CRISTALIZAÇÃO

Operações Unitárias II

Prof. Félix Monteiro Pereira

Cristalização

Operação unitária baseada na variação da

solubilidade de sólidos em líquidos com a
temperatura ou com a quantidade de solvente;

Transferência de Massa e de Calor.

 Força Motriz: Supersaturação

Gradiente de temperatura;

Remoção do solvente;

Adição anti-solvente;

Reação química.
https://www.youtube.com/watch?v=QdwKhbtzsug
Nucleação
É a formação de núcleos cristalinos a partir de
uma solução supersaturada;
Ocorre de forma ocasional pela associação
aleatória do soluto.
Nucleação
Mecanismos de Nucleação
Agitação
Cristais
menores e mais uniformes;
Tempo menor de operação e maior pureza.

Acetato de Sódio
Semeadura

https://www.youtube.com/watch?v=2Kud9eVbmRY
 Crescimento dos Cristais
 Depende das condições de fluxo do fluido, a natureza das
superfícies dos cristais, a presença ou ausência de
impurezas na solução;
 Produto final: sólidos de estrutura integrada de unidades
regulares que se repetem para constituir uma rede
tridimensional.

Sulfato de Amônio Nitrato de Potássio

Poliformismo
Cristais que possuem diferentes estruturas
cristalinas.

Formas Polifórmicas do Ritonavir

 Poliformismo
Ilustração de polimorfismo ocasionado pela cristalização em diferentes solventes:

https://www.youtube.com/watch?v=cdi6K6QvF3I
Tipos de Cristalização
 Cristalização por Arrefecimento

É a forma mais eficaz para produzir a

supersaturação, nos casos em que a solubilidade
aumenta muito com a temperatura;

Os cristalizadores de arrefecimento podem ser

contínuos ou descontínuos.
 Cristalização por Arrefecimento
• Cristalizador Descontínuo
 Indicados para processamento de
pequeno porte;

 Vantagens:
◦ Baixo custo de instalação;
◦ Operação simples.

 Desvantagens:
◦ Solubilidade mínima nas
superfícies das serpentinas;
◦ São dispendiosos em relação a
mão-de-obra;
◦ Levam a produto muito irregular.
 Cristalizador por Arrefecimento
Cristalizador Contínuo

 Swenson-Walker

 Projetado em 1920;

 Grande calha semicilíndrica;

 Superfície raspada;

 Agitador helicoidal;

 Líquido mãe retorna ao processo e os

cristais úmidos são centrifugados.
Cristalizador Swenson-Walker
Cristalização por Evaporação

 Operação responsável por concentrar a solução através

da vaporização do solvente por ebulição;

A evaporação juntamente com a cristalização é uma

operação na qual ocorrem diversos processos de
transferência de calor e massa.
Cristalização por Evaporação
 Na indústria, o equipamento de evaporação é construído
para operar continuamente, com uma grande superfície
de troca térmica, ebulição muito violenta, levando a uma
rápida evolução de líquido para vapor;

É comum encontrar os seguintes problemas:

espumejamento, formação de incrustações, sensibilidade
ao calor, corrosão e limitações no espaço.
Cristalização por Evaporação
Incrustações

◦ Partículas sólidas provenientes da evaporação da

solução são depositadas na parede do equipamento.

◦ “Solubilidade invertida” : quando a solubilidade

decresce com o aumento da temperatura.
 Cristalização por Evaporação
• Evaporador Cristalizador

 Somente cristais grandes

podem sedimentar;

 Os cristais menores
retornam ao evaporador;

 Classificação.
 Cristalização por Evaporação
 Cristalizador Oslo

 Efetua o controle da
distribuição granulométrica
dos cristais (DGC), necessário
para que o produto final seja de
qualidade, sendo essa uma das
grandes preocupações dos
projetistas dos cristalizadores.

 O aquecedor externo também

pode ser usado como resfriador.
Cristalização por Evaporação

Cristalizador-evaporador de circulação
Cristalizador Krystal
forçada, três andares
 Cristalização por Evaporação
• Cristalizador a Vácuo

A evaporação é obtida
pelo “flash” da solução
quente num vaso a
pressão baixa.

 Pode ser operada

continuamente ou
descontinuamente.
 Cristalização por Evaporação
• Cristalizador a Vácuo
Cristalização Saltinging-Out

 A cristalização
se dá pela adição de um não-solvente,
composto que reduz a solubilidade do soluto;

 Vantagem: reduz o consumo de energia.

https://www.youtube.com/watch?v=WhHGizrKqUU
Cristalização Fracionada

 Processo de separação de misturas;

 Os solutos são sólidos e estão dissolvidos num solvente;

 Ocorre a evaporação do solvente, provocando a

cristalização das substâncias separadamente.
 Cristalização Fracionada
 Este processo é utilizado nas salinas, por exemplo, para
obtenção de sais da água do mar, onde a água evapora e os
diferentes tipos de sais cristalizam-se separadamente.
Equipamentos de Cristalização
Tanque

 Funcionamento consiste em bombear a solução quente

de alimentação para um tanque não agitado;

O arrefecimento ocorre normalmente por convecção

natural e radiação, ou pelo resfriamento através de
serpentinas no tanque ou camisa de circulação na parte
externa.
 Equipamentos de Cristalização
• Tanque

 Opera com soluções

concentradas e materiais
de solubilidade normal.

 Equipamentos simples e
barato.
 Equipamentos de Cristalização
• Superfície Raspada
 Há troca direta de calor entre a
suspensão e uma camisa de circulação,
ou uma parede dupla, que contém um
fluido de resfriamento.

 A superfície de troca de calor é

raspada ou agitada, para não acumular
depósitos;

 Indicado para produção em pequena

escala;

 É eficaz e barato.
Equipamentos de Cristalização
 Votador

 Consiste em um trocador de calor • O líquido refrigerante passa

de duplo tubo com agitadores através dos tubos permitindo
internos contendo dispositivos para alta velocidade no lado do
limpeza da parede dos tubos casco;
internos;

 Pode ser operado continuamente

ou em batelada com recirculação.
Aspectos Econômicos
Aspectos Econômicos

 Como os cristalizadores são compostos por uma variedade de

configurações, materiais de construção e design, os custos destes
equipamentos podem variar muito de acordo com o tipo de
equipamento e a substância que se quer cristalizar.
Aspectos Econômicos

 Por exemplo, para um Cristalizador Batch Atmosférico de

aproximadamente 1.500 litros, de aço carbono, o preço estimado é
de US$ 45.800. Já para um cristalizador a vácuo com as mesmas
características anteriores, o preço sobe para US$ 68.400. Se
utilizarmos um Cristalizador Batch Atmosférico com capacidade
para 1.500 litros, porém feito de aço inoxidável, o custo estimado é
cerca de US$ 80.000.
Aplicações Industriais
Aplicações Industriais
 Alimentício (sal de cozinha e açúcar);

 Farmacêutico (ácido bórico);

 Químico (sulfato de sódio e amônia para produção de

fertilizantes; compostos para inseticidas; carbonato de
cálcio para as indústrias de papel, cerâmica e plástico);

 Mineral (óxido de alumínio retirado da bauxita);

 Metalúrgico (níquel; alumínio).

NaCl

Cidade Rio Maior-Portugal

Província de Algarve- Portugal
Fluxograma do processo de produção de sal de cozinha.
Processamento de Açúcar
 Cristalização de Proteínas
 Uso na indústria farmacêutica durante o processo de
desenvolvimento de novos medicamentos.

Lisozima Proteína da clara de ovo

 Cristais de proteínas

Cristais de Lisofosfolipase Cristais do Citocromo c3 da bactéria

Desulfovibrio gigas
Fluxograma da produção de sulfato de níquel, carbonato de níquel e níquel metálico.
Processos de produção do alumínio metálico.
Fluxograma das etapas de preparo de compostos de cério pelas técnicas de
precipitação fracionada e troca iônica.
 Exemplos
Exemplo 1) Uma solução de cloreto de sódio na água,
está saturada a uma temperatura de 20ºC. Calcular a
massa de NaCl que pode dissolver-se em 100 g desta
solução, se ela se aquecer a uma temperatura de 70ºC.
Dados:
 Exemplos
Exemplo 2) Cento e cinqüenta quilos de uma solução aquosa de AgNO 3 a 100oC são
resfriados a 20oC, formando cristais e AgNO3 , que são filtrados e removidos da
solução remanescente. A torta úmida de filtro, que contém 80% em peso de cristais
sólidos e 20% de solução saturada, passa através de um secador no qual a água
remanescente é eliminada. Calcule a fração de AgNO3 na corrente de alimentação
posteriormente recuperada na forma de cristais secos e a quantidade de água que deve
ser removida na etapa de secagem.

.
 Exemplos
Exemplo 3) Uma solução de sulfato de magnésio a 104 oC contendo 30,1% em massa de
MgSO4 (120,4 g/mol) alimenta um cristalizador por resfriamento que opera a 10 oC. A
corrente que sai do cristalizador é uma lama de partículas sólidas de sulfato de magnésio
heptaidratado [MgSO4 7 H2O,; 246,4 g/mol] suspensa em uma solução líquida. A solução
saturada a 10oC contém 23,2% em massa de MgSO4 . Determine a vazão na qual a solução
deve alimentar o cristalizador para produzir uma tonelada de sulfato de magnésio
heptaidratado por hora.

.
Referências Bibliográficas
 Foust, A. S., Wenzel, L. A., Clump, C. W., Maus, L., Andersen, L. B.,
PRINCÍPIOS DAS OPERAÇÕES UNITÁRIAS, 2ª Ed. Editora LTC, Rio
De Janeiro, 1982.
 McCabe, W., Smith, J., Harriott, P., UNIT OPERATIONS OF
CHEMICAL ENGINEERING, 5th Ed., McGraw-Hill, 1993.
 Mersmann, A. CRYSTALLIZATION TECHNOLOGY HANDBOOK,
Second Edition, LLC, Germany, 2001.
 Ulrich, J. and Jones, M.J. , HEAT AND MASS TRANSFER
OPERATIONS-Crystallization. University Martin-Luther; Halley-
Wittenberg, Germany, 2006.