Cloro e Soda

𝐶𝑙2 → gás amarelo-esverdeado com elevada toxicidade (tratamento de água potável e

produção de PVC)

Soda → NaOH(aq) 50% ou NaOH(s) ~99%

Principal processo de produção: eletrólise da salmoura

→ Os íons cálcio e magnésio causam entupimento e o sulfato de sódio causa interferência no

anodo.

Essa planta libera hidrogênio verde(combustível do futuro) e consome o próprio 𝐻2 para gerar
energia devido o processo de eletrólise

Eletrólise: utilização de uma fonte de energia elétrica para promover reações eletroquímicas
não-espontâneas

Sobrepotencial: em resumo, o sobrepotencial anódico representa uma barreira energética que

deve ser superada para que a reação eletroquímica ocorra eficientemente (aumenta quando a
concentração de sal cai e perde condutividade; para termos de condutividade ótima, devemos
manter a concentração de sal ideal 25%)

Precipitação das impurezas para não gerar hidroxila – não devemos deixar a água reduzir

As reações anódicas e catódicas não podem ocorrer no mesmo compartimento, pois há perda
de produtos da reação que possuem valor agregado:
Polo positivo (anodo)

- Mistura entre 𝐻2 e 𝐶𝑙2 , havendo custos de separação posterior. 2 𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2 𝑒 −

Polo negativo(catodo)
- Reação entre 𝑂𝐻 − e 𝐶𝑙2 formando HClO
2 𝐻2 𝑂 + 2 𝑒 − → 2𝑂𝐻 − + 𝐻2

Para células a mercúrio e diafragma basta uma purificação primária (precipitação) da salmoura,
enquanto nas células a membrana é necessário ainda uma purificação secundária(ajustar as
concentrações iônicas)

A salmoura é tratada com carbonato de sódio e soda cáustica para precipitar cálcio e
magnésio.

As plantas com células a mercúrio não têm as etapas de evaporação cáustica e recuperação
do sal. O licor cáustico sofre apenas uma filtração para remover Hg e grafite. E o 𝐻2 sofre uma
lavagem para remover Hg. As células a membrana têm evaporação cáustica, mas não há
recuperação do sal.

Eletrodos: Os mais importantes são os anodos dimensionalmente estáveis (ADEs) produzidos

por cozimento de uma camada de catalisador sobre um suporte metálico.
As principais vantagens dos ADEs são: redução do sobrepotencial anódico(assim as reações
podem acontecer em potenciais menores, com menor consumo de energia), maior resistência
a corrosão e maior tempo de vida.

Purificação primária

Após o tratamento com carbonato e soda, o pH da salmoura encontra-se alcalino na faixa de

10,0. Para proteger o recobrimento anódico, controlar a formação de clorato e diminuir a
possível formação de 𝑂2 , deve-se diminuir o pH da salmoura para 4,0.

2 𝑂𝐻 − → 𝐻2 𝑂 + ½ 𝑂2 + 2 𝑒 −

Para evitar a geração de 𝑂2 deve-se colocar HCl (𝑂𝐻 − tem potencial de oxidação maior). Como
o potencial de oxidação do 𝑂𝐻 − é maior, de pH for básico, OH vai para o anodo e gera 𝑂2
preferencialmente. Neutraliza com HCl pois, assim, adiciona mais 𝐶𝑙 − e evita que 𝑂𝐻 − chegue
no anodo

Purificação secundária

Nas células eletrolíticas que operam com membrana de troca iônica faz-se necessário um
tratamento secundário para a salmoura, que consiste de uma filtração de polimento seguido
por tratamento com resina troca-iônica que reduzem o teor de 𝐶𝑎2+ e 𝑀𝑔2+ para menos do que
2 ppb, garantindo um maior tempo de vida para a membrana.

Ressaturação da salmoura

Nos sistemas que operam com recirculação (células de mercúrio e membrana), a salmoura
esgotada que deixa as células sofre primeiramente decloração e depois é ressaturada.

Para as células a mercúrio essa decloração é parcial, pois o cloro dissolvido ajuda a manter o
mercúrio na forma iônica. Para as células a membrana a decloração deve ser total pois o cloro
ativo causa danos a resina de troca iônica usada na purificação secundária.

Célula de mercúrio
⤷ Baseia-se na característica do mercúrio de formar amálgama com metais da família 1A e 2A

⤷ Um catodo de mercúrio cuja função é formar uma amálgama com o sódio, que
posteriormente sofre decomposição em uma câmara ligada a outra célula

Anodos de grafite: (2 𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2 𝑒 − ) e catodo de mercúrio (2 𝑁𝑎 + + 𝐻𝑔 + 𝑒 − → 𝑁𝑎(𝐻𝑔) )

→ Anodo: no decorrer do tempo tem uma barreira de cloro aquoso (devido alta concentração de
𝐶𝑙 − )
Precisará de + energia p/ atravessar a
→ Catodo: no decorrer do tempo tem uma barreira de 𝐻2
barreira
Amálgama recuperada com a redução da água
 Observação: A salmoura que entra no
processo tem que entrar com uma
concentração próxima a 25% de NaCl
para evitar os efeitos de queda ôhmica.
Caso essa porcentagem esteja alta, a
viscosidade aumenta tendo um
sobrepotencial considerável.

- Meio mais viscoso → mais resistente →

menos condutivo → precisa de mais
energia p/ passar

→ temperatura 70-80 ºC(A temperatura tende a aumentar favorecendo uma maior fluidez da
amalgama)

𝑁𝑎+ + 𝐻𝑔 potencial de redução altíssimo

NaHg pode prejudicar o sobrepotencial quando se deposita no fundo, então NaHg precisa
escoar p/ permitir contato de 𝑁𝑎 + com Hg. Se ficar bloqueado, a célula para. Depois, o NaHg é
tratado/reciclado.

Se a salmoura entrar alcalina há uma sobreposição do potencial anódico

Mas por que não é a água que se reduz? Por conta do sobrepotencial

Perda de mercúrio devido à: Tratamento do Hg:

- Abertura das câmaras para manutenção - Redução seguida de filtração

- Arraste de mercúrio pelo hidrogênio e - Composto insolúveis e precipitação

pela soda na segunda câmara
- Resinas trocadoras de íons
Célula a diafragma
Empregam diafragmas, geralmente asbestos (amianto), para separar o cloro do hidrogênio e
da soda. O diafragma não previne por completo o fluxo do eletrólito entre os dois
compartimentos da célula, e assim a concentração da soda obtida é de 10%.

⤷ Sem o diafragma, o cloro e a soda reagiriam para formar hipoclorito de sódio e posterior
reação a clorato de sódio

A salmoura purificada é alimentada no anodo e percola o diafragma para o catodo. A taxa de

percolação é controlada para manter o nível do líquido alto no anodo em relação ao catodo
para estabelecem um potencial hidrostático positivo nesse sentido.

A taxa de percolação da salmoura través do diafragma é controlada para manter o nível do

líquido alto no compartimento anódico a fim de estabelecer um potencial hidrostático positivo. É
determinada como um compromisso entre uma baixa taxa que produziria alta concentração de
soda no catodo, com diminuição da eficiência de corrente(devido ao aumento da migração dos
íons 𝑂𝐻 − para o anodo), e uma alta taxa, que limita a migração dos íons 𝑂𝐻 − para o anodo,
mas aumenta a quantidade de cloro dissolvido entrando no catodo

⤷ O anodo geralmente é de aço devido ao baixo sobrepotencial do 𝐻2 , baixo custo e alta

durabilidade

Como o 𝐶𝑙2 é levemente solúvel em água ou salmoura, uma parte do cloro liberado no anodo é
dissolvida e reage com a água liberando 𝐻 + . Portanto, o líquido anódico é acido e contém uma
certa concentração de 𝑂𝐶𝑙 − , de acordo com a concentração da salmoura e a temperatura.

A passagem de 𝑂𝐻 − para o compartimento anódico leva à formação de 𝑂2 e aumenta a

concentração de hipoclorito, significando perda de NaOH e 𝐶𝑙2 → é comum adicionar HCl à
salmoura para neutralizar os íons 𝑂𝐻 − que retornam do catodo e assim diminuir a formação de
𝑂𝐶𝑙 −

Célula a membrana
A utilização de membrana de troca catiônica semipermeáveis, que deixam passar o 𝑁𝑎 + para o
compartimento catódico, enquanto retêm a passagem dos íons 𝐶𝑙 − , aumentando a
concentração e a pureza da soda cáustica obtida

⤷ Apresentam custos de operação mais baixos, ausência de problemas ambientais e alta

qualidade do produto.
Processamento de resíduos
Licor cáustico

Nas células a mercúrio o licor cáustico obtido já contém cerca de 50% de NaOH, com alta
pureza, requerendo apenas uma filtração para remoção de partículas de grafite e mercúrio.
Nas células a diafragma, o licor cáustico tem uma série de impurezas.

Cloro

O cloro gasoso que sai dos eletrolisadores é saturado com vapor d’água. O cloro eletrolítico
contém ainda uma névoa de salmoura e soda. A névoa deve ser eliminada em precipitadores
eletrostáticos ou removedores de névoa, pois a soda reage com o ácido sulfúrico nas torres de
secagem formando 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 sólido, que causa entupimento do recheio da torre.

O cloro é primeiramente resfriado, por contato direto com água em colunas empacotadas. Ou
por contato direto com trocadores de calor, para condensar a maioria do vapor. O cloro que sai
do resfriamento contém 1 – 3% de água e esse teor deve ser reduzido para evitar corrosão.
Secagem feita numa torre em contracorrente com ácido sulfúrico.

Para ser liquefeito o cloro deve ser comprimido e resfriado em compressores centrífugos de
alta velocidade. Quando a pressão de liquefação aumenta, os custos de energia de
compressão aumentam, mas os custos de resfriamento diminuem, resultando numa redução
global; do consumo de energia

Hidrogênio

O 𝐻2 das células a mercúrio contém quantidade significativa de Hg, que pode ser removido por
lavagem com hipoclorito de sódio ou persulfato de sódio.

O 𝐻2 obtido das células a diafragma ou membrana é bastante puro, sendo feita apenas uma
secagem em sistemas de refrigeração

A maior parte do 𝐻2 produzido nas plantas de cloro-soda é simplesmente usado como

combustível.