UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA INSTITUTO DE QUMICA

DISCIPLINA: FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL ---------------------------------------------------------------------------------------------------------EXPERIMENTO 7 ISOTERMA DE ADSORO

FUNDAMENTOS TERICOS Slidos como adsorventes tem uma limitada, porm importante aplicao como agentes farmacuticos; servindo principalmente para adsorver agentes txicos no trato gastrointestinal. Carvo ativo muito utilizado para este fim, sendo administrado o mais rpido possvel aps a ingesto de uma quantidade excessiva de uma droga ou veneno, o qual quando adsorvido sobre o slido efetivamente inativado e excretado. Outras aplicaes podem ser citadas, dentre as quais se destaca a purificao de substncias de interesse farmacutico (principio ativo), uma vez que o carvo ativo eficiente no processo de remoo de impurezas coloridas. Outro processo bastante comum a cromatografia que faz uso de suportes slidos tais como slica gel e alumina. Adsoro a acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com todos os tipos de interface, tais como gs-slido, soluo-slido, soluogs, soluo -soluo . Existem dois tipos principais de adsoro: fsica e qumica. A adsoro fsica no-especfica, rpida e reversvel. O adsorbato encontra-se ligado superfcie somente por foras de van der Waals (foras dipolo-dipolo e foras de polarizao, envolvendo dipolos induzidos). A adsoro qumica especfica e envolve a formao de um composto bidimensional, como por exemplo, quando gases entram em contato com superfcies metlicas limpas. A quantidade de substncia adsorvida na superfcie decresce com o aumento da temperatura, j que todos os processos de adsoro so exotrmicos. A uma temperatura constante a quantidade adsorvida aumenta com a concentrao do adsorbato (em soluo ou na fase gasosa), e a relao entre a quantidade adsorvida (x) e a concentrao (c) conhecida como a isoterma de adsoro. Somente a concentraes muito baixas que x proporcional a c. Geralmente a quantidade adsorvida aumenta menos do que proporcionalmente concentrao, devido saturao gradual da superfcie.

Um dos modelos tericos mais simples de adsoro o de Langmuir, que foi proposto para descrever a adsoro de gases em slidos. Esse modelo supe que a superfcie do slido coberta por um grande nmero de stios, sendo que cada stio pode ser ocupado por uma molcula adsorvida. Os stios so todos equivalentes e considera-se que as molculas adsorvidas no interagem umas com as outras nem saltam de um stio para outro. Alm disso, a adsoro completa-se a uma quando todos os de stios forem A ocupados, equao correspondendo adsorbato.

monocamada

correspondente isoterma de Langmuir :

x a.b.c = m (1 + b.c)
que tambm pode ser escrita como

(1)

c 1 c = + ( x / m) (a.b) a
Onde: m - a massa do slido (adsorvente);

(2)

a - constante que est relacionada com a rea do slido, sendo uma medida da capacidade de adsoro do adsorvente para um dado adsorbato; b constante que est relacionada com a entalpia de adsoro; x quantidade adsorvida; c - concentrao do adsorbato. Em outros casos o sistema pode ser descrito pela Isoterma de Freundlich, que corresponde a uma equao do tipo:
1

x = k .c n m
onde n < 1.

Essa equao tambm pode ser escrita de forma a fornecer uma reta,

1 x log = log k + . log (c) n m

O expoente 1/n adimensional, tem valor menor do que um, e est relacionado com a intensidade da adsoro. Em geral, em sistemas que seguem a isoterma de Freundlich a adsoro ocorre com a formao de multicamadas, ao invs de ser de uma monocamada apenas. Anestsicos locais agem por adsoro e em geral seguem a isoterma de Freundlich, sendo que o tamanho e a estrutura da molcula do anestsico influenciam a intensidade da adsoro. Para adsores fsicas de cido em carvo, n tem valores entre 0,1 e 1,0 e uma funo que depende da natureza do sistema.

OBJETIVOS Determinar a isoterma de adsoro do cido actico sobre a superfcie de carvo ativo e discutir quais fatores que podem influenciar na adsoro. MATERIAIS e REAGENTES - 1 pipeta volumtrica de 5 mL; - 1 pipeta volumtrica de 10 mL; - 1 balo volumtrico de 250 mL; - 5 bales volumtricos de 100 mL; - 1 erlenmeyer 125 mL; - 500 mL NaOH 0,5 M com fator de correo = 1,009; - fenolftalena; - 1 bureta 25 mL; - etiquetas; - balana analtica; - carvo ativo; - 5 erlenmeyers de 250 ou 300 mL com rolha; - funil de vidro; - papel de filtro qualitativo de dimetro 12,5 cm; - suporte universal para filtrao com argola; - cido actico 2 M. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Prepare 250 mL de uma soluo aproximadamente 2 M de cido actico.

Tome uma alquota de 5 mL dessa soluo e padronize-a empregando a soluo de NaOH padro fornecida na bancada e 2 gotas de fenolftalena.

Repita a padronizao e calcule a concentrao pela mdia dos dois valores obtidos; Rotule com seu nome e guarde a soluo de NaOH padro da bancada, pois esta dever ser utilizada para dar continuidade ao experimento na semana seguinte; Com o restante da soluo padronizada, prepare volumes de 100 mL de Pese seis amostras de 2 g de carvo ativo e transfira-as para sete frascos solues de cido actico nas concentraes 2,0; 0,70; 0,25; 0,10; 0,050 M; com rolhas (no demore muito ao fazer as pesagens, para evitar adsoro de impurezas da atmosfera); Transfira 100 mL das solues de cido actico preparadas para cada um Deixe o sistema em repouso durante 1 semana; Filtre as solues separando-as do carvo. Caso o sistema apresente boa Tome duas alquotas de cada uma das 5 solues e titule com a mesma dos frascos que contm carvo ativo, numerando-os de 1 a 5;

decantao no necessrio filtrar; soluo de NaOH 0,5 M padronizada que foi usada na semana anterior. Dos trs primeiros frascos retire alquotas de 5 mL e dos dois ltimos alquotas de 10 mL. INTERPRETAO DOS RESULTADOS A partir da titulao inicial do cido actico, das quantidades colocadas em cada frasco e dos resultados das titulaes, complete a Tabela. Tabela Dados experimentais c log c M(A)i M(A)f x m (x/m) c / (x/m) log (x/m)

Onde: c concentrao do cido actico (concentrao do adsorbato); M(A)i massa de cido actico inicial; M(A)f massa de cido actico final; x massa de cido actico inicial massa de cido actico final (quantidade adsorvida); m massa de carvo ativo = 2 g (massa do slido adsorvente).

c versus c ( x / m)

Isoterma de Langmuir

x log versus log c m

Isoterma de Freundlich

Se um desses grficos for uma reta, significa que o sistema segue a isoterma correspondente. Para obter os parmetros dessa isoterma necessrio encontrar a equao da reta que melhor representa os pontos experimentais. Obtm-se a equao da melhor reta que passa pelos pontos experimentais do grfico empregando-se o Mtodo de Ajuste Linear por Mnimos Quadrados. A aplicao desse mtodo para uma reta genrica com equao y = a + b.x, consiste em obter-se os parmetros a e b.

QUESTIONRIO 1. Discuta os valores de K e n calculados. 2. Explique o mecanismo responsvel pela adsoro. 3. Quais os fatores que podem influenciar a adsoro? 4. Discuta algumas aplicaes gerais da adsoro. 5. A adsoro do cido actico em carvo vegetal uma adsoro qumica ou fsica? Por qu? Justifique.

BIBLIOGRAFIA 1) LEVITT, V. P. Findlays Practical Physical Chemistry. Longman Group, Londres p. 373, 1973. 2) AVEYARD, R.; HAYDON, D. A., An Introduction to the Principles of Surface Chemistry. Cambridge University Press, Cambridge, 1973. 3) ATKINS, P. W. Fsico-Qumica, v. 3. Ed. LTC, Rio de Janeiro, Cap. 5, 1999. 4) FALONE, S. Z.; VIEIRA, E. M., Adsoro/Dessoro do explosivo tetril em turfa e em argissolo vermelho amarelo, Qumica Nova, 26(6), 849-854, 2004. 5) JOESTEN, M. D.; WOOD, J. L. World of Chemistry, Saunders College Publishing, Philadelphia. Cap. 20, p. 659, 1996. 6) BUENO, W.A.; DEGRVE, L.; Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica, McGraw-Hill, So Paulo, Experimento 46, p. 231-233, 1980.