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Cristiana Peixoto Igor Bernardes Marcos Vincius Marchesi Otvio Abdo Rodrigues Priscila Arajo Renato Monteiro
SUMRIO
Definio Histrico
Princpios Bsicos
Equipamentos Anlise dos Espectros Aplicaes
Definio
A Espectroscopia Raman uma tcnica espectroscpica baseada no espalhamento da luz (Efeito Raman) na matria. Amplamente utilizada para a caracterizao qumica e estrutural, para o estudo de transies de fase e para o estudo de processos de espalhamento de luz em diversos materiais. Tcnica complementar ao Infravermelho.
Histrico
1923 O fsico indiano Chandrasekhara Venkata Raman observou pela primeira vez que quando um feixe de luz intenso atravessa um meio material, a luz espalhada mostra, alm da radiao de mesma frequncia que a luz incidente, uma srie de novas linhas extremamente fracas com frequncias diferentes.
1928 Publicao do artigo em que o Efeito Raman foi identificado e explicado para o CCl4 lquido em um filme fotogrfico utilizando lmpada de mercrio como fonte de excitao. 1930 Prmio Nobel de Fsica. 1960 Inveno do laser (fonte potente de luz monocromtica) por Theodore Maiman.
1960 O qumico brasileiro Srgio Pereira Porto, trabalhando na Bell Laboratories, introduziu os lasers na Espectroscopia Raman, aprimorou os dispositivos de deteco e disperso do equipamento. Estudo sistemtico do Efeito Raman em amostras slidos e cristais. Levantamento de bancos de dados da tcnica.
Hoje Avanos na instrumentao: introduo dos detectores CCDs (Charge Coupled Devices) que permitem a obteno do espectro inteiro simultaneamente, diminuindo drasticamente os tempos de aquisio espectral. Espectrmetros de varredura com duplos ou triplos monocromadores (IV, VIS, UV). Introduo do Raman Ressonante e melhorias na resoluo dos espectros.
Princpios bsicos
A espectroscopia estuda a interao da radiao eletromagntica com a matria Os espectros fornecem as transies, ou seja, a diferena entre os nveis energticos o Transies eletrnicas: regio do ultravioleta ou visvel o Transies vibracionais: regio do infravermelho o Transies rotacionais: regio de micro-ondas
No efeito Raman a atividade est ligada variao do momento de dipolo induzido na molcula
Na absoro de radiao no infravermelho considera-se a variao do momento dipolar pleno, ou seja, aquele j existente na molcula com a vibrao.
Consequentemente...
A vibrao de uma molcula diatmica homonuclear como H2 pode ser observada em Raman, mas no em absoro de radiao no infravermelho por no apresentar momento de dipolo pleno.
Efeito Raman
Espalhamento inelstico da luz Uma radiao monocromtica no visvel, no ultravioleta ou no infravermelho prximo interage com a molcula e espalhada com frequncias ligeiramente modificadas A variao de frequncia corresponde diferena de energia entre dois estados vibracionais
Anti-stokes
Stokes
O efeito Raman ressonante permite obter informaes sobre o estado eletrnico excitado
Equipamentos
O espectro Raman apresenta uma escala relativa de nmero de onda. O zero da escala definido no ponto onde se tem o pico da fonte (laser), e corresponde, na escala absoluta, ao nmero de onda do mesmo.
O espalhamento Raman anti-Stokes (ganho de energia) muito pouco comum nas condies ambientes, o que gera sinais muito fracos. Por isso os espectros Raman, geralmente, s so apresentados com a parte positiva (espalhamento Stokes). O pico da fonte (zero) tambm usualmente removido.
10000
8000
CaCO3
6000
4000
2000
1200
1400
A fluorescncia interfere no resultado do espectro, pois compete com o espalhamento e, quando presente, mascara os resultados. Para contornar esse problema, se utiliza a tcnica do NIR FT-Raman.
Alguns exemplos
Podemos perceber como materiais alotrpicos podem ser diferenciados pelo espectro de Raman. Nesse exemplo tambm notvel as diferenas entre o espetro do diamante e do cristal de quartzo.
Aplicaes
Cincia Forense
Indstria Farmacutica Polmeros Nanotecnologia Medicina Geocincias e Gemologia
Cincia Forense
Identificao de substncias desconhecidas e confirmao de suspeitas. Tcnica no destrutiva: preservao do vestgio material, aps o exame pericial ter sido realizado.
Narcticos
amina secundria
Documentoscopia
Assinaturas semelhantes, podem ser atribudas a um mesmo fornecedor de tinta. Conexes entre criminosos e quadrilhas de falsificadores.
Indstria Farmacutica
Monitoramento e controle de
processos de fabricao em larga escala
Diferenciao de Polimorfos
Polimorfismo: capacidade de uma molcula (frmaco) existir em mais de uma forma ou estrutura cristalina.
A eficcia teraputica dos frmacos est diretamente relacionada s suas caractersticas estruturais cristalinas.
Polmeros
Estudo da Cristalinidade
grau de cristalinidade.
Medicina
Diagnstico de cncer
Nanotecnologia
Estudo das propriedades unidimensionais dos nanotubos de carbono
Classificar o dimetro de nanotubos de carbono: a frequncia do modo de respirao radial (RBM) est relacionada com o dimetro do tubo.
DVIDAS?
Referncias bibliogrficas
Fundamentos da Espectroscopia Raman e no Infravermelho Sala, Oswaldo 2ed. Espectroscopia Raman: Um Esperimento didtico para um curso de Fsica Experimental Avanada Tavares, Monique C. ; Guimares, Glucia M.; Fantini, Cristiano; Pimenta, Marcos A. UFMG, 2009 SKOOG, D. A.; Leary, J. J. Principles of Instrumental Analysis, Fourth Edition - Saunders College Publishing, 1992. CHRISTIAN, G. D.; OREILLY, J. E. Instrumental Analysis, Second Edition - Allyn and Bacon, 1986
http://www.uff.br/fisicoquimica/docentes/katialeal/didatico/Capi tulo4.pdf http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422005000200021#fig1 Espectroscopia Raman _ Fatobene, Thiago Jos _ PerkinElmer do Brasil, 2008 A Espectroscopia Raman: uma tcnica til! _ Righi, Ariete _ UFMG, 2008 http://www.qmc.ufsc.br/~lab313/qmc_5131/aularamancurta.pdf