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Ligações Químicas

 Os elétrons de valência são


transferidos entre átomos
• Iônica produzindo íons
 Forma-se com átomos de diferentes
eletronegatividades (alta e baixa)
 A ligação iônica não é direcional, a
atração é mútua
 A ligação é forte= 150-300 Kcal/mol
(por isso o PF dos materiais com
esse tipo de ligação é geralmente
alto)
Ligações Químicas
• Forças atrativas eletrostáticas entre os átomos: não-direcional átomos no material iônico:
todos os íons positivos têm como vizinho mais próximo íons negativos forças
atrativas iguais em todas as direções

• A magnitude da força obedece a Lei de Coulomb


Forças atrativas
• r é a distância interatômica
• z1 e z2 são as valências dos 2 tipos de íons
• e é a carga do elétron (1,602x10-19 C)
 0 é a permissividade do vácuo (8,85x10-12 F/m)
Ligações Químicas
Em resumo:
•Atração mútua de cargas + e -
•Envolve o tamanho de íons
•Elementos menos eletronegativos: cedem e- cátions
•Elementos mais eletronegativos: recebem e- ânions
Ligações Químicas
Diferença no tamanho dos íons
Ligações Químicas
Propriedades de compostos iônicos
Os íons em um sólido iônico são ordenados na rede, formando uma forte atração elétrica
entre eles
•Sais e óxidos metálicos são tipicamente compostos iônicos.
• A forte ligação é responsável por:
- Elevada dureza (se frágil)
- Elevado pontos de fusão e ebulição
- Cristalinos sólidos a Tambiente
- Podem ser solúveis em água

• Os sólidos cristalinos não conduzem eletricidade, pois os íons não estão livres para
mover-se e transportar corrente elétrica.
• Compostos iônicos fundidos ou dissolvidos em água serão condutores de eletricidade,
pois como partículas iônicas estão livres.
Ligações Químicas
 Ambos recebem elétrons
• Covalente  Os elétrons de valência são
compartilhados
 Forma-se com átomos de alta
eletronegatividade
 A ligação covalente é direcional
 A ligação covalente é forte (um
pouco menos que a iônica)= 125-
300 Kcal/mol
 Esse tipo de ligação é comum em
compostos orgânicos, por
exemplo em materiais poliméricos
e diamante.

Tipo de simetria em
ligações covalentes
Ligações Químicas - Covalente
Em resumo:
•Usufruto de um par de elétrons comum
•Covalência entre ametais (Ex. F2, O2, Cl2) baixo PF
•Covalência entre mais átomos (Ex. Diamante) alto PF

Par de elétrons não


ligados

Amônia
Metano
Ligações Químicas - Covalente
•Compostos covalentes unidades individuais: moléculas
Molécula simples: pequeno grupo de átomos ligados por forças covalentes. Propriedades:
- Podem ser líquidos ou sólidos(não cristalinos) a Tambiente
- Insolúveis em água, mas solúveis em outros solventes
- Isolantes elétricos e não eletrólitos
Apresentam baixo ponto de fusão e ebulição: forças entre átomos são fortes, mas as
forças entre moléculas são fracas e facilmente quebradas no aquecimento
- São más condutores de eletricidade devido a ausência de elétrons (ou íons) livres 
Macromolécula: moléculas grandes com um grande número de átomos ligados covalentemente
em uma estrutura contínua. Propriedades:
- Sólidos com alto ponto de fusão: elementos podem formar ligações simples com
outros átomos, formando uma estrutura muito estável. Ex Diamante
- Cristalinos, freqüentemente
- Solúveis em solvente
- Não conduzem eletricidade (exceção Cgrafite): elétrons não estão livres [polianilina ]
Ligações Químicas - Covalente
Diamante macromolécula
•C centro de um tetraedro regular formado de outros quatro carbonos
•Estrutura contínua em cada cristal
•Dureza do diamante trincar um diamante significa quebrar milhões de ligações
covalentes
Ligações Químicas - Covalente
 Muito poucos compostos exibem ligação iônica e covalente puras.
 A maioria das ligações iônicas tem um certo grau de ligação covalente
e vice–versa transferem e compartilham elétrons.
 O grau do tipo de ligação depende da eletronegadividade dos átomos
constituintes.
 Muitos cerâmicos e semicondutores são formados por metais e não-
metais, e são na verdade uma mistura de ligações iônicas e covalente.
 Quanto maior a diferença de eletronegatividade entre os átomos
aumenta o caráter iônico.
 O caráter iônico aumenta em elementos com distribuição eletrônica de
final s–p
Fração Covalente
onde E é a diferença nas eletronegatividades dos átomos
FC = exp (- 0,25 E2) Ex: SiO2 ESi= 1,8 EO= 3,5
Fração covalente FC = 0,486= 48,6%
FI = 1 – FC FI: fração iônica
Ligações Químicas - Metálica

• Metálica  Forma-se com átomos de baixa


eletronegatividade (em torno de 3 elétrons de
valência)
 Os elétrons de valência são divididos por
todos os átomos (não estão ligados a
nenhum átomo em particular) e assim eles
estão livres para conduzir
 A ligação metálica não é direcional porque os
elétrons livres protegem o átomo carregado
positivamente das forças repulsivas
eletrostáticas
 A ligação metálica é forte (um pouco menos
que a iônica e covalente)= 20-200 Kcal/mol
Ligações Químicas - Metálica
• Elétrons externos dos átomos do metal estão livres para mover-se entre os centros positivos

junção eletrônica determinam propriedades

• Força elétrica de atração entre elétrons móveis e imóveis ligação metálica.


Forte ligação resulta em: materiais densos, fortes com alto ponto de fusão e ebulição

• Metais - bons condutores de eletricidade: elétrons livres são transportadores de


carga e corrente elétrica, quando uma
ddp é aplicada na peça metálica.
- bons condutores de calor: choques de elétrons livre, transferindo Ec
- tem uma superfície prateada que pode ser facilmente manchada por corrosão,
oxidação do ar e da água
íons

mar de
elétrons
Ligações Químicas Secundárias
•Podem ser:
•Ligações ou Forças de - Dipolos permanentes -Pontes de
van der Waals Hidrogênio
- Dipolos flutuantes -
Dipolos
induzidos
•Está relacionada com a quantidade de energia envolvida
- PE dos halogênios (F2, Cl2, Br2, I2): crescente massa molecular
- PE dos haletos dos halogênios
 geometria molecular: linear, trigonal plana, angular,
tetraédrica, piramidal;
 repulsão dos pares eletrônicos - ângulo de ligação
Ligações Químicas Secundárias

van der Waals  São ligações de natureza física


 A polarização (formação de
dipolos) devido a estrutura da
ligação produz forças atrativas e
repulsivas entre átomos e
moléculas
 A ligação de van der Waals não
é direcional
 A ligação é fraca< 10 Kcal/mol
Ligações Químicas Secundárias
Forças de Van de Waals - Dipolo induzido
Ocorre em moléculas com distribuição de cargas
elétricas simétricas (H2, N2, O2,...), onde os e- e
suas vibrações podem distorcer esta simetria,
ocorrendo um dipolo elétrico.

Esquema representativo (a) átomo eletricamente


simétrico (b) um dipolo atômico induzido
Ligações Químicas Secundárias
Forças de Van de Waals - Dipolo permanentes

Moléculas assimétricas (NH3, CH3Cl) jamais têm


coincidentes os centros de suas cargas positivas e
negativas, podendo interagir eletrostaticamente com as
adjacentes.

Moléculas polares

Esquema representativo da
na ausência de na presença de molécula polar de HCl
campo elétrico campo elétrico
Ligações Químicas Secundárias
Forças de Van de Waals - Dipolo permanentes
PONTES DE HIDROGÊNIO
 É uma das mais fortes ligações
secundárias, e um caso especial de
moléculas polares (distribuição desigual da densidade de
elétrons)
 Nome deriva da ligação: H

- centro de cargas positivas,


atraindo o centro das cargas negativas das
moléculas adjacente ( POLARIZAÇÃO).
 Produção de forças de van der Waals

entre as moléculas:
- alinhamento de pólos - moléculas formam uma estrutura
negativos com positivos (ângulo de ligação quase hexagonal.
109,5o);  H ligado a F, O e N.
Ligações Químicas Secundárias
Forças de Van de Waals
Resumo das Ligações Químicas
IÔNICA COVALENTE METÁLICA SECUNDÁRIAS
EMPILHAMENTO ATÔMICO

Os átomos são arranjados de determinado modo num sólido.

Ligações covalentes são direcionais;


Os átomos ligados por ligações direcionais são empilhados de modo a que satisfaçam
aos ângulos de ligação.

Ligações metálicas e iônicas, idealmente, são não-direcionais.


Átomos ligados por ligações não-direcionais comportam-se, em geral, como esferas
compactamente empilhadas e obedecem a certas regras geométricas ditadas pelas
suas diferenças em tamanho.

Figura - Empilhamentos atômicos: (a) hexagonal compacto e (b) cúbico de faces centradas
Exercícios
1- Dê uma explicação para a razão pela qual os materiais ligados covalentemente
são em geral menos densos que aqueles por meio de ligação iônica ou metálica

2-Qual(is) tipo(s) de ligação seria(m) esperadas para cada um dos seguintes


materiais: latão (liga de Cu e Zn), borracha, sulfeto de bário, bronze e náilon

3- Compostos de HF, NH3 e H2O apresentam ponto de fusão e ebulição maiores


comparados com o H2S e HCl, porque?

4- Quais as ligações químicas (primárias)? Defina cada uma delas, cite algumas
propriedades e exemplifique

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