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Balanço de Massa

com Múltiplas
Reações
Princípios dos Processos Químicos – DEQ0512
Prof. Humberto Neves Maia de Oliveira
Est. José Demétrio N. Cavalcante
Princípios dos Processos Químicos – DEQ0512

Múltiplas Reações

• Trabalhando-se com a formação de produtos via reação química, deseja-se


geralmente produzir uma única espécie química de alto valor;

• Usualmente os reagentes podem interagir entre si e entre os produtos,


propiciando a ocorrência de outras reações, que podem ou não ser não
desejadas;

• As reações em série são reações químicas ocorridas em sequência, para


obtenção de um determinado produto, a partir de diferentes etapas;

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Múltiplas Reações

• As reações paralelas podem comprometer a formação do produto desejado ou


até consumí-los para outra reação;

• A partir do conhecimento dessas situações, alguns conceitos precisam ser


conhecidos;

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Múltiplas Reações

• O rendimento de uma reação química é a relação que determina o quão eficiente


foi a formação do seu produto desejado;

• A análise pode ser variada, baseada na quantidade de reagente alimentado ou na


quantidade de reagente consumido

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Múltiplas Reações

• Altos valores de rendimento significam que grande parte do nosso reagente


conseguiu ser convertido no produto desejado;
• Geralmente se realiza a análise de rendimento a partir da conversão total do
reagente limitante do processo;
• Pode ser expresso em razão molar/mássica ou por meio do percentual obtido;
Nas reações

Com 100 moles alimentados de A, com 90% de conversão de A e 70 moles obtidos


de B, o rendimento pode ser calculado como sendo

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Múltiplas Reações

• A seletividade é a relação entre a quantidade de produto desejado e a quantidade de produto


indesejado formados;

• Quanto maior for o valor da seletividade, maior será a formação do produto desejado e menor
a do indesejado;

• A seletividade sempre deverá ser especificada em relação aos compostos analisados;

• Balanços de massa por componente ou por elemento pode ser útil na resolução desse tipo de
problema;

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Múltiplas Reações

• De modo a facilitar a realização dos cálculos, nos utilizamos da extensão de


reação para a resolução dos problemas;

• Devido ao fato da extensão ser única para cada reação, seu valor independe da
quantidade de reações que estejam acontecendo;

• A equação exemplifica a nova forma dos balanços de matéria para múltiplas


reações:

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Múltiplas Reações
Exemplo 10

A produção de nanotubos de carbono pode ser realizada por meio da decomposição


catalítica do etano sobre um catalisador de Co/Fe em sílica. A reação paralela de eteno
também ocorre no meio.

Considerando que no término do processo se constate a presença de 3 moles de e


0,50 moles de , qual o rendimento de carbono em relação a alimentação? e a
seletividade do carbono em relação ao eteno?

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Exemplo 11
As reações abaixo ocorrem em um reator estacionário. A alimentação contém 85%
em mols de etano () e 15% de um gás inerte. A conversão total de etano é 0,501 e o
rendimento fracional de etileno () é 0,471. Calcule a composição molar do produto
gasoso e a seletividade do etileno em relação ao metano.

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Exemplo 12
Formaldeído () é produzido industrialmente por oxidação catalítica do metanol ()
de acordo com a reação 1:

Nas condições de operação o formaldeído reage com oxigênio formando monóxido


e água segundo a equação:

São alimentados no reator o dobro da quantidade necessária de ar pela


estequiometria para a conversão total do metanol. Admita que são obtidos 90% de
conversão do metanol, havendo rendimento de 75% de formaldeído com base na
produção teórica da reação 1. Determine a composição na saída do reator.

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Múltiplas Reações
Exemplo 13
Aldeído fórmico pode ser produzido pela reação de metano e oxigênio na presença
de um catalisador, gerando também dióxido de carbono como produto indesejável,
de acordo com as reações:

Se o produto efluente do reator apresenta a seguinte composição molar (%): HCOH –


45,4%, CO2 - 0,8%, CH4 – 3,8%, H2O – 47,0%, O2 – 3,0%, calcule:
a) A % do reagente em excesso considerando a reação principal
b) A % de conversão do metano
c) A % de rendimento do aldeído fórmico
d) A seletividade do aldeído fórmico em relação ao CO2

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Equilíbrio Químico

• Alguns processos reativos ocorrem de modo que, num dado instante da reação,
os produtos formados interagem entre si formando novamente os reagentes
iniciais do processo;

• Essas reações são chamadas de reações reversíveis;

• Após um dado tempo de reação, não se percebe mais uma modificação na


quantidade de substâncias, significando que a reação atingiu um estado de
equilíbrio químico;

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Equilíbrio Químico

• A reação que ocorre nos dois sentidos é representada pela seguinte expressão;

• A reação direta é a que ocorre no sentido de formação dos produtos e a reação


inversa é a que ocorre no sentido de formação dos reagentes;

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Equilíbrio Químico

• O tempo necessário para se atingir o equilíbrio é muito variável, podendo ocorrer em


alguns segundou ou anos;

• A velocidade (cinética química) com que os reagentes são consumidos e os produtos


são consumidos são variáveis no decorrer do tempo até não se alterarem mais, esse é
o ponto de equilíbrio;

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Equilíbrio Químico

• No ponto em que o equilíbrio é atingido a concentração das espécies químicas


não se variam mais;

• Como modo de se quantificar o equilíbrio de uma reação química, utilizamos a


constante de equilíbrio obtida a partir das concentrações das espécies químicas
no equilíbrio à temperatura e pressão constantes;

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Equilíbrio Químico

• Para a reação química abaixo, temos a seguinte constante de equilíbrio.

• A escrita da constante de equilíbrio depende apenas da estequiometria da reação


para ser conhecida e não de como a reação ocorre propriamente dita
(mecanismo reacional);

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Equilíbrio Químico
Exemplo 14

Se a reação “água – gás” atinge o equilíbrio na temperatura T(K), as frações molares


das quatro espécies reativas satisfazem uma relação de equilíbrio dada pela
constante K = 1 para T = 1105K.

Suponha que a alimentação de um reator contenha apenas 1 mol de CO e 2 mol de


H2O e que a mistura reacional atinge o equilíbrio a 1105K. Calcule a composição no
equilíbrio e a conversão do reagente limitante.

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