Flotação de Silicatos

Arthur Bergamini
Minerais Abordados
• 1º - Quartzo

• 2º - Espodumênio

• 3º - Polucita
Quartzo
SiO2
Por quê flotar o quartzo?
• A flotação do quartzo apresenta melhor custo-benefício do
que a flotação direta da hematita já que, segundo LUZ et
al. (2010):

Isto porque a hematita é mais abundante, o que dificulta a sua

remoção na espuma - a grande quantidade de hematita na
espuma arrastaria, mecanicamente, uma certa quantidade de
quartzo. Além disso, a hematita é pesada e teria que ser moída
mais finamente para poder flutuar com a espuma.
Flotação Catiônica Reversa do Ferro
(SAMARCO)
• Após a etapa de cominuição o material é enviado para o
processo de adequação em um condicionador, onde é
adicionado à polpa AMIDO e NaOH, em seguida é
adicionado a AMINA, pondo fim ao processo de
adequação da polpa.
• Começa então o processo de flotação, primeiro na célula
de flotação rougher, o afundado segue para cleaner e o
flotado para um circuito de duas scavenger.
Amina
• De principio usava-se aminas graxas (semelhante à
dodecilamina) para a flotação de quartzo, porém devido a
sua baixa solubilidade foi substituída por eteraminas,
que apresenta melhor solubilidade devido a presença do
grupo éter.
• Contudo a solubilidade só atinge níveis desejáveis quando
ocorre a neutralização parcial da amina, sendo amplamente
empregado o ácido acético para tal processo, por razões
econômicas.

• Óleo diesel também pode ser usado para aumentar a

solubilidade da amina, tal mistura é altamente empregada na
flotação de fosfato na Flórida.
• Outro ponto a favor das aminas é sua capacidade de atuar como
coletor e espumante ao mesmo tempo, como elas estão
parcialmente dissociadas em determinadas faixas de pH, a
fração presente na forma iônica atua como coletor e a fração na
forma molecular, ou neutra, atua como espumante.
• O processo de adsorção das aminas sobre o quartzo se dá em quatro
etapas:

 1º etapa: Ocorre a adsorção individual de íons (R-NH3 +) como contra-íon na

superfície negativa do quartzo.

 2º etapa: Ocorre uma associação das cadeias hidrocarbônicas da amina por forças
laterais de Van der Walls. Devido a formação de hemi-celas (cátions polivalentes
possivelmente combinados com moléculas de amina livres, [R-NH2]), que ajudam a
diminuir a repulsão entre as cabeças polares positivas.

 3º etapa: Consolidação da camada de moléculas adsorvidas na superfície do mineral,

formando uma camada ideia de coletor.

 4º etapa: Caso haja saturação de amina pode ocorrer a formação de uma segunda
camada onde as moléculas apresentam orientação reversa, atuando então como
depressor.
Amido (C6H10O5)
• Devido a suscetibilidade dos óxidos de ferro de também
serem flotados na presença de eteraminas faz-se
necessário o uso de algum depressor para que haja
seletividade do coletor se adsorver apenas no quartzo.
• Para tal usa-se o amido de milho, constituído por
aproximadamente 75% de amilopectina e 25% de amilose.
• Contudo o amido é insolúvel em água, tendo então que
passar pelo processo de gelatinização, que pode ocorrer
de duas formas, a primeira e menos usual é aquecendo a
água a 56 ºC e a segunda e usando NaOH.
Amilose
• Estrutura linear de unidades de glicose unidas por
ligação glicosídicas. Tem menor impacto no processo de
flotação.
Amilopectina
• Polímeros de massa molecular muito mais alta formada
por uma estruturas de glicose ramificadas. Essa sim
apresenta maior influência no processo de flotação.
Collamil ou Gritz?
Gelatinização
• Devido aos custos e empecilhos operacionais o único
processo de gelatinização usado industrialmente é o feito
com a adição de NaOH na mistura.
• A gelatinização por soda cáustica consiste na absorção de
parte do álcali da solução diluída de hidróxido de sódio
pelas moléculas da suspensão de amido. Logo as pontes
de hidrogênio são quebradas e há a exposição dos
terminais OH para a solução.
Adsorção Do Amido
• Ainda não é bem compreendido o processo de adsorção do
amido na superfície dos óxidos de ferro, contudo acredita-
se que ocorra uma ligação química entre os dois
componentes, com a ligação dos grupos hidroxila (OH)
com os cátions metálicos hidroxilados (MOH).
Ácido Acético (Etanoico)
É o único modificador adicionado no processo responsável
pela equilíbrio do pH.
Produzido por meio da oxidação do metanol, pela destilação
da madeira e também a partir de derivados do petróleo.
Quantidade De Reagentes (g/T)
Espodumênio
LiAlSi2O6
Flotação Aniônica do Espodumênio
(Greenbushes)
• Após o circuito de moagem, separação por meio denso e magnético a
fração de finos (-250 µm) é enviada para o circuito de flotação.
• São três estágios: rougher, cleaner e recleaner. Os reagentes usados
são principalmente oleato de sódio (coletor) e carbonato de sódio
(depressor e regulador de pH).
• São flotados juntos espodumênio e turmalina, o afundado é
constituído principalmente por quartzo e feldspato.
• Ao final do processo é usado separação gravimétrica para recuperar
tantalita e cassiterita e magnética para separa a turmalina, gerando
um concentrado com 7.5 a 7.7% de Li e menos que 0.1% de ferro.
Oleato De Sódio
• É um ácido graxo, de fórmula (C18H33NaO2), trata-se do
coletor aniônico mais utilizado na flotação direta do
espodumênio, usado com concentrações variáveis podendo
ir de 500 a 1400 g/T.
Tempo De Condiconamento
Atinge valor máximo de flotabilidade com 30 minutos.
pH Ideal
• Valor máximo de flotabilidade em pH neutro.
Processo De Adsorção
• A adsorção dos oleatos em silicatos ocorre fundamentalmente por
quimissorção de espécie iônica do coletor através de uma ligação
química, em geral covalente.
• Devido a propriedade intrínseca dos ácidos carboxílicos de se
estabilizarem pro ressonância, conferindo-lhes o caráter de ácido
fraco e possibilitando a formação de sais insolúveis quando reagem
com cátions metálicos, tal como o 𝐴𝑙 3+ do espodumênio.
Reação de Formação dos Sais
Seletividade
• A seletividade na flotação do espodumênio em relação a outros
aluminosilicatos comuns em pegmatitos como muscovita, feldspatos e
quartzo foi atribuída à adsorção preferencial do NaOL nos sítios de
Al pertencentes ao plano de clivagem {110} que estariam mais
expostos na estrutura cristalina do espodumênio do que em relação
aos sítios de alumínio na estrutura cristalina dos minerais citados.
Fração Granulométrica Ideal
• A fração 40–80 µm é a ideal já que apresenta mais planos
{110}.
Carbonato De Sódio
• É um sal branco e translucido de composição Na₂CO₃,
usado como adequador de pH e também apresenta a
capacidade de agir como depressor dos feldspatos.
Geralmente dosado à 500 g/T.
Polucita
(Cs,Na)2Al2Si4O12•2H2O
Flotação Catiônica Reversa da Polucita
(Tanco Mine)
• O minério após a cominuição em moinhos de bolas é
condicionada e então e então a polpa (30% sólidos) é enviada
para o circuito em flotação, onde passa por duas rougher e uma
cleaner sob pH 2,0.
• Ao final estima-se que o concentrado conta com
aproximadamente 08,58 % de Cs.
• Os reagentes usados são:
 Sulfato de Alumínio (Espumante);
 Armac C / Cloridrato de Amina (Coletor);
 Ácido Sulfúrico (Reguladro de pH);
 Ácido Fluorídrico (Depressor);
 Ácido Hexafluorossilícico (Depressor).
Estágios de Flotação
• Rougher: O primeiro estágio com ácido sulfúrico remove a
maioria das micas e nos estágios subsequente são flotados
albita, oligoclásio, microclima e quartzo.

• Cleaner: No último estágio é flotado os minerais de ganga

remanescentes, principalmente quartzo e feldspatos.
Modificadores
• Ácido Sulfúrico (H2SO4): Regulador de pH e depressor dos demais
silicatos.

• Ácido Fluorídrico (HF): Principal depressor.

• Ácido Hexafluorossilícico (H2SiF6): Depressor empregado na rota que

utiliza cloridrato de amina como coletor.

• Sulfato de Alumínio (Al2(SO4)3): Confere maior qualidade à espuma.

Tempo de Condicionamento
• Em suma são necessários de 10 13a minutos de
condicionamento, em cada estágio de flotação (roughers e
cleaner), para máximo desempenho dos modificadores.
Armac C
• É o nome comercial do acetato de coco amina, trata-se de
um coletor catiônico, de fórmula ([R-NH3]+[CH3COO-]).
• Demanda de condicionamento em agitação e faixa de pH
ácido para melhor flotabilidade.
Cloridrato de Amina
• Outro possível coletor catiônico para a flotação reversa da
polucita, atinge seu pico em pH 2. Nesse caso deve-se
usar o ácido hexafluorossilícico. Usa-se 700 g/T de ácido e
300 g/T de coletor.
Quantidade de Reagentes
FIM!!