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IRREVERSIBILIDADE
TERMODINÂMICA
Programa de Pós Graduação em Química –PPGQ
Discente: Laís Mendes Alvarenga
Orientador: Luciano S. Virtuoso
Reversibilidade – Conceitos importantes
■ Equilíbrio dinâmico;
■ Micro e macroestados;
■ Entropia;
■ Variação infinitesimal;
■ Probabilidade.
Reversibilidade - Irreversibilidade
Capacidade de retornar
Incapacidade de um
ao seu estado inicial da
sistema em realizar um
mesma forma como
processo no sentido
inicialmente alcançou o
oposto.
estado final.
Capacidade de
O caminho de volta
realização de um
pode ser muito mais
processo em sua direção
complexo/energético que
oposta/inversa de forma
o caminho de ida.
espontânea.
MAS... POR QUE ISSO OCORRE? POR QUE EXISTEM
CAMINHOS CONSIDERADOS COMPLEXOS OU MAIS
ENERGÉTICOS?
Energia;
Entropia;
Estabilidade
Equilíbrio
Microestado
Macroestado
Esquerda: verde, azul,
Esquerda: 3 bolas
vermelha
Direita: 2 bolas
Direita: amarela, laranja
Estados Microscópico e Macroscópico
Probabilidade no estado Microscópico
C=6
C=1 C=1
REIF, 1965
Probabilidade no estado Microscópico
1022 partículas
REIF, 1965
Reversibilidade no Microestado
■ Suponha que registrássemos o movimento de três
partículas rígidas, inicialmente isoladas ao lado esquerdo
de uma caixa por uma barreira, retirada em algum
momento.
Irreversibilidade no Macroestado
■ Fenômenos envolvendo atrito, viscosidade, difusão, condução de
calor, e um número muito elevado de partículas;
■ UNIDIMENSIONALIDADE MACROSCÓPICA – 2ª Lei da
Termodinâmica;
■ Exemplo:
BOLTZMAN RETRATA QUE ESSA
IRREVERSIBILIDADE DOS SISTEMAS
MACRO NÃO SE DEVE A
IMPOSSIBILIDADE FÍSICA, MAS
IMPROBABILIDADE COMBINATÓRIA
ORIUNDA DO GRANDE NÚMERO DE
COMPONENTES MICROSCÓPICOS
DESSES SISTEMAS. AINDA ASSIM, TODA
A TERMODINÂMICA ESTÁ EMBASADA
NA HIPÓTESE DE REVERSIBILIDADE DE
PROCESSOS (VOLCHAN; VIDEIRA, 2000).
Reversibilidade no Macroestado
Relaciona-se com o
equilíbrio, na
verdade, se
assemelha as Exemplo: Troca térmica
próprias flutuações entre corpos de mesma
que ocorrem no
equilibro dinâmico.
temperatura que estão em
contato.
Uma variação ΔSIDA= ΔSVOLTA logo
infinitesimal ΔSTOTAL=0
provocada em um
sentido, gera, no
sentido oposto, a
mesma variação
infinitesimal.
ATKINS, p.32. 8ª Edição
Irreversibilidade no Macroestado
Ocorre no sentido
de atingir o
equilíbrio. Exemplo: a expansão de um
gás com o qual Pgás>Pext.
Logo, não é possível retornar
ao estado inicial de forma
Uma variação finita
espontânea pois ΔSTOTAL>0 e
em uma das variáveis,
não é capaz de ser ΔSIDA< ΔSVOLTA.
revertida por uma
modificação
infinitesimal no
sentido oposto. ATKINS, p.32. 8ª Edição
Importância dos processos reversíveis
■ Os processos irreversíveis dominam os fenômenos
naturais, enquanto que os reversíveis, são, algumas vezes
considerados como processos idealizados;
■ São aqueles que ocorrem após alguma perturbação no
equilíbrio, causada pela variação finita de alguma variável.
Essa variação rompe com o equilíbrio, e o sistema passa
realizar um novo processo para se obter esse equilíbrio e
estabilidade, por isso a reversibilidade não ocorre
espontaneamente.
Considerações sobre Reversibilidade
■ Em resumo, podemos dizer que a reversibilidade é quase
um processo idealizado e se assemelha as flutuações
decorrentes do equilíbrio, ou seja, ocorre como variações
infinitesimais, as quais o sistema reproduz no sentido
oposto.
Considerações sobre Irreversibilidade
■ Processos irreversíveis, são aqueles que ocorrem após
alguma perturbação no equilíbrio causada pela variação
finita de alguma variável. Essa variação rompe com o
equilíbrio, e o sistema passa realizar um novo processo
para se obter reestabelecer o equilíbrio e estabilidade, por
isso a reversibilidade não ocorre espontaneamente.
REFERÊNCIAS