Simetria e Teoria de Grupos

Simetria: fenmeno comum nossa volta

A natureza odeia o vcuo, mas parece adorar a simetria
A simetria muito mais importante do que aparenta ser.
Se h duas ou mais explicaes para um mesmo fenmeno, a mais
simples ser a cientificamente mais correta
Ou seja: se tudo o mais for igual, a estrutura molecular de maior
simetria ser sempre a correta.
Mtodos analticos baseados em simetria permitem a resoluo de
problemas bastante complexos, relacionados estrutura molecular.
Maria Gardennia da Fonseca Q Inorganica
Elementos de Simetria e Operaes de Simetria
Diferentes objetos exibem diferentes graus de simetria (esfera, rosto
humano, bola de futebol, galho de arvore, etc.)
Operaes de simetria: operaes que movem uma molcula (ou qualquer
objeto) ao redor de um eixo, um ponto ou um plano especular (os
elementos de simetria), de forma que a posio resultante indistinguvel
da posio original.
Caso haja um ponto no espao que no se altera aps a realizao das
operaes de simetria, dizemos que h simetria pontual.
Molculas eixos de simetria, centro de simetria e planos especulares
(tambm chamado de plano de simetria)
Elementos de Simetria e Operaes de Simetria
Operao de simetria uma operao que conduz a estrutura
molecular a uma posio indistinguvel da original, ou melhor, a uma
configurao equivalente original no necessariamente idntica.
Operao de simetria uma operao que conduz a estrutura
molecular a uma posio indistinguvel da original, ou melhor, a uma
configurao equivalente original no necessariamente idntica.
Elementos de simetria so entidades geomtricas sobre as quais as
operaes de simetria so efetuadas.
Podem ser:
Eixo
Plano
Ponto
Elementos de simetria so entidades geomtricas sobre as quais as
operaes de simetria so efetuadas.
Podem ser:
Eixo
Plano
Ponto
Elementos de Simetria e Operaes de Simetria
Operao correspondente a no alterar a molcula Identidade
(Exigncias da TG
Reflexo no plano perpendicular ao eixo de rotao ou
rotao seguida de reflexo em um plano
perpendicular ao eixo
Eixo imprprio
Uma ou mais rotao em torno do eixo Eixo prprio (eixo de rotao)
Inverso de todos tomos atravs deste centro ou ponto Centro de inverso ou centro de
simetria (um ponto)
Reflexo no plano Plano
OPERAO ELEMENTOS
Eixos de Rotao (C
n
)
a) Eixo de rotao um eixo em torno do qual pode-se efetuar a rotao
de 2/n resultando no final uma configurao equivalente ou idntica a
original.
n
C
n
2
=
n a ordem de rotao.
Cn o eixo de rotao.
A ordem o maior valor de n capaz de reproduzir uma configurao
equivalente original ou o nmero de vez de uma rotao 2/n
reproduzindo a configurao idntica a original.
Eixos de Rotao (C
n
)

= =
2 2
2
2
C C
120
3
180 . 2
3
2
3 3
= = = C C

90
4
180 . 2
4
2
4 4
= = = C C

60
6
180 . 2
6
2
6 6
= = = C C

C
2
rotao de 180
o
ou .
Eixos de Rotao (C
n
)
Nmero de operaes geradas por um eixo C
n
O elemento C
3
gera as seguintes operaes de simetria:
C
3
, C
3
2
, C
3
3
( E).
Ento podemos concluir que:
para n = m
para m = 2 e n = 3, m x 2/n
As operaes de simetria gerada por C
n
so dadas por
Exemplo:
Para n = 3 C
3
com m = 1, 2, 3
Temos:
Quais as operaes de simetria geradas por C
6
?
REGRA: O nmero de operao de simetria gerada por Cn igual a n.
E C
m
n

2
3
C C
m
n

m
n
C
1
3
C
2
3
C
3
3
C
Convenes sobre sistemas de coordenadas e eixos
Colocar a origem do sistema de coordenadas no centro de gravidade da
molcula. E o eixo z ser sempre considerado como vertical.
Regras para a sua atribuio:
Se h apenas um eixo rotacional, este ser o eixo z.
Se houver vrios eixos rotacionais, o de maior ordem ser o eixo z, o eixo
vertical.
Se houver mais de um eixo de maior ordem, o eixo z ser aquele que
passar pelo maior nmero de tomos.
C
C
H
H
H
H
C
2
C
2
C
2
z
x
y
Convenes sobre sistemas de coordenadas e eixos
Designaes para o eixo x
Se a molcula planar e o eixo z situa-se no plano e o eixo x o eixo
perpendicular ao plano.
Se a molcula planar e o eixo z perpendicular ao plano, o eixo x
aquele que passar pelo maior nmero de tomos.
C
C
H
H
H
H
C
2
C
2
C
2
z
x
y
Identidade (E)
Como o prprio nome diz, no altera a molcula.
Pode parecer sem importncia, mas sua existncia necessria
matematicamente (requisitos da TG):
C
2
x C
2
= E
C
3
x C
3
x C
3
= E
O Plano Especular, ( )
Flores, pedras lapidadas, um par de luvas, um par de sapatos, e algumas
moleculas simples tm planos especulares
Operao: (x,y,z) (-x, -y, -z)
Smbolo:
Uma molcula tem um plano de simetria, se por reflexo neste
plano, a molcula transformada numa configurao equivalente a
original. O plano corta a molcula em duas partes iguais ou
equivalentes, uma parte imagem especular da outra.
Uma molcula tem um plano de simetria, se por reflexo neste
plano, a molcula transformada numa configurao equivalente a
original. O plano corta a molcula em duas partes iguais ou
equivalentes, uma parte imagem especular da outra.
O plano pode ser vertical, horizontal ou diagonal: v, h ou d
O Plano Especular, ( )
Classificao
a) Plano vertical aquele que coincidente com o eixo principal.
Designao:
v
b) Plano horizontal aquele perpendicular ao eixo principal.
Designao:
h
c) Plano diagonal tambm um plano vertical. Este corta em duas partes
iguais o ngulo formado por dois eixos C
2
e contendo o eixo principal.
Designao:
d
O Plano Especular, ( )
A existncia de um plano gera apenas uma operao de simetria.
O plano seguido do mesmo plano igual a prpria identidade.
= E
= E =
= E = =E
Portanto podemos generalizar o caso:

n
= E Se n par

n
= Se n mpar
Onde n o nmero de planos.
O Plano Especular, ( )
O Plano Especular, ( )
Centro de Simetria ou Centro de Inverso, (i)
Uma molcula tem centro de simetria caso seja possvel mover-se ao
longo de uma linha reta a partir de cada tomo at um outro tomo
idntico que esteja do outro lado do centro.
Uma vez que cada tomo assim refletido atravs do centro da
molcula em um tomo equivalente, estes devem existir em pares, com
exceo dos tomos que coincidem com i.
Uma vez que cada tomo assim refletido atravs do centro da
molcula em um tomo equivalente, estes devem existir em pares, com
exceo dos tomos que coincidem com i.
Operao: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)
Centro de Simetria ou Centro de Inverso, (i)
Operao: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)
Eixos Imprprios (S
n
)
uma operao que ocorre em
duas etapas:
Rotao de 360/n
Reflexo atravs de um plano
especular
Nem o eixo de rotao nem o
plano especular necessitam ser
por si s elementos de simetria,
mas sua combinao resulta em
um eixo imprprio
Eixo Imprprio S
2
Eixo Imprprio S
3
Eixo Imprprio S
4
Eixo Imprprio
Observaes:
1) Se existir C
n
e um plano C
n
, necessariamente existe S
n
.
2) S
n
pode existir mesmo quando no existe C
n
e um plano a ele separadamente.
S
n
para n par, gera quais operaes?
S
n
, S
n
2
.........S
n
n
(E) ou seja n operaes:
C
n
.... C
n
.... C
n
= C
n
n

n
= E. E = E
Vimos que:

n
= E se n par

n
= se n mpar
Eixo Imprprio
Consideremos o caso S
n
m
:
Para m par S
n
m
= C
n
m
.
n
m

n
m
= E, logo: S
n
m
= C
n
m
n operaes so geradas
Quais as operaes geradas por S
6
?
S
6
S
6
2
S
6
3
S
6
4
S
6
5
S
6
6
S
6
C
6
2
S
2
C
6
4
S
6
5
C
6
6
S
6
C
3
i C
3
2
S
6
5
E
Para m mpar S
n
m
= C
n
m
.
n
m

n
m
= , logo: S
n
m
= C
n
m
.
Gera 2n operaes.
Consideremos o caso S
n
m
:
Para m par S
n
m
= C
n
m
.
n
m

n
m
= E, logo: S
n
m
= C
n
m
n operaes so geradas
Quais as operaes geradas por S
6
?
S
6
S
6
2
S
6
3
S
6
4
S
6
5
S
6
6
S
6
C
6
2
S
2
C
6
4
S
6
5
C
6
6
S
6
C
3
i C
3
2
S
6
5
E
Para m mpar S
n
m
= C
n
m
.
n
m

n
m
= , logo: S
n
m
= C
n
m
.
Gera 2n operaes.
Relaes importantes
[x, y, z]
C
2
(x)
[x, -y, -z]
C
2
(y)
[-x, -y, -z]
C
2
(z)
1) Se n mpar em S
n
, e C
n
so necessariamente elementos de simetria.
S
n
= C
n
S
n
n
=
n
C
n
n
=
n
E = E = .
2) Existindo C
2
(x) e C
2
(y) necessariamente deve existir o C
2
(z).
Aplicando:
C
2
(z) [x,y,z] [-x,-y, z]
C
2
(y) [-x,-y,z] [x,-y, -z]
C
2
(x) [x,-y,-z] [x,y, z]
3) Operaes inversas
1) Se n mpar em S
n
, e C
n
so necessariamente elementos de simetria.
S
n
= C
n
S
n
n
=
n
C
n
n
=
n
E = E = .
2) Existindo C
2
(x) e C
2
(y) necessariamente deve existir o C
2
(z).
Aplicando:
C
2
(z) [x,y,z] [-x,-y, z]
C
2
(y) [-x,-y,z] [x,-y, -z]
C
2
(x) [x,-y,-z] [x,y, z]
3) Operaes inversas
F
2
F
3
F
1
B
F
1
F
2
F
3
B
B
F
2 F
1
F
3
C
3
C
3
2
C
3
.C
3
2
E, mas C
3
2
C
3
-1
Relaes importantes
[x, y, z]
C
2
(x)
[x, -y, -z]
C
2
(y)
[-x, -y, -z]
C
2
(z)
4) Quando existe um eixo de rotao C
n
e um plano que o contenha, deve haver
n planos deste tipo separados por ngulos de 360/2n.
5) Quando existe um eixo de rotao C
n
e um eixo C
2
C
n
, haver uma srie de
n eixos C
2
.
Exemplo: BCl
3
6) Um eixo de rotao par e um plano de reflexo perpendicular ao eixo,
originam um centro de inverso.
Exemplo: [PtCl
4
]
2-
7) A operao S
2
similar a i.
4) Quando existe um eixo de rotao C
n
e um plano que o contenha, deve haver
n planos deste tipo separados por ngulos de 360/2n.
5) Quando existe um eixo de rotao C
n
e um eixo C
2
C
n
, haver uma srie de
n eixos C
2
.
Exemplo: BCl
3
6) Um eixo de rotao par e um plano de reflexo perpendicular ao eixo,
originam um centro de inverso.
Exemplo: [PtCl
4
]
2-
7) A operao S
2
similar a i.
[x, y, z]
[-x, -y, z]
[-x, -y, -z]
(x, y, z)
S
2

xy
.C
2
(z)
=
=

xy
.
i
Grupos Pontuais e Simetria Molecular
Molcula de gua:
Um eixo C
2
Dois planos
v
Identidade
Este conjunto de operaes define o que chamamos de grupo de simetria,
ou grupo pontual
No caso da gua, este caracteriza o grupo pontual C
2v.
H duas formas de se atribuir o grupo pontual a uma determinada
molcula:
Mtodo formal, matemtico
Mtodo da inspeo (preferido por ns qumicos)
Grupos Pontuais com Elevada Simetria
Grande nmero de elementos de
simetria caractersticos:
correspondem aos slidos
Platnicos de simetria elevada:
Icosadrico (I
h
):
6 eixos C
5
15 eixos C
3
15 eixosC
2
15 Planos de simetria
Um centro de simetria
6 eixos imprpriosS
10
e 10
eixos imprprios S
6
colineares com os eixos C
5
e
C
3
Grupos Pontuais com Elevada Simetria
Octadrico (O
h
): Bastante comum em
compostos de coordenao e em
compostos de no-metais de maior
valncia:
4 eixos C
3
3 eixos C
4
6 eixos C
2
4 eixos imprprios S
6
3 eixos C
2
e 4 eixos imprprios S
4
que
coincidem com os eixos C
4
Grupos Pontuais com Elevada Simetria
Tetradrico: O exemplo mais
importante o carbono tetradrico,
fundamental para o desenvolvimento
da vida
4 eixos C
3
3 eixos C
2
6 planos especulares
3 eixos imprprios S
4
Grupos com Simetria Mais Baixa
H grupos que possuem apenas um ou dois elementos de simetria:
C
1
: possuem apenas o elemento E.
Ex: CHClBrI
Grupos com Simetria Mais Baixa
C
s
: Alm do elemento E, possuem um plano de simetria.
Exemplo: O=N-Cl
Grupos com Simetria Mais Baixa
C
i
: Possuem apenas um centro de inverso, alm do elemento E.
Exemplo: Conformao anti de etanos dissubstitudos: ClBrHC-CHBrCl
Grupos com Eixo de Rotao C
n
Molculas contendo apenas um eixo C
n
pertencem ao grupo
pontual C
n
Exemplos: H
2
O
2
(C
2
), Trifenilfosfina (C
3
)
Grupos com Eixo de Rotao C
n
Se, alm do eixo C
n
,
houver um plano
horizontal, a molcula
pertence ao grupo C
nh
Exemplo: trans-
dicloroetano (C
2h
)
Se houver n planos
especulares contendo o
eixo de rotao, os planos
so denominados planos
verticais e o grupo o C
nv.
Exemplos: gua (C
2v
),
amnia (C
3v
)
Grupos com Eixo de Rotao C
n
O grupo C
v
um caso especial para molculas lineares,
tais como I-Cl e H-CN, j que a rotao ao redor do
eixo principal possivel atravs de qualquer ngulo, ou
seja, n =
Grupos C
2v
e C
4v
Molculas com S
n
Nesse caso preciso verificar se n par ou mpar
Se n par
Sn gera n operaes
Alguns exemplos:
Para n = 2 o grupo S
2
idntico ao C
i
Quando a molcula tem S
4
tem tambm C
2
Quando a molcula tem S
6
tem tambm C
3
Mas se esses so os nicos elementos de simetria os grupos pontuais sero
S
4
e S
6
Se n mpar
O nmero de operaes ser 2n, incluindo C
n
e
h
C
nh
Grupos Diedrais
Molculas com n eixos C
2
perpendiculares ao eixo principal pertencem aos
grupos diedrais.
Se no houver planos de simetria, a molcula pertence ao grupo D
n
.
Exemplo: ction tris(etilenodiamina) cobalto.
Grupos Diedrais
Se houver um plano de simetria perpendicular ao eixo principal, temos o
grupo D
nh
.
Exemplos: PF
5
(D
3h
), [PtCl
4
]
2-
(D
4h
)
Grupos Diedrais
Molculas lineares contendo um centro de simetria possuem um
plano de simetria horizontal e infinitos eixos C
2
perpendiculares aos
eixo principal. Pertencem portanto ao grupo D
h
Exemplos: F-Be-F; O=O, H-H
Se o planos especulares contm o eixo principal e biseccionam o
ngulo formado por eixos C
2
adjacentes, ento estes planos so
diedrais.
Grupo D
nd
Exemplos: etano em conformao anti.
Tabela de Elementos de Simetria
Os elementos de simetria, bem como as regras para
seu uso na determinao da simetria de uma molcula
podem ser formalizados em uma tabela.
A tabela contm todos os grupos pontuais, e utilizada
pelos qumicos na atribuio da simetria das molculas.
Tabela de Multiplicao
O
H H
C
2

v
v

`
E C
2

v
`v

v `
v

C
2
E

v`
v

C
2
E
C
2

v
`v

C
2

v
`v
E

v `
E
v
E
C
2
Duas operaes pertencem a mesma classe quando uma pode ser substituda por
outra em um novo sistema de coordenadas acessvel por uma operao de simetria.
(a)
x
y
y
x
(b)
Sentido horrio
C
4
(z) [x,y] [y,-x]
C
4
-1
(z) [x,y] [-y, x]
Sentido anti-horrio
C
4
(z) [x,y] [-y,x]
C
4
-1
(z) [x,y] [y, -x]
a e b pertencem a mesma classe se houver uma operao c que pode ser
aplicada ao sistema de coordenadas de forma que a operao b no sistema
transformado de coordenadas, seja anlogo a operao a no sistema de
coordenadas original. Exemplo: C
4
3
C
4
-1
So duas operaes de simetria geomtricas diferentes.