UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS UFSCar

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS

PRISCILA RODRIGUES DE CAMARGO
RA: 508616
TTULO: REAO DE ADIO ELETROFLICA ! DUPLA
LIGAO
SU"#TTULO: CICLOPROPANAO
Araras
2013
2

PRISCILA RODRIGUES DE CAMARGO
TTULO: REAO DE ADIO ELETRPFLICA ! DUPLA
LIGAO
SU"#TTULO: CICLOPOPANAO
Trabalho apresentado como requisito parcial para aprovao na
disciplina Experimental III, no curso de icenciatura em
!u"mica, do #entro de #i$ncias A%r&rias, 'niversidade
(ederal de )o #arlos*
+ro,* -ra* Tatiana )antana .ibeiro
Araras
2013
RESUMO
Este trabalho experimental consiste na ,ormao de ciclopropan/ide, obtido atrav0s da
reao de um alqueno com um carbeno, os carbenos so esp0cies neutras, ,ormados atrav0s de
uma reao de adio eletr,"lica, que ocorre de um ataque dos el0trons a um eletr/,ilo* +ara a
reali1ao do experimento utili1ou2se de t0cnicas b&sicas de laborat/rio, como separao e
puri,icao de compostos or%3nicos e tamb0m utili1ou2se da t0cnica de sistema em re,luxo*
Ao ,inal do experimento ser& discutida a e,ici$ncia do m0todo*
Pa$a%ra&#'(a%): #iclopropan/ides4 #abernos4 Adio Eletro,"lica4 )istema em .e,luxo*
SUMRIO
SUMRIO********************************************************************************************************************************5
LISTA DE FIGURAS**************************************************************************************************************6
+ DESENVOLVIMENTO*****************************************************************************************************10
+*, DISCUSSO*******************************************************************************************************************11
, CONCLUSO********************************************************************************************************************1+
LISTA DE FIGURAS
5
1 INTRODUO
6s alcenos, conhecidos tamb0m como ole,inas, so hidrocarbonetos ali,&ticos
insaturados, sua principal caracter"stica 0 a dupla li%ao carbono2carbono, a hibridi1ao do
carbono li%ado 7 dupla sp
2
,orma a estrutura %eom0trica tri%onal plana, a li%ao dupla 0
,ormada por uma li%ao ,orte si%ma 89: e uma li%ao ,raca pi 8;:, nas rea<es ocasionam a
ruptura da li%ao ; assim 0 ,ormada duas novas li%a<es 9 mantendo o n=cleo dos &tomos
unidos4 lo%o reao de adio eletro,"lica*
1,2
6s el0trons da
li%ao ; so menos atra"dos pelos n=cleos, portanto mais dispon"veis para um rea%ente
de,iciente de el0trons, ou se>a 0 um eletr/,ilo* A reao de adio eletro,"lica pode ,ormar
compostos altamente reativos que podem adicionar rea<es duplas ou triplas, como, os
intermedi&rios de nitro%$nio monovalente 8nitronos: e os intermedi&rios de carbono
monovalente 8carbenos:*
2,3
6s carbenos so esp0cies neutras contendo um &tomo de carbono divalente com
apenas seis el0trons de val$ncia? dois em cada li%ao e dois el0trons no2li%antes
2
, que so
normalmente representados ?#.2* +odendo adotar duas con,i%ura<es eletr@nicas? Aa
primeira podem os el0trons podem se locali1ar em dois orbitais distintos com spins paralelos
8carbeno tripleto:* 6utro so os carbenos sin%letos, onde os dois el0trons no2li%antes podem
estar emparelhados no mesmo orbital, sendo o estado 9
2
mais est&vel 8com os dois el0trons no
orbital s, de menor ener%ia:*
3
#omo os carbenos so
compostos ,ormados por um carbono divalente e tem um par de el0trons no compartilhados,
B
possuindo uma estrutura eletricamente neutra, so mais inst&veis, muito reativos tornando sua
exist$ncia curta* Atrav0s dos carbenos 0 poss"vel ,ormar ciclopropanos, uma maneira cl&ssica
para a obteno do mesmo 0 atrav0s da reao de um alqueno com diclorocarbeno*
2,3
6s diclorocarbenos podem ser sinteti1ados pela eliminao C dos elementos do cloreto
de hidro%$nio do cloro,/rmio* Esta reao se assemelha com a reao de eliminao D onde os
alcenos so sinteti1ados a partir dos aletos de alquila*
E
6s compostos com um hidro%$nio D rea%em pre,erencialmente por eliminao D,
compostos que possuem hidro%$nio D, m&s possuem hidro%$nio C 8como o cloro,/rmio:,
rea%em por eliminao C*
E
Fuitos derivados de ciclopropano ,oram preparados pela %erao de diclorocarbenos
na presena de alcenos* #icloexeno por exemplo, rea%e com o diclorocarbeno produ1ido ao se
tratar com o cloro,/rmio para ,ormar um produto bic"clico*
E
6s compostos contendo anel ciclopropano desempenham um papel importante nos
materiais de partida e intermedi&rio da s"ntese or%3nica, al0m disso, 0 um elemento estrutural
de %rande variedade de produtos naturais, como, terpeno, ,erom@nios, &cidos %raxos e
amino&cidos no usuais* 'ma ve1 que os compostos ciclopropanoides se encontram na
estrutura molecular do os inseticidas piret/ides, que apresentam import3ncia biol/%ica*
3
6s piretr/ides de ori%em natural ou sint0ticos possuem a mesma ao, as piretrinas
sint0ticas so derivados s0steres t/xicos isolados das Gores das esp0cies de #hrHsanthemum
cinerariae,olium e esp0cies relacionadas*
I6s piretr/ides ocorrem naturalmente como mistura de ,ormas
estereoisom0ricas, assim, assumiu2se que, combinando todas as in,orma<es
estereoisom0ricas dentro de uma =nica cate%oria, todas as propriedades do
piretr/ide estariam reunidas* A atividade biol/%ica dos piretr/ides 0
J
dependente da estrutura qu"mica e conK %urao est0rica* A toxicidade da
mistura rac$mica varia com a ra1o cisLtrans e com as caracter"sticas do
ve"culo usado* 6s is@meros cis demonstram uma toxicidade mais elevada em
relao ao trans e o carre%ador no polar aumenta a toxicidade de ambos
is@meros*M
N
Figura 01-Estrutura de Inseticidas Piretrides

6s mais conhecidos de entre este tipo de compostos 0 o IpHritriumM, este 0 uma
mistura de quatro compostos principais, as piretrinas I e II, e as cinerinas I e II, demonstradas
abaixo*
5
Figura 02-Estrutura dos constituintes do pyritrium
6 uso de inseticidas 0 considerando indispens&vel para a a%ricultura onde, uma ve1
que os insetos so respons&veis pelas perdas durante a produo de alimentos* 6s inseticidas
so tamb0m usados na pecu&ria, domic"lios e em pro%ramas da sa=de p=blica*
O
+ DESENVOLVIMENTO
2*1 6PQETIR6
Apro,undar os conhecimentos em reao de Adio Eletro,"lica 7 dupla li%ao que
atrav0s da cat&lise do ciclopropanoide, ,ormado atrav0s de um diclorocarbeno e do
cicloexeno*
2*2 +.6#E-IFEAT6 ES+E.IFEATA
Em um balo de ,undo redondo de 100 m ,oi adicionado 2,Nm de cicloexeno, 1N
m de cloro,/rmio e 1 m de amaciante de roupas 8soluo de .
E
A
T
#l
2
, sal quatern&rio de
am@nio:* Em se%uida adicionou2se cerca de 2 m de uma soluo aquosa de hidr/xido de
s/dio N0U, a%itou2se a mistura manualmente* -eixou2se a soluo rea%ir por N minutos*
+assados os N minutos, ,oram adicionados 13 m da soluo de hidr/xido de s/dio
N0U em por<es pequenas* Ap/s toda a adio do hidr/xido de s/dio N0U, adiciomou2se
al%umas pedras de porcelana*
+ara dar continuidade ao experimento ,oi adaptado um condensador de re,luxo, como
demonstra a Figura 01, e assim aqueceu2se a soluo at0 o re,luxo utili1ando uma manta de
aquecimento* -eu2se continuidade ao re,luxo da mistura de reao por mais uma hora*
Figura 01- Condensador de Refu!o
Ap/s es,riar a mistura reacional, acrescentou2se, sob a%itao constante, 20 m de &%ua
e, em se%uida, 1N m de diclorometano* A mistura ,oi trans,erida para o ,unil de separao e
separada as ,ases, ,oi extra"da a ,ase aquosa mais duas ve1es com diclorometano 810 m:*
#omo demonstra a Figura 02"
10
Figura 02 - Purifica#$o
)ecou2se a ,ase or%3nica com Aa
2
)6
E
anidro, assim o mesmo ,oi ,iltrado e evaporado sob
presso redu1ida* +ara que se>a pesado, em se%uida calculado o seu rendimento*
+*, DISCUSSO
Aesta sesso sero discutidas as rea<es envolvidas durante as etapas do processo e
al%umas in,orma<es pertinentes ao m0todo* Aa primeira etapa houve reao cloreto do sal de
am@nio quatern&rio 8catalisador por trans,er$ncia de ,ase: em meio b&sico com o cloro,/rmio,
quando se utili1a o #l
2
AV
E
T
em meio b&sico ocorre uma troca do "on cloreto pelo "on
hidroxila, assim o 6V
2
disprotona ,ormando um carb3nio, onde este 3nion vai para o "on para
recuperar o equil"brio com o cloreto de sal de am@nio quatern&rio, assim 0 ,ormado um
carbeno com hibridi1ao sp
2
*
Aa se%unda etapa, o carbeno que so mol0culas neutras, inst&veis e altamente reativas,
este possui um par de el0trons desemparelhados, onde este ir& rea%ir com o cicloexeno atrav0s
da adio eletro,"lica* 6nde o alceno possui um li%ao ; e uma 9, a adio eletro,"lica resulta
na converso da li%ao ; e uma li%ao 9 em duas li%a<es 9 que se li%aro com o cloro, tais
rea<es esto demonstradas na Figura 0%*
+ara que a reao ocorra e no tenha queima a soluo 0 colocada em re,luxo com
al%umas pedras de ebulio, onde ,oi observada que a reao 0 altamente exot0rmica, devido
estar em um sistema de re,luxo por uma hora*
11
Ap/s a ,ormao do ciclopropan/ide 0 reali1ada a extrao de ,ase aquosa e ,ase l"quida
utili1ando &%ua e diclorometano, pois o produto que ir& ,ormar ,ica na ,ase aquosa, onde a
extrao do #V
2
#l
2
0 reali1ada com &%ua, ,a1endo v&rias lava%ens para separar da ,ase
aquosa, o que ,ica em expanso, sendo este um m0todo de puri,icao* -epois de reali1ado o
processo de puri,icao ,oi adicionado o sul,eto de s/dio anidro para retirar o que tiver de
&%ua no composto or%3nico, onde ser& pesado para o c&lculo de rendimento*
Figura 0% & Cicopropana#$o
, CONCLUSO
6 m0todo de reao em re,luxo e a extrao mostraram2se =til para a separao da ,ase
l"quida em or%3nica* A reao para protonao e desprotonao dos compostos os trans,ormar
sol=veis em &%ua, com isso ,oi poss"vel a puri,icao do #V
2
#l
2
*
At0 o t0rmino deste trabalho no ,oi poss"vel 7 pesa%em do produto para e,etuar os
c&lculos de rendimento*
-UEST.ES
12
1- Qual a funo da base utilizada na reao?
A base tem a funo de neutralizar a reao.
2- Quais os orbitais moleculares esto envolvidos na reao? Qual a
hibridizao do carbeno gerado em soluo?
Os orbitais envolvidos na reao, so o s
2
no ligante reenchido e o orbital
vazio. A hibridizao do carbeno ! s
2
"- Qual a funo do sal #uatern$rio de am%nio no rocesso reacional?
A funo do sal #uatern$rio de am%nio ! de catalisar a reao or
transfer&ncia de fase.
'- (es#uise e cite algumas das rea)es dos comostos cicloroan*ides. +o#ue
sua busca em comostos iretr*ides e suas alica)es gerais?
Os cicloroan*ides desemenham um ael imortante na s,ntese org-nica,
ois so convertidos em uma variedade de rodutos .teis ela clivagem do
anel cicloroano, e/emlos de comostos cicloroan*des ! a Antroalona,
0orantroalona, 1alicholactona, 2nseticidas (iretr*ides, entre outros. 3ma vez
#ue ! necess$rio um desta#ue ara os inseticidas iretr*ides, ois estes
ossui grande imort-ncia biol*gica, ois estes ossuem bai/a to/icidade aos
mam,feros, bai/o imacto ambiental, ossui ao contra um largo esectro de
insetos e so necess$rias bai/as #uantidades ara e/ercerem sua ao.
13
REFERNCIA
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W2X http?LLYYY*scielo*brLscielo*phpZpid[)01002E0E2200J000E0002J\script[sci^arttext
W3X http?LLYYY*iq*usp*brLlui1,s>rL!(NO2J^2012^13^#2#^#arbenos01*pd,
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WNX http?LLserv2bib*,c,ar*unesp*brLseerLindex*phpLalimentosLarticleLvieY(ileL1B3L1J1
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1E