DAS REAÇÕES

CATALÍTICAS
 1 Introdução
SUMÁRIO
2 Difusão Externa - Etapas 1 e 7

3 Difusão Interna - Etapas 2 e 6

4 Adsorção do Reagente - Etapa 3

Reação na superfície do
5
Catalisador - Etapa 4

Dessorção dos produtos da

4
superfície - Etapa 5
 1. INTRODUÇÃO
DEFINIÇÕES

PROPRIEDADES

CLASSIFICAÇÃO DOS CATALISADORES

DEFINIÇÕES

Catalisador : São substâncias químicas que afetam a velocidade de reação,

porém saem inalterados do processo. Eles interferem na cinética reacional,
mas não alteram os parâmetros termodinâmicos (Ex.: Equilíbrio).

Catálise : É a ocorrência, estudo e uso de catalisadores e processos catalíticos.

A catálise pode ser classificada como Catálise Homogênea e Catálise
Heterogênea.
CATÁLISE HOMOGÊNEA

A catálise homogênea está relacionada a processos em que um

catalisador está em solução com, no mínimo, um dos reagentes.
CATÁLISE HETEROGÊNEA

A catálise heterogênea envolve mais de uma fase; geralmente, o

catalisador é um sólido e os reagentes e produtos estão na forma líquida
ou gasosa. Mas, existe também, outros dois tipos de reações
heterogêneas que envolvem sistemas gás-líquido e gás-líquido-sólido.

A catálise heterogênea ocorre na interface sólido-fluido ou muito perto

dela.
PROPRIEDADES DE CATALISADORES

Área interfacial grande;

Porosidade.
CATÁLISE HETEROGÊNEA

A catálise heterogênea é um fenômeno de superfície. Envolve os

seguintes passos:

Difusão dos reagentes na superfície do catalisador.

Adsorção das moléculas dos reagentes nos sítios ativos.
Ocorrência das reações químicas na superfície do catalisador.
Dessorção dos produtos moleculares da superfície.
Difusão dos produtos longe da superfície do catalisador.
CLASSIFICAÇÃO DE CATALISADORES
 DIFUSÃO
EXTERNA: Etapa 1 - Difusão dos reagentes do interior da fase fluida
para a superfície externa da partícula de catalisador
ETAPAS 1 E 7 Etapa 7 - Difusão dos produtos da superfície externa da
partícula para o interior da fase fluida

REAÇÕES CATALÍTICA
HETEROGÊNEAS

ATENÇÃO
A velocidade global de reação é
igual à velocidade da etapa mais
lenta do mecanismo
Se as etapas difusivas forem
rápidas as etapas lentas são as de
reação.
 QUANDO A DIFUSÃO É A ETAPA LENTA

DIFUSÃO É A MISTURA ESPONTÂNEA DE

ÁTOMOS OU MOLECULAS POR MOVIMENTO
TÉRMICO ALEATÓRIO
ADOLF E. FICK

A difusão das moléculas na ausência de outros

gradientes dá origem ao fluxo molar da espécie, WA
(mols/área.tempo), na direção do gradiente de
concentração.
Fluxo molar no seio do fluido:
WA= -DAB VCA
 A quadro situações envolvendo questões difusivas:

CONDIÇÕES
DIFUSÃO É A ETAPA 1. Contradifusão equimolar
LENTA 2. Concentrações diluídas
3. Difusão através de um gás estagnado. Wb=0
4. Convecção forçada

FLUXO MOLAR
Convecção forçada

A B

Contradifusão equimolar
Wa=-Wb
DIFUSÃO É A ETAPA Dependência da transferência de massa com temperatura e
LENTA pressâo
 DIFUSÃO Considera que todas as resistências à transferência de
EXTERNA E massa estão no interior do filme estagnado hipotético.
REAÇÕES As propriedades do fluido extremidade externa no
HETEROGENÊAS filme = no seio do fluido

QUAIS OS EFEITOS

-r’A = WA

CA A
B CA>CAS

CAS
 DIFUSÃO Pode se aumentar a velocidade da reação: C A e/ou k
EXTERNA E C

REAÇÕES
HETEROGENÊAS

Depende condições
de escoamento e dp
CA A
B Depende da
TeP

CAS
DIFUSÃO INTERNA - ETAPAS 2 E 6
 INTRODUÇÃO À DIFUSÃO INTERNA EM
CATALISADORES

As taxas de reação são afetadas pelos efeitos do transporte

- Externo e Interno
A reação química ocorre de forma simultânea ao processo de
difusão.
SUPERFÍCIE
EXTERNA

DIFUSÃO LINEAR SE NÃO

INTERNA HOUVER
DIFUSÃO REAÇÃO
EXTERNA

FLUÍDO FILME POROS

 INTRODUÇÃO À DIFUSÃO INTERNA EM
CATALISADORES

As taxas de reação são afetadas pelos efeitos do tamanho

da partícula do catalisador
 DIFUSÃO DENTRO DOS POROS

Difusão
Molecular

Difusão de
Mecanismos
Knudsen

Difusão
Superficial
 COMO A DIFUSÃO INTERNA INTERFERE NA
VELOCIDADE DA REAÇÃO GLOBAL?

1° - Calculo da Difusividade Efetiva

O caminho do reagente
até o sítio ativo interno é
Onde: tortuoso.
Poros possuem
diâmetros variados,
portanto áreas variadas
(fator de constrição).
 COMO A DIFUSÃO INTERNA INTERFERE NA
VELOCIDADE DA REAÇÃO GLOBAL?

2° - Balanço de Molar;
NÃO LIMITA A
REAÇÃO GLOBAL
3° - Incorporar a lei de velocidade;
4° - Aplicar condições de contorno;
5° - Escrever a equação na forma adimensional;
6° - Chegamos ao módulo de Thiele; LIMITA A REAÇÃO
GLOBAL
ADSORÇÃO DO REAGENTE - ETAPA 3

Para uma reação catalítica ocorrer, no mínimo um e frequentemente todos os

reagente têm de ser aderidos à superfície sólida.

ADSORÇÃO FÍSICA
ADSORÇÃO

QUIMIOSSORÇÃO
 ADSORÇÃO FÍSICA QUIMIOSSORÇÃO

Processo exotérmico;
Processo exotérmico;
Calor de adsorção: 40 -
Calor de adsorção: 1 a 15
400KJ/mol;
Kcal/mol;
Os átomos ou moléculas
Forças de atração entre as
adsorvidas são mantidos `à
moléculas de gás e superfície
superfície por forças covalentes;
sólida são fracas;
A estrutura eletrônica da
A quantidade de gás fisicamente
molécula é significativamente
adsorvido diminui rapidamente
perturbada, tornando-a mais
com o aumento da temperatura.
reativa.
Acima da temperatura crítica,
A interação com o catalisador faz
apenas pequenas quantidades
com que as ligações da reação
de uma substância são
do reagente adsorvidos sejam
fisicamente adsorvidas.
esticadas.
ISOTERMAS DE ADSORÇÃO

S - SÍTIO ATIVO
ISOTERMAS DE ADSORÇÃO
Isotermas retratam a quantidade de um gás adsorvido em um sólido, a diferentes
pressões, mas a uma mesma temperatura

ADSORÇÃO MOLECULAR

ADSORÇÃO DISSOCIADA
 Velocidade de fixação

Velocidade de desprendimento

Velocidade líquida de adsorção

 REAÇÃO NA SUPERFÍCIE

SÍTIO ÚNICO:
- somente o sítio no qual o reagente é adsorvido está envolvido na reação;

a lei de velocidade:

(reação elementar)

Ks: contante de equilíbrio da reação na superfície,

 REAÇÃO NA SUPERFÍCIE

SÍTIO DUPLO:
- adsorvido reagindo com um sítio vazio adjacente;

- a lei de velocidade :

-exemplo: desidratação do butanol.

 REAÇÃO NA SUPERFÍCIE

SÍTIO DUPLO:
- reação entre duas espécies adsorvidas;

- a lei de velocidade :

-exemplo: reação de CO com O.

 REAÇÃO NA SUPERFÍCIE

SÍTIO DUPLO:
- reação entre duas espécies adsorvidas em sítios Se S’;
- exemplo: reação de CO com O.

- a lei de velocidade :
 REAÇÃO NA SUPERFÍCIE

ELEY-RIDEAL:
- reação entre uma molécula adsorvida e uma molécula na fase gasosa;

- a lei de velocidade :

- exemplo: reação de propileno e benzeno.

 DESSORÇÃO

-após a reação na superfície ocorre a dessorção, o produto dessorvido encontra-se

na fase gasosa;
- reação genérica:

-velocidade de dessorção :

- : constante de equilíbrio de dessorção;

- a etapa de dessorção é o reverso da etapa de adsorção;
-a velocidade de dessorção de C, rDC, é o sinal oposto da velocidade de adsorção
de C, rADC:

- a contante de equilíbrio de dessorção é o inverso da contante de equilíbrio da

adsorção para C.
OBRIGADA!