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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ

DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA E BIOLOGIA MOLECULAR


INTRODUÇÃO A BIOQUÍMICA

Cadeia Transportadora de
Elétrons e Fosforilação Oxidativa
Mitocôndria – algumas considerações

Membrana externa
Membrana interna

Espaço intermembrana

Crista
Matriz
Mitocôndria
Permeável a íons e moléculas
pequenas – porinas (canais
transmembranas)

Membrana externa
Membrana interna
Espaço intermembrana

Crista

Matriz
Mitocôndria
Impermeável a moléculas
pequenas e íons como o H+. As
únicas moléculas que
atravessam a membrana interna
o fazem através de
Membrana externa transportadores específicos.
Membrana interna
Espaço intermembrana

Crista

Matriz
Mitocôndria
Contém o complexo
da piruvato
desidrogenase, as
enzimas do ciclo de
Membrana externa Krebs, via da -
Membrana interna oxidação dos ácidos
Espaço intermembrana
graxos e as vias de
oxidação dos
aminoácidos
Crista

Matriz
Cadeia Transportadora de Elétrons e
Fosforilação Oxidativa
As moléculas de hidrogênio retiradas da
glicose pelas moléculas de NAD+ e FAD+,
produzindo NADH e FADH,durante a
glicólise e o ciclo de Krebs, serão
transportadas até o oxigênio, formando
moléculas de água, liberando energia para a
produção de ATP.

CTE – Exotérmica
Fosforilação Oxidativa - Endotérmica
Cadeia Transportadora de Elétrons
Complexos Respiratórios
• Complexo I – NADH-CoQ oxidorredutase
• Complexo II – Succinato-CoQ
oxidorredutase
• Complexo III – CoQH2-citocromo c
oxidorredutase
• Complexo IV – Citocromo c oxidase
Complexos Respiratórios

Catalisam a Transporta elétrons Transporta


transferência de elétrons da ubiquinona até o elétrons do
para a ubiquinona citocromo c citocromo c
(coenzima Q) ao O2
Complexo I - NADH-CoQ oxidorredutase

Catalisa obrigatoriamente 2
processos:
1. Catalisa a transferência de
elétrons do NADH para a
coenzima Q (CoQ)
2. Transferência endergônica
de 4 prótons da matriz para o
espaço intermembrana.

NADH + H+ + CoQ  NAD+ + CoQH2


Complexos Respiratórios

Catalisam a Transporta elétrons Transporta


transferência de elétrons da ubiquinona até o elétrons da
para a ubiquinona citocromo c do citocromo
(coenzima Q) c ao O2
Complexo II – Succinato-CoQ
oxidorredutase
• Catalisa a transferência de elétrons para a
coenzima Q.
• Bem mais simples que o complexo I
• Ao invés do NADH a fonte de elétrons é o
succinato.
Succinato + E-FAD Fumarato + E-FADH2

E-FADH2 + CoQ E-FAD + CoQH2

Succinato + CoQ Fumarato + CoQH2


A enzima succinato desidrogenase faz parte do complexo II
Complexos Respiratórios

Catalisam a Transporta elétrons Transporta


transferência de elétrons da ubiquinona até o elétrons da
para a ubiquinona citocromo c do citocromo
(coenzima Q) c ao O2
Complexo III –CoQH2-citocromo c
oxidorredutase (citocromo redutase)
• Catalisa a oxidação do coenzima Q reduzida
(CoQH2)
• Formado por: 2 Citocromo b (bH e bL)
1 Citocromo Os
c1 íons hidrogênio
passam para o outro lado
Proteínas ferro-enxofre
da membrana
Equação Geral
CoQH2 + 2 Cyt c[Fe(III)] CoQ + 2 Cyt c[Fe(II)] + 2H+

OBS – os citocromos não carregam hidrogênios e sim


elétrons
Complexos Respiratórios

Catalisam a Transporta elétrons Transporta


transferência de elétrons da ubiquinona até o elétrons da
para a ubiquinona citocromo c do citocromo
(coenzima Q) c ao O2
Complexo IV – Citocromo c oxidase
Equação Geral

2 Cyt c[Fe(II)] + 2H+ + 1/2 O2 2Cyt c[Fe(III)] + H2O

Catalisa a transferência de elétrons do citocromo c para o


oxigênio.
Esse complexo contém :
Citocromos a e a3
Íons Cu2+ (aceptores de elétrons intermediários entre os cit a e cit a3).

Cyt c Cyt a Cu2+ Cyt a3 O2


CTE e Fosforilação

• A energia liberada pelas reações de oxidação


na CTE é usada na fosforilação do ADP (isso
não ocorre de modo direto).
• Como isso ocorre?

As reações de oxidação originam um gradiente de pH


devido às diferenças de concentração de íons nos
lados interno e externo da membrana interna
mitocondrial. A energia do potencial eletroquímico pela
membrana é convertida em energia química
armazenada pelo ATP.
Gradiente eletroquímico
ATP-sintase

Porção F1 – Projeta-se
para a matriz.

Porção F0 – Estende-se
na membrana.
ATP-sintase

Porção F1 – sítio de síntese


do ATP.

OBS – Enzima também chamada de


ATPase mitocondrial porque catalisa
a hidrólise do ATP.
Desacopladores
São agentes que INIBEM a fosforilação do ADP
sem afetar o transporte de elétrons.

Exemplos
Dinitrofenol (dinitrofenolato) – Ânion que reage com os prótons no espaço
intermembranas, reduzindo a diferença de concentração de prótons entre
os dois lados da membrana mitocondrial interna.

Gramicidina A e Valinomicina – São ionóforos formando canais de Na+, H+


e K+. O gradiente de prótons é anulado.
Bloqueadores (inibidores) da
Respiração
São agentes que BLOQUEIAM o fluxo de elétrons
gerando acúmulo dos complexos reduzidos antes do
ponto de bloqueio e presença de complexos oxidados
após o ponto de bloqueio.
Exemplos
Sem CTE não há
Barbitúricos – Complexo I gradiente de prótons e
Rotenona – Complexo I consequentemente
Malonato – Complexo II
não há síntese de ATP
Antimicina A – Complexo III
Cianeto (CN-), monóxido de carbono (CO), azida (N3-) – Complexo IV
Mitocôndria
Cadeia Transportadora de Elétrons e
Fosforilação Oxidativa

A membrana mitocondrial interna é


impermeável ao NADH. Como então ele
consegue “chegar” na cadeia respiratória?
Lançadeira malato-aspartato

•Fígado

•Rim

•Coração
Lançadeira do glicerol 3-fosfato

•Cérebro

•Músculo
esquelético

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