UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniería Química

TERMODINAMICA I

La Sustancia Pura y Relaciones PVT

Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo

 LA SUSTANCIA PURA Y SU
INTERRELACION CON
PROPIEDADES P-V-T
SUSTANCIA PURA

Son aquellas que tienen composición química homogénea e

invariable. Pueden existir en más de una fase, pero su
composición química es la misma en todas las fases. Ejemplo:
agua liquida, hielo-liquido-vapor, liquido-vapor, etc.
 Equilibrio de Fases
F=C+2-P
Según la regla de fases

F son los grados de libertad

C, numero de componentes
P
P, numero de fases.

c. f
.

usi
Para sustancia pura LIQUIDO P. critico

ón
B
F=3-P ac ión
iz
por

.
a
c. v
Por ejemplo: agua pura 4,6 mm Hg
SÓLIDO
P. triple A
GAS
ción
ublima GASEOSO
Para simple fase c. s VAPOR

F=3–1=2 0,01 T
El estado de una sustancia pura en simple
gas fase queda definido por 2 variables
intensivas independientes. Ejemplo: P y T
Para sistema difásico F = 3 – 2 = 1 vapor
Hielo-agua

La especificación de una sola variable intensiva de una de las fases

permite conocer las demás propiedades. Ejemplo: P o T

Para sistema de 3 fases F=3–3=0

No requiere la especificación de ninguna variables

intensiva. El equilibrio entre las fases coexiste. Las vapor
propiedades automáticamente quedan definidas
(punto triple).

Punto triple
Es el estado donde coexisten los tres estados de la materia.
Punto critico
Es una condición puntual donde las propiedades del liquido y vapor
son las mismas.
fluidos supercríticos
Es cualquier sustancia que se encuentra por encima de su temperatura
y presión crítica. Este tipo de fluidos se utiliza por ejemplo para llevar a
cabo la descafeinizacion del café mediante CO2. La extracción de la
cafeína del café utiliza como disolvente CO2 supercrítico.

El descubrimiento del punto crítico empezó cuando, a finales del XVIII,

varios investigadores trataban de comprobar si los nuevos gases
aislados por esas fechas (1662) verificaban la ley de Boyle-Mariotte,
PV=cte. en procesos lentos con una masa de aire fija. G. Monge (profesor
de N.L.S. Carnot), ensayando en 1780 con dióxido de azufre a presión,
observó que se formaban gotas al pasar el gas por un serpentín inmerso
en hielo y sal. Por otra parte, M. Van Marum, al ir reduciendo el volumen
en un sistema cilindro-émbolo encerrando amoniaco, se dio cuenta de
que a partir de un cierto punto (1 MPa a 25 ºC) el volumen seguía
disminuyendo sin que variase la presión, concluyendo que se estaba
licuando el gas por simple presión, sin enfriarlo. Otros investigadores
siguieron licuando gases a presión entre los que destacó M. Faraday, que
licuó todos excepto el oxígeno, el nitrógeno y el hidrógeno (el helio no se
descubrió hasta 1868 en el sol, y en 1895 mezclado en un yacimiento de
gas natural), a los que llamó gases permanentes (se hicieron ensayos
incluso sumergiendo dispositivos a 1500 m en el mar).
 EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR
Consideraremos como sistema agua liquida contenida en un cilindro con
pistón que contiene pesas manteniendo la presión constante.

V4 ,Te . . V5 ,T5
. . ..
V3 ,T3 . . . .
V2 ,T2 T3 = Te . . . ..
V1 ,T1
. .. . . . . .
Q Q

P constante Pc
Al aumentar T aumenta el volumen hasta alcanzar a Te. gas
T
Luego, a Te constante comienza la vaporización hasta L
I
.
c
P3
llegar al estado de saturación. P2
Q

VA
Al seguir añadiendo calor en el estado de U

PO
LIQUIDO
saturación el V la T aumentan hasta I P1

R
+
alcanzar el estado de vapor recalentado D VAPOR
a la presión P. O D
B

La curva B-C se denomina curva del liquido saturado vf vc vg V

La curva C-D se denomina curva de vapor saturado
 En grafica P-V se obtiene una representación similar, pero las
líneas son isotermas

Anotaciones

Pc , vc ,Tc son propiedades

Pc criticas (propiedades máximas
en las que el liquido puede
coexistir en equilibrio con su
fase vapor)

vf, volumen especifico de

liquido saturado.

Tc vg, volumen especifico de

vapor saturado.

vf vc vg
Volumen especifico v  Vm  volumen total
masa total
Vf
vf  Volumen especifico de liquido saturado
mf
Vg
vg  Volumen especifico de vapor saturado
mg
v fg Volumen especifico de vaporización

v fg  v g  v f

Calidad o titulo
mg masa de vapor
Se define como la fracción vapor
X 
m f  mg masa total

Para un sistema difásico L-V se cumple:

v  v f  Xv fg
Conceptos fundamentales

.
1) Liquido saturado

2) Liquido subenfriado 7
(T<Ts)

3) Liquido comprimido
(P>Ps)

4) Mezcla difásica
(liquido-vapor) .. . . . 6

.
3
1 4 5
5) Vapor saturado 2

6) Vapor recalentado o sobrecalentado (T>Ts)

7) Punto critico
 TABLAS Y GRAFICAS TERMODINAMICAS
Se disponen de datos organizados de un sinnúmero de sustancias
mediante tablas, cartas y ecuaciones, y software. Ejemplo: el diagrama
de Mollier (agua).

Para agua se tienen tablas de

vapor saturado, tanto en función
de la presión o la temperatura de
saturación.

T P v f vg uf ug hf hg sf sg

Para vapor recalentado se

disponen tablas en función
de P y T.
Temperaturas ºC
P(kPa) 75 100 125 150
v v v v
u u u u
10
h h h h
s s s s
TRABAJO DE EXPANSION Y COMPRESION REVERSIBLE

2
A
V2 W1 2    F dx
1
A
V1
2
Q gas W1 2    PdV
1
Convención de signos
En una expansión: V2 >V1, luego V   W12  

Si el sistema realiza trabajo contra el exterior, entonces W es

negativo (el sistema pierde energía)
En una compresión

V  
W12  
V1 V2 < V1, luego

V2
gas
Si el exterior realiza trabajo sobre el sistema, entonces
W es positivo (el sistema gana energía)
 Trabajo con vapor de agua
a) Proceso de vaporización

W1-2=-P(v2-v1)

v2 = vg
v1 = vf
.
1 2 . 3
W1-2=-P(vg-vf)

b) Vaporización de una mezcla

liquido-vapor hasta vapor
.1 .
2

recalentado

1er. Proceso 1-2

W1-2= -P(vg-v1)
v1 = vf + X(vg-vf)

2do. Proceso 2-3 W2-3= -P(v3-vg)

TRABAJO CON GASES IDEALES
I. Procesos a Volumen constante (ISOCORO) P 2

2
W1 2    PdV
V1 1
dV = 0 1
gas
W1-2 = 0 V

II. Procesos a Presión constante (ISOBARICO) P

2
1 2
V2 W1 2    PdV
1

V1
gas W12   PV
V
III. Procesos a Temperatura constante (ISOTERMICO)
2

V2
W1 2    PdV P
1
2
1
V1 RT
W1 2    dV
gas 1
V

V2 V 2
W1 2   RT ln   P1V1 ln 2
V1 V1
V
 IV. Proceso Poli trópico (PVn =C (constante))
2 2 2
W1 2    PdV C
W1 2    n dV  C  V  n dV
1
1
V 1

n 1 n 1 n
V 1 n P2V2 V2  P1V1V1
W1 2  C 
Se cumple 1 n 1 n
n
P2V2  P1V1
n P V  PV R (T2  T1 )
W1 2   2 2 1 1  
n 1 n 1 n
P2  V1  (I)
 
P1  V2  n 1
n 1
(III)
Luego, T2  P2  n V 
Ley de los gases ideales     1 
T1  P1   V2 
n
T2V1  V1 
  
T1V2  V2 
P 2
n 1
T2  V1 
   (II)
T1  V2 
T2
De (2) n 1 n 1
T2  V1   T1 / P1 
      T1 1
T1  V2   T2 / P2 
V
Ejercicios
1. Calcule el volumen especifico de una mezcla difasica L-V de agua
a 250 °C y calidad de 85%.

2. Calcule el volumen especifico de una mezcla difasica L-V de agua

a 250 kPa y calidad de 90%.

3. Un recipiente de 0,4256 m3 contiene 0,907 kg de una mezcla difásica

L-V de agua en equilibrio a la presión de 205 kPa ¿Cuál sera la cantidad
de liquido en el recipiente?

4. Un recipiente de 0,25 m3 contiene 2,2 kg de una mezcla difásica L-V de

agua en equilibrio a la presión de 100 kPa, calcule:
a)El volumen y masa de liquido
b)El volumen y masa de vapor
A B C D
Presión (kPa) 1500 690 2000
5. Llenar los espacio
t (°C) 370 300
vacíos, si la sustancia
es agua. v (m3/kg) 0,347
V (m3) 0,136
m (kg) 0,907 1,8140 2,268 10
X (%) 60
 T v
Estado A 225 142.53
t 150
250 151.99
25 9.46
t - 225 7.47

t =225+25*7.47/9.46 244.7410148

Estado B

Suponiendo mezcla difásica L-V

mezcla difásica L-V
interpolando
P tsat vf vg
675 163.49 1.105 282.23
Se trata de vapor sobre calentado 690 tsat vf vg
700 164.96 1.108 272.68
Calculo de t 25 1.47 0.003 -9.55
15 tsat-163.49 vf-1.105 vg-282.23
interpolando Luego
tsat-163.49= 15*1.47/25 tsat 164.372
t = 244,74 °C vf-1.105 = 15/25*0.003 vf 1.1068
vg-282.23 = 15/25*(-9.55) vg 276.5

V (cc/g) 166.34272
V (m3) 0.301745694
 Estado C P = 850 kPa
t v
350 333.2
370 v
375 347.29
25 14.09
Suponiendo mezcla difásica L-V 20 v-333.2

v-333.2 20/25*14.09
v= 344.472

Interpolando Presión

Se trata de vapor sobre calentado

P v
Doble interpolacion 825 355.058
P 347
P = 825 kPa 850 344.472
25 -10.586
t v P-825 -8.058
350 343.45
370 v P-825 25*(-8.058)/(-10.586)
375 357.96 P (kPa) 844.029850
25 14.51
20 v-343.45

v-343.45 = 20/25*14.51
v= 355.058 Estado D
VSC
6. Llenar los espacio vacíos, si la sustancia es agua.
Estado P (kPa) T(°C) X V(m3/kg)
1 300 200
2 300 75
3 200 0,105
4 5000 0,053
5 180 1,100

7. Llenar los espacio vacíos, si la sustancia es agua.

Estado P (kPa) T(°C) X V(m3/kg) M (kg)
1 1200 0,100 0,907
2 740 60 1,814
3 215 0,217 2,268

8. Un cilindro con pistón de 2 m3 contiene 1,85 kg de agua a 125 kPa. El agua

sufre un proceso isocoro hasta la presión de 240 kPa. Posteriormente se
comprime isotérmicamente hasta obtener un volumen de 0,04 m3.Calcule:
a)El estado inicial
b)El estado luego del proceso isocoro
c)La calidad al final de la compresión isotérmica.
9. El recipiente mostrado en la figura contiene 10 kg de
agua a 2 bar. Para soportar el pistón sin fricción se
requiere una presión de 5 bar. Se transfiere calor al agua
para obtener vapor saturado a la presión de 20 bar. Si el
trabajo realizado es de 200 kJ determine:
a)La calidad inicial del agua
b)La temperatura del agua al alcanzar el pistón los topes
superiores.

10. Un cilindro con pistón de 2 m3 contene 1,85 kg de agua a 125 kPa. El agua
sufre un proceso isocoro hasta la presión de 240 kPa. Posteriormente se
comprime isotérmicamente hasta obtener un volumen de 0,04 m3.Calcule:
a)El estado inicial
b)El estado luego del proceso isocoro
c)La calidad al final de la compresión isotérmica.

11. Un tanque hermético contiene una mezcla difasica L-V de agua. La

mezcla esta conformada por 80 gramos de liquido y 20 gramos de vapor a
300 °C. Manteniendo la temperatura constante se introduce al recipiente 50
gramos de agua liquida saturada a 300 °C. Determine la masa de vapor y de
liquido después de la operación.
 12. Un cilindro vertical mostrado en la figura contiene
0,080 kg de agua a 40 °C. El volumen inicial encerrado pistón
debajo del pistón es 0,018 m3. El pistón tiene un área de
400 cm2 y una masa de 58 kg. Inicialmente el pistón
descansa en los topes, tal como se muestra en la figura.
La presión atmosférica es de 0,985 kgf/cm2 y la
aceleración local de la gravedad es 9,41 m/s2. Se transmite
calor al vapor hasta vapor saturado seco. Calcule:
a)La temperatura del agua en el momento en que el pistón
comienza a elevarse
b)El trabajo ejecutado por el vapor durante el proceso
c)Mostrar el proceso en diagrama T-v.

13. Un tanque aislado se divide en dos partes iguales mediante una

separadora. Una parte del tanque contiene 2,5 kg de agua liquida a 60 °C y
en tanto que la otra parte se ha vaciado. La partición se elimina y el agua se
expande para llenar todo el tanque. Determine la temperatura final del agua
y el volumen del tanque para una presión final de 10 kPa.
14. Un recipiente de 20 litros contiene 10 kg de agua (mezcla difásica) a 200
°C, se calienta lentamente el recipiente hasta una temperatura de 350 °C. Si
el área del recipiente es de 100 cm2. Determine la variación de nivel del
liquido durante el proceso de calentamiento.

15. Un cilindro con pistón contiene 10 kg de agua inicialmente a 2 bar y

20% de calidad. El agua sufre un proceso cíclico que comprende:
1-2 Proceso isocoro
2-3 proceso politrópico con Pv-1 = k (v3 = 0.5825 m3/kg, X3 = 1)
3-1 Proceso politrópico Pvn = k
Calcule:
a)La presión P2
2 bar
b)La temperatura t3 X = 20%
c)El trabajo neto.
16.- Un tanque hermético contiene una mezcla difasica L-V de agua. La
mezcla esta conformada por 20 gramos de liquido y 80 gramos de vapor a
10 bar. Por un pequeño orificio en la parte superior se extrae vapor hasta
que el agua en el tanque alcanza una presión de 3 bar con calidad 60%.
Calcule:
a)La masa de vapor en kg que se extrae
b)La masa de liquido que queda en el tanque.
17. Un dispositivo cilindro pistón con un conjunto de
topes en la parte superior contiene 3 kg de agua liquida a
200 kPa. Se transfiere calor al agua lo cual provoca que
una parte del liquido se evapora y mueva el piston hacia
arriba. Cuando el pistón alcanza los topes el volumen
encerrado es de 60 litros. Se añade mas calor hasta que
se duplica la presión. Determine: 200 kPa
a)La cantidad de liquido en el estado final, si lo hay.
b)La temperatura final
c)El trabajo total del proceso.

18. Un cilindro con pistón contiene 10 kg de agua inicialmente a 2 bar y

20% de calidad. El agua sufre un proceso cíclico que comprende:
1-2 Proceso isocoro
2-3 proceso politrópico con Pv-1 = k (v3 = 0.5825 m3/kg, X3 = 1)
3-1 Proceso politrópico Pvn = k
Calcule:
a)La presión P2
b)La temperatura t3
c)El trabajo neto.
19. Un recipiente de 0,1 m3 contiene 2 kg de una mezcla difásica L-V de
R-134a en equilibrio a la presión de 100 kPa, calcule:
a)El volumen y masa de liquido
b)El volumen y masa de vapor

20. Un recipiente de 0,4 m3 contiene 20 kg de una mezcla difásica L-V de R-

134a en equilibrio a la presión de 250 kPa ¿Cuál será la cantidad de liquido
en el recipiente?

21. Un dispositivo cilindro pistón contiene 10 kg de refrigerante R-134ª. Al

principio, 8 kg esta en forma liquida y la temperatura es de -12 °C. Después,
se transfiere calor lentamente al refrigerante hasta que el pistón toca los
topes, punto en el cual el volumen es de 1200 litros. Determine:
a)La temperatura cuando el pistón golpea los topes
b)El trabajo realizado durante el proceso.

R134a
-12 °C
22. Un globo esférico contiene 5 kg de aire a 200 kPa y 500 K. El material del
globo es tal que la presión en el interior del globo siempre es proporcional
al cuadrado del diámetro. Determine el trabajo realzado cuando se duplica
el volumen del globo como consecuencia de la transferencia de calor.

24. En el diagrama T-V se muestra los procesos seguidos por un gas ideal (R
= 0,4 kJ/kg K).
Datos adicionales: T
W3-4= -900 kJ/kg 4
3
V3=2V1
T2=3T1
2
Determine:
a)La temperatura T1 en °C 1
b)El trabajo en el proceso 2-3 V
25. En el diagrama T-P se muestra el ciclo realizado por un gas ideal (R =
0,27 kJ/kg K). T
Datos adicionales: 500 K 2 3
W4-1= -95 kJ/kg
Determine: 1
320 K
a)La P3 en kPa 4
b)El trabajo neto del ciclo
P (bar)

26. Una cierta sustancia gaseosa efectúa los procesos que se muestra en el
esquema.
Determine: El trabajo neto P (bar)
3 2

2 4
3

1 1

1 2 V (m3)
 27. Un recipiente de 0,1 m3 contiene 2 kg de una mezcla difásica L-V de
R-134a en equilibrio a la presión de 100 kPa, calcule:
a)El volumen y masa de liquido
b)El volumen y masa de vapor

28. Un recipiente de 0,4 m3 contiene 20 kg de una mezcla difásica L-V de R-

134a en equilibrio a la presión de 250 kPa ¿Cuál será la cantidad de liquido
en el recipiente?