coletores
Tio

Coletores
Caractersticas qumicas:
So compostos orgnicos constitudos de uma parte polar
(cabea) e uma parte apolar (calda).

+
-

Coletores no-tio
Aplicao:
Empregados na flotao de xidos, silicatos (geralmente de baixa
solubilidade), minerais levemente solveis (carbonatos, fosfatos,
sulfatos, tungstatos, molibdatos, etc), sais solveis, carvo e grafita.

Coletores no-tio

Propriedades:

1.

Propenso a hidrlise ou dissociao (varivel dependente do

pH), de maneira geral a parte inica atua como coletor e a
molecular como espumante.

2.

Diminuem a tenso superficial na interface ar/soluo.

3.

Tendncia a formar micelas.

Coletores no-tio
Formao de micelas

Reflexos do aumento da concentrao de coletores no tio (abaixamento da tenso

superficial e formao de micelas).

Distribuio do coletor na polpa mineral.

Coletores no-tio
Principais exemplos:

1.

Catinicos:
Aminas (R-NH3+)

.
1.
2.
3.

Aninicos:
Alquil-sulfatos e sulfonatos: R-SO3-Na+ e R-O-SO3-Na+
Alquil carboxilatos: R-COOH
Mono e di-alquil-fosfatos (Derivados do cido fosfrico): RPO 4H2

.
1.

Anfotricos:
Sulfossuccinamatos ( R-NH-CO -CH2 -CH

COO Na
SO3 Na

Coletores no-tio
AMINAS:
R-NH2 + CH3COOH = R-NH3+ CH3COO

DISSOCIAO (%)

100
90

RNH2

RNH3+

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

pH

10

11

12

13

14

GRUPO POLAR
(HIDROFLICO)

CADEIA HIDROCARBNICA APOLAR(HIDROFBICA)

C6 a C18

AMINA PRIMRIA

+
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH3
DIAMINA PRIMRIA

+
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-NH3
TER-AMINA PRIMRIA

+
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-NH3

Coletores no-tio
CARBOXILATOS:
R-COOH + NaOH = R-COO- + Na+ + H2O
(ionizao do carboxilato)
100
DISSOCIAO (%)

R-COO-

RNH3-

90
80
70
60
50
40
30
20
10

RNH2

R-COOH

0
0

pH

10

11

12

13

14

Coletores no-tio
CARBOXILATOS:
Nome usual
c. butrico
c. valrico
c. caprico
c. caprlico
c. cprico
c. lurico
c. mirstico
c. palmtico
c. esterico
c. araqudico.
c. linocrico
c. palmitolico
c. olico

Frmula
CH3(CH2)2COOH
CH3(CH2)3COOH
CH3(CH2)4COOH
CH3(CH2)6COOH
CH3(CH2)8COOH
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
CH3(CH2)22COOH
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

Tio-coletores
Caracterstica:
O(s) grupo(s) polar contm pelo menos um tomo de enxofe no
ligado oxignio.

Aplicao:
Empregados na flotao de sulfetos.

Tio-coletores

Propriedades:

1.

Baixa ou nenhuma atividade na interface lquido/ar (ao

exclusivamente coletora).

2.

Alta atividade qumica em relao cidos, agentes oxidantes e

ons metlicos.

3.

Diminuio da
hidrocarbnica.

solubilidade

com

aumento

da

cadeia

Tio-coletores
Principais exemplos:

Reforadores de hidrofobicidade
Definio:
Molculas neutras que atuam na interface slido/lquido
aumentando o carter hidrofbico da superfcie mineral.
Aplicao:
Em sistemas de minerais naturalmente hidrofbicos, como grafita e
carvo no oxidado.
Principais exemplos:
leo diesel
Querosene

Espumantes
Definio:
So espcies qumicas que se adsorvem na interface lquido-ar,
reduzindo a tenso superficial, criando condies propcias para a
gerao de espuma.

A alta tenso superficial da gua faz com que bolhas formadas

(por sopro, fervura, agitao etc) sejam rapidamente quebradas

O que tenso superficial?

 Definio mecnica: pode ser visualizada atravs de uma pelcula

de sabo sustentada por um dispositivo formado por trs arames
fixos e um mvel. Mediante a aplicao de uma fora f ao arame
mvel a rea da pelcula sofre um incremento. Tenso superficial
definida como sendo o trabalho mecnico necessrio para produzir
um acrscimo unitrio de rea em um processo isotrmico e
reversvel.
Definio termodinmica: para as interfaces lquido/gs e
lquido/lquido o valor numrico da tenso interfacial coincide com o
valor de energia livre de superfcie (Gs). A variao de energia
livre de superfcie definida como a energia requerida para trazer
molculas do interior de uma fase para a interface.
Definio qumica: tenso superficial pode ser considerada como a
resistncia formao de uma ligao qumica. Quanto maior a
tenso superficial menor a disponibilidade da espcie para interagir
com outras espcies.
Sais e bases
Surfactantes
Tio-compostos

eleva a tenso superficial em relao da gua.

reduzem a tenso superficial em relao da gua.
decrscimo desprezvel na teso superficial.

Espumas - um dos aspectos mais

importantes e menos compreendidos
da prtica da flotao.

O tamanho das bolhas e sua estabilidade

influenciam na recuperao da flotao

Espumantes

Funes:

1.
2.
3.

Reduzir a tenso superficial

Evitar coalescncia
Interagir com a cadeia hidrocarbnica do coletor

Propriedades:

1.

So constitudos de um grupo no-inico polar, geralmente OH,

e outro polar, uma cadeia hidrocarbnica ramificada.
Otimizam a cintica do processo de flotao, atuando nas
interaes entre partculas e bolhas.

2.

Exemplos de espumantes
lcoois alifticos CH3(CH2)nCH2OH,
n = 35
MIBC (4-metil 2-pentanol)
CH3CH(CH3)CH2CH(OH)CH3
lcool di-cetona
(CH3)2(OH)CH2COCH3
2-etil 3-hexanol
CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OH
lcoois cclicos
leo de pinho ( - terpineol)
C10H17OH
leo de eucalipto C10H16O

Fenis
Orto - Cresol CH3C6H4OH
Xilenol HOCH(CHOH)3CH2OH
Alcxi-parafinas
1,1,3-trietoxibutano
CH3CH2CH(OC2H5)CH(OC2H5)2
Poliglicis
poli(propileno glicol) monalquil teres
R(OC3H6)nOH, n = 25, R = CH3,
C4H9
poli(etileno glicol)
R(OC2H4)nOC2H4OH, n = 2-5
(DOWFROTHs esto nesta categoria)

lcool com grupo sulfo

lcool sulfo-cetlico CH3(CH2)14CH2OSO2OH

Uso de espumante em algumas usinas de flotao

Mais usados so: 77A (Cytec); MIBC (isobutil metil carbinol); prolipropileno
(Clariant).

Geralmente substitui parte da amina por espumante. Por exemplo,

considerando uma dosagem de amina de 100 g/t, usa-se 30% (30g/t) de
espumante.

Espumantes
Estabilidade da espuma:
Uma espuma estvel apresenta-se bem drenada, com bolhas polidricas,
separadas por lamelas muito finas.

Fatores que influenciam a estabilidade da espuma:

1.

Drenagem de lquido na lamela.

2.

Difuso de gs atravs da lamela.

3.

Viscosidade superficial.

Espumantes
Fatores que podem destruir uma espuma:
Adio de aditivos que eliminam a elasticidade superficial da bolha ou
reduzem a viscosidade do lquido.
1.

Espcies inorgnicas ou outro surfatante de carga oposta ao surfatante

formador da espuma causa sua remoo da interface lquido/gs,
provocando desestabilizao da bolha, consequentemente, seu rompimento.

2.

Diminuio da elasticidade superficial da bolha atravs do deslocamento

do surfatante adsorvido na interface pela adio de leo, o qual forma um
filme lquido quase insolvel na interface.

Espumantes
Para discutir:
Considerando o equilbrio abaixo, o que pode ser feito para
aumentar a solubilidade das aminas graxas primrias? O que
aconteceria com sua funo espumante?

R NH2 + H+ R NH3+

Depressores
Definio:
So reagentes que inibem a ao do coletor sobre determinadas
espcies minerais que se destinam ao afundado SELETIVIDADE
Propriedades:
1. Podem ser orgnicos ou inorgnicos.
2. Se adsorvem na superfcie do mineral (interface slido/lquido).
. Aplicao:
Em vrios sistemas minerias. Por exemplo em circuitos de
chumbo/zinco e cobre/chumbo/zinco (ZnSO4 deprime esfalerita);
em circuitos de minrio de ferro (amido e CMC deprimem hematita).

+
HEMATITA

BOLHA
AMIDO

+
+

Espcie catinica da amina

QUARTZO +
Dmero

BOLHA

+
HEMATITA

BOLHA DE AR

+
+
QUARTZO +
BOLHA DE AR
+
AGREGADO PARTCULA-BOLHA BEM SUCEDIDO

SiO2
200g/t

Rfe
200g/t

Rm
200g/t

O que o amido???

Constituintes do amido: amilose e amilopectina.

A gelatinizao quebra as ligaes de hidrognio destruindo a

conformao espiralada.

Diferena na colorao das solues de amido de milho gelatinizado (com concentrao

de 1%) nas propores 2:1, 5:1 e 10:1 com a adio de Iodopolividona (100mg/ml).
CONDIO: 0,5ml de soluo de amido gelatinizado e 1 gota de Iodopolividona.

Diferena na colorao das solues de amido de mandioca gelatinizado (com

concentrao de 1%) nas propores 2:1, 5:1 e 10:1 com a adio de Iodopolividona
(100mg/ml).
CONDIO: 0,5ml de soluo de amido gelatinizado e 1 gota de Iodopolividona.

http://recarreguesuasenergias.blogspot.com.br/2012/07/gelatinizacao-do-amido.html

Depressores
Para discutir:
Porque amidos com teores de leo mais elevados no so indicados
para uso na flotao reversa de minrio de ferro?

Reguladores
Definio:
Reagentes capazes de tornar mais eficaz e/ou seletiva a ao dos
coletores, ou seja, agem como ativadores do processo.

Reguladores

Aplicao e exemplos:

1.

Ction metlico cprico ativador da esfalerita e de sulfetos

contendo ouro associado.

2.

Sulfeto ou hidrossulfeto de sdio (Na2S e NaSH) so

empregados na sulfetizao de oxidados de chumbo, cobre e
zinco.

Moduladores de coleta

Moduladores de pH: cidos e bases. (Ex.: HCl, NaOH, CaCO 3)

Moduladores de Eh: oxidantes e redutores. (Ex.: oxignio,

nitrognio)

Moduladores de coleta
Importncia da modulao do pH:
% Flotada em funo do pH para EDA 1x10-4 mol/L
100,00
80,00

% flotada

60,00
40,00
20,00
0,00
0,00

2,00

4,00

6,00

8,00

10,00

pH

Flotabilidade de um silicato em funo do pH

12,00

14,00

Moduladores de coleta
Importncia da modulao do Eh:
Especialmente na flotao de minerais sulfetados, pois estes
podem ser oxidados o que inviabilizaria a ao dos coletores.
Os coletores de sulfetos so espcies muito reativas que podem
ser oxidadas ou reduzidas facilmente, no podendo mais exercer o
poder de coleta.

Outros reagentes
Dispersantes (podem agir como depressores)

Floculantes
Agregantes
Coagulantes

As aes dispersantes e agregantes esto

intimamente relacionadas com a modulao do pH.

Dispersantes
Os dispersantes, em geral, exercem a funo de depressores de
ganga. Normalmente uma polpa dispersa favorece a flotao.
A utilizao de dispersante essencial em processos cujo minrio
tem altas quantidades de lama. Uma boa disperso seguida de
deslamagem minimizam os efeitos gerados pelos finos.

Dispersantes

Efeitos gerados por finos:

1. Alta viscosidade da polpa.

2. Slime coatings: adsoro de partculas muito finas de vrios
minerais na superfcie de partculas mais grossas de outros minerais.
3. Alto consumo de reagentes causado por adsoro indiscriminada
dos reagentes e alta rea superficial das lamas.
4. Reduo da eficincia de adeso de partculas ultra-finas nas bolhas
de ar.

QUARTZO

+
+

Ilustrao do slime coating

Coagulantes
A coagulao pode ser conceituada como a agregao obtida
atravs da reduo da repulso eletrosttica, das duplas
camadas eltricas, existente entre as partculas em suspenso, por
meio de eletrlitos inorgnicos.
Coagulantes mais usados so eletrlitos solveis em gua com
baixo peso molecular, sendo representados por cidos, bases, sais
contendo ctions (Al3+, Ca2+, Mg2+, e Fe3+), silicatos, polifosfatos e
fluoretos.

Floculantes
A floculao a agregao obtida por intermdio de polmeros
orgnicos que possuem normalmente elevado peso molecular e
que realizam a ligao entre as partculas servindo como pontes e
originando agregados chamados flculos ou flocos.
Os
polmeros
podem
ser
naturais(amido)
ou
sintticos(poliacrilamidas), eles sa adsorvidos na superfcie do
mineral por ligao de hidrognio ou ligaes inicas ou covalente

Segurana
Fichas de segurana:
-

Informaes do produto;
Estocagem;
Manuseio;
Identificao de riscos
Primeiros socorros;
Medidas de combate a incndio;
Estabilidade e reatividade;
etc

Formao de bolhas mineralizadas

Bolhas podem ser geradas em lquidos atravs de:
1.aumento na temperatura, causando fervura;
2.abaixamento de presso causando precipitao de bolhas
(liberao de gases dissolvidos);
3.agitao mecnica causando aprisionamento de gases;
4.injeo de gs sob presso atravs de um orifcio ou membrana
porosa.

As bolhas formadas em um lquido tendem a coalescer (reduo da

rea superficial) e a subir no lquido.
A coalescncia pode ser prevenida por impurezas, por exemplo,
partculas hidrofbicas.
A presena de um surfatante dissolvido retarda a coalescncia das
bolhas dando origem a uma espuma.

A equao de Young & Laplace mostra que, para uma bolha esfrica,
p inversamente proporcional ao raio da bolha:

p = 2a/l/R
onde,
p = p1 p2 (presso interna presso externa);
a/l = tenso interfacial ar/lquido;
R = raio da bolha.

A existncia de um filme elstico uma condio necessria para a

produo de espuma, mas no suficiente para a espuma ser estvel.
Para isso devem estar presentes mecanismos de retardo de perda de
lquido e gs, evitando a ruptura da lamela.
A elasticidade do filme pode ser explicada segundo a teoria de
Gibbs:
A tenso superficial na lamela aumenta com a reduo da
concentrao localizada do surfatante (causada pelo afinamento da
lamela). O resultado o fluxo de lquido da parte espessa para a fina.

Anlise da probabilidade da partcula mineral

ser coletada pela bolha de ar
Um aspecto muito relevante para o sucesso da flotao de carter
probabilstico.
Os modelos probabilsticos consideram que a probabilidade de recuperao de uma
partcula est relacionada com a probabilidade de sucesso de uma sequncia de
eventos, que devem ocorrer no processo de flotao, por exemplo:

coliso,
adeso,
destacamento
etc.

A probabilidade da flotao de um dado sistema seria dada pela multiplicao

(produtrio) da probabilidade de ocorrncia de fenmenos individuais:
P = Pc x Pa x (1-Pd)
onde:
P = probabilidade de flotao
Pc = probabilidade de coliso
Pa = probabilidade de adeso
Pd = probabilidade de destacamento entre partcula e bolha de um agregado
j formado

Probabilidade de coliso:
Depende das condies hidrodinmicas do sistema, sendo
especialmente influenciada pela distribuio de tamanhos
tanto dos slidos como das bolhas, pela quantidade
relativa destes elementos nos sistemas e pelo nvel de
energia do sistema (turbulncia).

Probabilidade de adeso:
Depende, dentre outros fatores, da mineralogia, das
condies fsico-qumicos e das propriedades
interfaciais dos sistemas de flotao assim como da
qualidade e quantidade de reagentes presentes.

Probabilidade de destacamento:
Depende primordialmente das condies hidrodinmicas.
Ela tambm afetada pela natureza da adsoro entre os
reagentes (especialmente o coletor) e as superfcies, sendo
assim implicitamente relacionada fora existe entre o
coletor e a superfcie (que promove a ancoragem das
molculas de coletor sobre as superfcies minerais).

Parmetros que precisam ser considerados:

Dimetros de bolha e de partcula
Regimes de fluxo (laminar, turbulento etc.)
Tempo de induo
Tempo de escorregamento
ngulos de contacto (adeso) e de aproximao (coliso)

Interaes partculas e bolhas

A adeso seletiva de uma partcula hidrofbica a uma

bolha de ar em uma clula de flotao constitui a ao
mais importante do processo de flotao e seu objetivo
primrio. Leja.

slido
SLIDO

Bolha de ar

Adeso de slido bolha de ar.

No processo de adeso de uma partcula a uma bolha de ar

existem trs estgios de importncia crtica:
1.O afinamento da camada lquida que separa a partcula e a bolha.
2.A ruptura da camada sob o afinamento at uma espessura
designada como filme negro, buraco de filme negro ou buraco negro,
seguida pelo estabelecimento de uma adeso partcula/bolha.
3.Remoo de gua, afastando-se do filme negro, expandindo o
buraco.
Tempo de induo: inicia-se no instante da coliso e finaliza no
instante no instante em que se estabelece o contato estvel das
trs fases. Deve ser menor que o tempo de deslizamento. Pode-se
aument-lo ou diminu-lo pela adio de reagentes.