Acidosebases 111101133643 Phpapp02

Prof.
Nunes
cidos e Bases cidos e Bases
Universidade Federal do Cear
Centro de Cincias
Departamento de Qumica Orgnica e Inorgnica
Qumica Geral e Orgnica
DQOI - UFC
Prof. Dr. Jos Nunes da Silva Jr.
nunes.ufc@gmail.com
1
Prof. Nunes
DQOI - UFC 2
Metabolismo Metabolismo Sabor, qualidade e digesto Sabor, qualidade e digesto Controle ecolgico Controle ecolgico
Indstria Indstria Chuva cida Chuva cida
Pesquisas Pesquisas
Prof. Nunes
cidos e Bases cidos e Bases - - Evoluo Evoluo
Sabor Sabor Papel Indicador Papel Indicador Papel Tornassol Papel Tornassol
base base
cido cido
DQOI - UFC 3
Sabor Sabor
pHmetro pHmetro
Papel Indicador Papel Indicador Papel Tornassol Papel Tornassol
Indicadores Indicadores
Prof. Nunes
Indicadores Indicadores
DQOI - UFC 4
Prof. Nunes
cidos e Bases cidos e Bases - - Definies Definies
Somente no final final do do sculo sculo XX XX surgiram as primeiras primeiras idias idias bem
sucedidas que relacionavam relacionavam estrutura estrutura qumica qumica com com propriedades propriedades cidas cidas e e
bsicas bsicas.
1884 1884 - - Arrhenius Arrhenius
1923 1923 - - Johannes Johannes Bronsted Bronsted e Thomas e Thomas Lowry Lowry
1923 1923 - - Lewis ( Lewis (mais utilizada, pois abrange todos os tipos de reaes mais utilizada, pois abrange todos os tipos de reaes cido cido- -base base) )
DQOI - UFC 5
Svante August Arrhenius Arrhenius
(18591927)
Johannes Nicolaus Bronsted
(18791947)
Thomas Martin Lowry Lowry
(18741936)
Gilbert Newton Lewis Lewis
(18751946)
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Definio Definio - - Arrhenius Arrhenius
Auto Auto- -ionizao da ionizao da gua: gua: H
2
O
(l)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
cido cido: : qualquer substncia que quando dissolvida em gua aumenta aumenta a a
concentrao concentrao dos dos ons ons H H OO
++
.
DQOI - UFC 6
cidos Bases
H HClO
4
LiOH OH
H H
2
SO
4
NaOH OH
H HI KOH OH
H HBr Ca(OH OH)
2
H HCl Sr(OH OH)
2
H HNO
3
Ba(OH OH)
2
concentrao concentrao dos dos ons ons H H
3 3
OO
++
.
Base Base: : qualquer substncia que quando dissolvida em gua aumenta aumenta a a
concentrao concentrao dos dos ons ons OH OH
- -
.
Prof. Nunes
Definio Definio - - Bronsted-Lowry
cido cido: : espcie qumica que cede cede, ou doa, o o prton prton.
DQOI - UFC 7
Base Base: : espcie qumica que recebe recebe, ou ganha, o o prton prton.
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Definio Definio - - Bronsted-Lowry
Base Base uma espcie qumica que aceita prtons aceita prtons, OH OH
- -
apenas um exemplo apenas um exemplo.
cidos cidos ou bases bases podem ser on ons ou substncias moleculares.
DQOI - UFC 8
Algumas espcies podem agir como podem agir como cido cido ou ou base base (anfiprticas anfiprticas).
As reaes reaes cido cido- -base base no se limitam solues aquosas.
HCl
(benzeno) +
NH
3(benzeno)

NH
4
Cl
(s)
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Definies Definies
H
+
+ -
H
Cl
+ H O
Par conjugado: Par conjugado: 2 espcies que diferem entre si por um prton. 2 espcies que diferem entre si por um prton.
Substncia Anfiprtica: Substncia Anfiprtica: pode comportar pode comportar- -se como se como cido cido ou ou base base..
DQOI - UFC 9
NH
3(aq) +
H
2
O
(l)
NH
4
+
(aq) +
OH
-
(aq)
H
+
H
+
cido base
cido base
H
3
O
+
(l)
+ Cl
-
(aq)
H
Cl(aq)
+ H
2
O
(aq)
cido base
cido base
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Definio Definio - - Lewis
Algumas reaes tm caractersticas de reaes cido cido- -base base, mas no no se se
enquadram enquadramno no modelo modelo de de Bronsted Bronsted- -Lowry Lowry. Exemplo:
Na
2
O
(s)
+ SO
3(g)
Na
2
SO
4(s)
Em 1923, G.N. Lewis percebeu que o conceito conceito de cidos e de bases
DQOI - UFC 10
Em 1923, G.N. Lewis percebeu que o conceito conceito de cidos e de bases
poderia poderia ser ser generalizado generalizado para para incluir incluir reaes reaes de de xidos xidos cidos cidos e e de de
xidos xidos bsicos bsicos e e muitas muitas outras outras reaes reaes, alm das de transferncia de
prtons.
base
cido
par de eltrons
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cidos e Bases de cidos e Bases de Lewis
seta seta curva curva indica de onde o par
de eltrons parte e onde chega
AlCl AlCl Dimetilter Dimetilter
DQOI - UFC 11
AlCl AlCl
33
cido de Lewis cido de Lewis
Dimetilter Dimetilter
Base de Lewis Base de Lewis
Borano Borano
cido de Lewis cido de Lewis
Amnia Amnia
Base de Lewis Base de Lewis
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H
3
N:
H
+
H
3
N H
+
O
2-
S
O
O O
S
O
O O
-
O
+
-
-
cidos e Bases de cidos e Bases de Lewis
DQOI - UFC 12
O O
O O
-
H
3
N:
BF
3
H
3
N BF
3
+
-
Al
3
+
+ 6 H
2
O
Al(OH
2
)
3+
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Exercitando Exercitando
Qual Qual o o produto produto de cada uma das seguintes reaes?
DQOI - UFC 13
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Mostre Mostre como como cada cada um um dos dos seguintes seguintes compostos compostos reage reage com com o o on on HO HO
- -
..
+ HO + HO
- -
+ HO + HO
- -
+ HO + HO
- -
DQOI - UFC 14
+ HO + HO
- -
+ HO + HO
- -
+ HO + HO
- -
+ HO + HO
- -
+ HO + HO
- -
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Fora dos cidos Fora dos cidos
O conceito de Bronste-Lowry de reao cido-base considera a reao
como reao de transferncia de prton.
Todavia, til considerar as reaes reaes cido cido- -base base como competio competio pelo pelo
prton prton entre entre as as espcies espcies qumicas qumicas.
DQOI - UFC 15
cidos cidos fortes fortes sero os que cedem cedem os os prtons prtons com maior maior facilidade facilidade que
os outros cidos.
cido base
base cido
Cl
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
HCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
Essencialmente Essencialmente todas todas as as molculas molculas de de HCl HCl
doam doam seus seus prtons prtons para para as as molculas molculas de de H H
2 2
OO..
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cidos fracos fracos sero os que cedem cedem os os prtons prtons com menor menor facilidade facilidade
que os outros cidos.
cido fraco
cido forte
Cl
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
HCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
DQOI - UFC 16
Pouca Pouca transferncia transferncia de de H H
++
Prof. Nunes
Uma reao cido-base normalmente normalmente avana avana na na direo direo do do cido cido mais mais
fraco fraco.
cido fraco
cido forte
Cl
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
HCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
1%
H
3
CCOO
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq
H
3
CCOOH
(aq)
+ H
2
O
(l)
DQOI - UFC 17
HCl HCl > H > H
3 3
OO
++
> HF > H > HF > H
3 3
CCOOH CCOOH
acidez diminui acidez diminui
H
3
CCOO
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq
H
3
CCOOH
(aq)
+ H
2
O
(l)
3%
HF
(aq)
+ H
2
O
(l)
F
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
Prof. Nunes
Constantes de Acidez Constantes de Acidez
Quando imaginamos a composio de uma soluo soluo de de um um cido cido fraco fraco em
gua, consideramos uma soluo que contm contm:
1) As molculas ou ons do cido e uma pequena pequena concentrao concentrao de de suas suas
bases bases conjugadas conjugadas.
DQOI - UFC 18
2) Uma pequena pequena concentrao concentrao de de ons ons H H
3 3
OO
++
formados pela transferncia
de prtons para as molculas de gua.
3) Uma muito, muito muito pequena pequena concentrao concentrao de de ons ons OH OH
- -
, que mantm o
equilbrio de auto-ionizao.
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Constantes de Acidez Constantes de Acidez
Todas estas espcies esto em equilbrio equilbrio dinmico dinmico.
Como os cidos e bases conjugados esto em equilbrio na soluo,
podemos expressar a composio composio da da soluo soluo de um cido ou base
em em termos termos da da constante constante de de equilbrio equilbrio para a transferncia de prtons.
CH CH COOH + H COOH + H O O H H OO
++
+ CH + CH COO COO
- -
DQOI - UFC 19
K
a
= [H
3
O
+
] [CH
3
COO
-
]
[CH
3
COOH]
CH CH
3 3
COOH + H COOH + H
2 2
O O H H
3 3
OO
++
+ CH + CH
3 3
COO COO
- -
K
a
= 1,8 x 10
-5
(25
o
C)
Prof. Nunes
Constantes de Acidez e Constantes de Acidez e Basicidade Basicidade
As constantes constantes de de acidez acidez ( (Ka Ka) ) e basicidade basicidade (Kb) (Kb) so comumente indicadas
atravs de seus logaritmos negativos, pela definio:
pKa = - log Ka pKb = - log Kb
DQOI - UFC 20
Ka Ka grande pKa pKa pequeno cido forte cido forte
Ka Ka pequeno pKa pKa grande cido fraco cido fraco
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O Balano da Conjugao O Balano da Conjugao
O HCl HCl classificado como um cido cido forte forte porque est totalmente totalmente
desprotonado desprotonado em gua.
Como resultado, sua base base conjugada, conjugada, Cl Cl
- -
, deve ser muito, muito muito fraca fraca
receptora receptora de de prtons prtons.
DQOI - UFC 21
cido fraco
cido forte
Cl
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
HCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
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O Balano da Conjugao O Balano da Conjugao
Reciprocamente, o cido cido actico actico classificado como um cido cido fraco fraco
porque est parcialmente parcialmente desprotonado desprotonado em gua.
Como resultado, sua base base conjugada, conjugada, CH CH
3 3
COO COO
- -
, deve ser um boa boa
receptor receptor de de prtons prtons, porque ela prontamente prontamente forma forma molculas molculas de de
DQOI - UFC 22
CH CH
3 3
COOH COOH.
CH
3
COOH + H
2
O H
3
O
+
+ CH
3
COO
-
Quanto mais forte mais forte o cido mais fraca sua base conjugada mais fraca sua base conjugada
Quanto mais fraco mais fraco o cido mais forte mais forte sua base conjugada
Resumindo: Resumindo:
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Estrutura Molecular x Estrutura Molecular x Fora do cido Fora do cido
Como a fora fora do do cido cido envolve a quebra quebra da da ligao ligao H H- -A A e a formao formao de de
uma uma ligao ligao H H- -OH OH
2 2
, podemos suspeitar que um fator fator que que determina determina a a fora fora
a a facilidade facilidade com com que que estas estas ligaes ligaes so so quebradas quebradas e formadas formadas.
H H- -FF H H- -Cl Cl H H- -Br Br H H- -II
Pkas Pkas
DQOI - UFC 23
F
-
Cl
-
Br
-
I
-
basicidade basicidade aumenta aumenta
3,2 3,2 - -7 7 - -9 9 - -10 10
Prof. Nunes
Quando se comparam os prtons ligados a tomos tomos de de um um mesmo mesmo grupo grupo
(vertical), o fator fator determinante determinante da da acidez acidez a fora fora da da ligao ligao, a qual
diminui diminui a a medida medida que que descemos descemos dentro dentro de de um um grupo grupo.
Pkas Pkas
DQOI - UFC 24
3,2 3,2 - -7 7 - -9 9 - -10 10
Pkas Pkas
acidez aumenta acidez aumenta
Prof. Nunes
Quando se comparam os prtons ligados a tomos tomos de de um um mesmo mesmo perodo perodo
(horizontal), o fator fator determinante determinante da da acidez acidez a polaridade polaridade da da ligao ligao, a qual
determinada determinada pela pela eletronegatividade eletronegatividade do tomo ligado ao prton.
DQOI - UFC 25
H-C C H-N N H-OO H-FF
acidez aumenta acidez aumenta
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Auto Auto- -ionizao da H ionizao da H
2 2
OO
Experimentos cuidadosos em sua condutividade condutividade eltrica eltrica mostraram que a
gua gua pura pura se se ioniza ioniza em uma extenso extenso muito muito pequena pequena.
DQOI - UFC 26
Pelo fato da H H
2 2
OO ser ser pura pura, sua atividade 1, ento ns no no inclumos inclumos a a
sua sua concentrao concentrao no no expresso expresso constante constante de de equilbr equilbrio.
Esta constante de equilbrio conhecida como o produto produto inico inico da da gua gua
(Kw) (Kw)..
Prof. Nunes
Auto Auto- -ionizao da H ionizao da H
2 2
OO
Kw Kw dependente da temperatura.
DQOI - UFC 27
Prof. Nunes
Clculo da Concentrao de ons Clculo da Concentrao de ons
Calcular as concentraes concentraes de de H H
3 3
OO
++
e e ons ons OH OH- - em uma soluo soluo 0 0,,050 050 M M
HNO HNO
3 3
.
DQOI - UFC 28
Prof. Nunes
Concentrao dos ons em Soluo Concentrao dos ons em Soluo
DQOI - UFC 29
Prof. Nunes
Escalas pH e Escalas pH e pOH pOH
O escalas pH pH e pOH pOH fornecem uma maneira conveniente de expressar a
acidez acidez e basicidade basicidade de de solues solues aquosas aquosas diludas diludas.
O pH pH e pOH pOH de uma soluo so definidos como:
DQOI - UFC 30
Prof. Nunes
Calculando o pH Calculando o pH
Calcule Calcule oo pH pH de uma soluo em que a concentrao H
3
O
+
0,050 mol / L.
DQOI - UFC 31
Prof. Nunes
Calculando a [H Calculando a [H
3 3
OO
++
] a partir do pH ] a partir do pH
OO pH pH de uma soluo 3,301. Qual a concentrao de H
3
O
+
nesta soluo?
DQOI - UFC 32
Prof. Nunes
pH + pH + pOH pOH = 14 = 14
Uma relao conveniente entre pH pH e pOH pOH em todas as solues diludas a
25 C pode ser facilmente derivada.
Comeamos com a expresso expresso Kw Kw.
DQOI - UFC 33
Prof. Nunes
Sumrio Sumrio
DQOI - UFC 34
Prof. Nunes
Relaes Relaes entre [H entre [H
3 3
OO
++
], pH, ], pH, pOH pOH, e [OH , e [OH
- -
] ]
DQOI - UFC 35
Prof. Nunes
Clculos Clculos Envolvendo Envolvendo pH e pH e pOH pOH
Calcule a [H Calcule a [H
3 3
OO
++
], pH, [OH ], pH, [OH
- -
], pOH ], pOH para uma soluo 0,015 M de HNO soluo 0,015 M de HNO
3 3
.
DQOI - UFC 36
Prof. Nunes
Clculos Clculos Envolvendo Envolvendo pH e pH e pOH pOH
Calcule a [H Calcule a [H
3 3
OO
++
], pH, [OH ], pH, [OH
- -
], pOH ], pOH para uma soluo soluo 0.015 M Ca(OH) 0.015 M Ca(OH)
2 2
.
DQOI - UFC 37
Prof. Nunes
cidos cidos e Bases e Bases Fracas Fracas
Ns discutimos os cidos cidos e e bases bases fortes fortes, todavia, h relativamente
poucos deles.
DQOI - UFC 38
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Os cidos cidos fracos fracos so so muito muito mais mais numerosos numerosos do que os cidos fortes.
Nossa classificao dos cidos como forte forte ou fraco fraco baseado na medida medida
em em que que ionizam ionizam para formar uma soluo aquosa diluda.
Exemplos de cidos cidos fracos fracos:
DQOI - UFC 39
Prof. Nunes
Vrios cidos cidos fracos fracos so familiares para ns. O vinagre vinagre uma soluo
5% de cido actico, CH
3
COOH.
DQOI - UFC 40
Bebidas carbonatadas so solues saturadas de dixido de carbono em
gua, que produz cido cido carbnico carbnico.
Prof. Nunes
As frutas ctricas contm cido ctrico,
C
3
H
5
O(COOH)
3
.
Algumas pomadas pomadas e ps ps usados para fins
medicinais contm cido cido brico, brico, H H BO BO . Estes usos
DQOI - UFC 41
medicinais contm cido cido brico, brico, H H
3 3
BO BO
3 3
. Estes usos
dirios de cidos fracos sugerem que h uma
diferena significativa significativa entre entre cidos cidos fortes fortes e e fracos fracos.
A diferena que cidos cidos fortes fortes ionizam ionizam
completamente completamente em soluo aquosa diluda,
enquanto que cidos cidos fracos fracos ionizam ionizam apenas apenas
ligeiramente ligeiramente.
Prof. Nunes
Vamos considerar a reao que ocorre quando um cido cido fraco fraco, como o
cido cido actico actico, dissolvido em gua.
A equao equao para para a a ionizao ionizao do cido actico :
DQOI - UFC 42
As constantes constantes de de ionizao ionizao para cidos cidos fracos fracos (e (e bases) bases) devem devem ser ser
calculadas calculadas a a partir partir de de dados dados determinados determinados experimentalmente experimentalmente.
Medies de pH, condutividade, ou diminuio do ponto de congelamento
fornecem dados para os clculos destas constantes.
Prof. Nunes
Clculos Clculos de Ka e de Ka e Pka Pka
O cido cido nicotnico nicotnico um cido orgnico fraco
monoprtico que podemos representar como HA HA.
Uma soluo diluda de cido cido nicotnico nicotnico contm as seguintes concentraes
em equilbrio a 25 C. [HA] = 0,049 M; [H
3
O
+
] = [A
-
] = 8,4 10
-4
M. Determine Determine oo
valor valor de de Ka? Ka?
DQOI - UFC 43
Prof. Nunes
Clculos Clculos de Ka a de Ka a partir partir do do % % Ionizao Ionizao
Em soluo 0,0100 M, o cido actico est 4,2% ionizado. Calcule Calcule a a sua sua
constante constante de de ionizao ionizao.
DQOI - UFC 44
Como 4,2% se ionizam: M M
cido cido actico actico
= =
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Calculando Calculando Ka a Ka a partir partir do do pH pH
O pH de uma soluo 0,115 M de cido cloroactico, ClCH
2
COOH,
igual a1,92. Calcule Calcule Ka Ka para para este este cido cido fraco fraco monoprtico monoprtico.
DQOI - UFC 45
Prof. Nunes
Percentual Percentual de de Ionizao Ionizao
Em solues diludas, o cido cido actico actico existe existe principalmente principalmente como como
molculas molculas no no- -ionizadas ionizadas, assim como todos os fracos cidos.
Existem relativamente poucos ons hidrnio e acetato. Para cada 1000 1000
molculas molculas de CH
3
COOH originalmente colocadas na soluo:
987 13 13 987 13 13
DQOI - UFC 46
Para cidos cidos mais mais fracos fracos (HOCl, por exemplo) da mesma concentrao, o
nmero nmero de de molculas molculas do do cido cido no no- -ionizada ionizada seria seria ainda ainda maior maior.
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Exerccio Exerccio
Concentrao HNic H
+
Nic
-
incio 0,012 ~ 0 0
variao - x + x + x
+
O cido nicotnico (HNIc) um cido fraco monoprtico. Uma soluo 0,012M
tem pH = 3,39 a 25
o
C. Qual Qual a a constante constante KK
a a
e e o o grau grau de de ionizao? ionizao?
DQOI - UFC 47
equilbrio 0,012 - x x x
K
a
= [H
3
O
+
] [Nic
-
] = x
2
[HNic] (0,012 - x)
x = [H
+
] = 10
-pH
= 10
-3,39
= 0,00041
= (0,00041)
2
= 1,4 x 10
-5
0,012
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
Concentrao HNic H
+
Nic
-
incio 0,012 ~ 0 0
variao - x + x + x
+
O cido nicotnico (HNIc) um cido fraco monoprtico. Uma soluo 0,012M
tem pH = 3,39 a 25
o
C. Qual Qual a a constante constante KK
a a
e e o o grau grau de de ionizao? ionizao?
DQOI - UFC 48
K
a
= [H
3
O
+
] [Nic
-
] = x
2
[HNic] (0,012 - x)
= (0,00041)
2
= 1,4 x 10
-5
0,012
Grau de ionizao = x * 100 = 3,4%
0,012
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
Clculo das Concentraes na Soluo de cido Fraco, Usando Ka
- - Mtodo Mtodo Aproximado Aproximado
Determine Determine: :
a) a) Concentraes Concentraes do do HNic HNic,, H H
++
e e Nic Nic
- -
b) b) Qual Qual oo pH pH da da soluo soluo
c) c) Grau Grau de de ionizao ionizao do do HNic HNic
DQOI - UFC 49
c) c) Grau Grau de de ionizao ionizao do do HNic HNic
de uma soluo de HNic 0,1M, sabendo-se que K
a
= 1,4 x 10
-5
.
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
Concentrao HNic H
+
Nic
-
incio 0,10 ~ 0 0
variao - x + x + x
+
K
a
= [H
3
O
+
] [Nic
-
] =
x
2
= 1,4 x 10
-5
DQOI - UFC 50
[Hnic]
(0,10 - x)
Simplificando.... se se K K
a a
muito muito pequeno pequeno [H [H
++
] ] muito muito pequena pequena
logo logo ( (0 0,,10 10 x) x) == 0 0,,10 10
K
a
= x
2
x = 0,0012
0,10
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
+
x = [H
+
] = 0,0012 pH = - log 0,0012 = 2,92
Grau de ionizao = x = 0,0012 * 100 = 1,2%
0,10 0,10
DQOI - UFC 51
Prof. Nunes
Hiptese Hiptese Simplificadora Simplificadora
Sempre poderemos usar a hiptese simplificadora hiptese simplificadora?
Pode-se mostrar que o erro introduzido pela hiptese simplificadora
menor que 5% se: concentrao concentrao do do cido cido 100 100
Ka Ka
DQOI - UFC 52
(Resolver equao do 2
o
grau)
Exemplo 1) [HA] = 10
-2
= 10
3
hiptese hiptese aceitvel aceitvel
K
a
= 10
-5
Exemplo 2) [HA] = 10
-4
= 10 hiptese hiptese no no- -aceitvel aceitvel
K
a
= 10
-5
Prof. Nunes
Solues Solues Salinas Salinas
A reao de cidos cidos e bases bases levam formao de sais sais e gua. Podemos
identificar quatro tipos diferentes de sais:
1) Sais de bases bases fortes fortes e cidos cidos fortes fortes
2) Sais de bases bases fortes fortes e cidos cidos fortes fortes
3) Sais de bases bases fracas e cidos cidos fortes
DQOI - UFC 53
3) Sais de bases bases fracas e cidos cidos fortes
4) Sais de bases bases fracas e cidos cidos fracos.
Tais sais podem resultar em solues salinas neutras, cidas cidas ou bsicas bsicas
quando dissolvidas em gua.
cido + Base Sal + H
2
O
Soluo salina: cida cida, bsica ou neutra neutra
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Sais de Sais de cidos cidos e Bases e Bases Fortes Fortes
Poderamos descrever estes como os sais que contm o ction ction de de uma uma
base base forte e o nion nion de de um um cido cido forte forte.
Originam solues solues neutras neutras..
DQOI - UFC 54
Prof. Nunes
Sais de Sais de cidos cidos Fracos Fracos e Bases e Bases Fortes Fortes
Resultam em solues solues sempre bsicas bsicas..
DQOI - UFC 55
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Sais de Bases Sais de Bases Fracas Fracas e e cidos cidos Fortes Fortes
Resultam em solues solues sempre cidas cidas..
DQOI - UFC 56
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Sais de Bases Sais de Bases Fracas Fracas e e cidos cidos Fracos Fracos (Ka = Kb) (Ka = Kb)
O exemplo comum de um sal deste tipo o acetato acetato de de amnio amnio, CH
3
COO
-
NH
4
+
, o sal resultante da reao da NH
3
aquosa e com CH
3
COOH.
As constantes de ionizao so 1,8 x 10
-5
para a NH
3
e para o CH
3
COOH.
Ka Ka = Kb Kb soluo neutra soluo neutra.
DQOI - UFC 57
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Kb > Ka Kb > Ka
Sais de bases fracas e cidos fracos para os quais Kb Kb >> Ka Ka sempre sempre so so
bsicas bsicas porque o nion do cido hidrolisa a uma extenso maior que o
ction da base.
Kb Kb > Ka Ka soluo soluo bsica bsica.
DQOI - UFC 58
>>> >>>
<<< <<<
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Ka < Kb Ka < Kb
Sais de bases fracas e cidos fracos para os quais Ka Ka >> Kb Kb sempre sempre so so
cidas cidas porque o ction do da base hidrolisa a uma extenso maior que o
nion do cido.
Ka Ka >> Kb Kb soluo soluo cida cida.
DQOI - UFC 59
<<< <<<
>>> >>>
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Solues Solues Salinas Salinas - - Questionamentos Questionamentos
Como determinar se uma soluo salina ser neutra, cida cida ou bsica bsica?
Como calcular as concentraes concentraes dos dos ons ons H H
++
e e OH OH
- -
?
Regras Regras Gerais Gerais
cido Base Exemplo Resultado
forte forte NaCl sal no tem ons hidrolisveis
DQOI - UFC 60
forte forte NaCl sal no tem ons hidrolisveis
soluo aquosa neutra
fraco forte NaCN nion do sal base conjugada de cido fraco
soluo aquosa alcalina
forte fraca NH
4
Cl soluo aquosa cida
fraco fraca
NH
4
CHO
2
os dois ons se hidrolisam. A soluo ser acida ou
bsica em funo das foras cido-base relativas
dos dois ons.
Ka > Kb : soluo cida
Ka < Kb : soluo bsica
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Exemplos Exemplos
Sal cido Ka Base Kb Soluo Resultante
KCl HCl KOH neutra
NaF HF NaOH alcalina
Zn(NO
3
)
2
HNO
3
Zn(OH)
2
cida
NH
4
CN HCN 5,6 x 10
-10
(NH
4
+
)
NH
3
2,0 x 10
-5
(CN
-
)
Ka < Kb : soluo alcalina
DQOI - UFC 61
(NH
4
+
) (CN
-
)
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Clculos Clculos das das Constantes Constantes
Para uma soluo de NaCN 0,10M.
HCN HCN
( (aq aq) )
H H
++
( (aq aq) )
+ CN + CN
- -
( (aq aq) )
k k
a a
CN CN
- -
( (aq aq) )
+ H + H
2 2
OO
(l) (l)
HCN HCN
( (aq aq) )
+ OH + OH
- -
( (aq aq) )
K K
bb
H
2
O
(l)
H
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
K K
ww
= K K
a a
*K K
bb
DQOI - UFC 62
K K
bb
= = K K
ww
= 10 = 10
- -14 14
= = 2,0 2,0 x 10 x 10
- -5 5
K K
a a
4,9 x 10 4,9 x 10
- -10 10
K K
a a
= = K K
ww
= 10 = 10
- -14 14
= 5,6 x 10 = 5,6 x 10
- -10 10
K K
b b
1,8 x 10 1,8 x 10
- -5 5
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Clculos Clculos das das Concentraes Concentraes
Qual o pH do nicotinato de sdio 0,10 M (K
a
= 1,4 x 10
-5
).
Nic
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
HNic
(aq)
+ OH
-
(aq)
K
b
= K
w
= 10
-14
= 7,1 x 10
-10
K 1,4 x 10
-5
DQOI - UFC 63
K
a
1,4 x 10
-5
K K
bb
= = [HNic] [OH-] = x
2
= 7,1 x 10 7,1 x 10
- -10 10
[Nic
-
] 0,10 x
x = [OH-] = 8,4 x 10
-6
pOH = 5,08
pH pH = 8, 92 (alcalino) = 8, 92 (alcalino)
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Soluo Soluo Tampo Tampo
Em reaes qumicas, em processos industriais, e nos corpos de plantas e
animais, muitas vezes necessrio necessrio manter manter oo pH pH quase quase constante constante,
apesar da adio adio de de cidos cidos ou bases bases.
DQOI - UFC 64
Prof. Nunes
A capacidade capacidade de de transporte transporte de de oxignio oxignio da da hemoglobina hemoglobina no sangue e a
atividade de enzimas em suas clulas so muito sensveis ao pH dos
fludos do corpo. Sendo assim, nossos corpos usam uma combinao de
compostos conhecidos como um sistema sistema tampo tampo para manter manter oo pH pH
dentro dentro de de uma uma faixa faixa estreita estreita.
DQOI - UFC 65
Prof. Nunes
Uma soluo soluo tampo tampo contm um par cido cido-base base conjugada conjugada com ambos
o cido e base em concentraes razoveis.
O componente cido cido reage com adio adio de de bases bases fortes fortes.
O componente bsico bsico reage com adio adio de de cidos cidos fortes fortes.
DQOI - UFC 66
A operao de uma soluo soluo tampo tampo depende do efeito efeito de de ons ons comuns comuns,
um caso especial do Princpio Princpio da da LeChatelier LeChatelier.
Quando Quando uma uma soluo soluo de de um um eletrlito eletrlito fraco fraco alterada alterada pela pela adio adio
de de um um de de seus seus ons ons vindos vindos de de outra outra fonte, fonte, a a ionizao ionizao do do eletrlito eletrlito
fraco fraco suprimida suprimida.. Este Este comportamento comportamento chamado chamado o o Efeito Efeito dos dos
ons ons Comuns Comuns..
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Muitos tipos de solues apresentam esse comportamento. Dois Dois tipos tipos dos
mais frequentemente encontrados so:
1) Uma soluo de um cido cido fraco fraco mais um sal sal inico inico solvel solvel do do
cido cido fraco fraco: : CH CH
3 3
COOH COOH + CH CH
3 3
COO COO
- -
Na Na
++
2) Uma soluo de uma base base fraca fraca, mais um sal sal inico inico solvel solvel da da
base base fraca fraca: : NH NH
3 3
+ NH NH
4 4
Cl Cl
DQOI - UFC 67
3 3 4 4
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Soluo Soluo Tampo Tampo: : cido cido Fraco Fraco + Sal + Sal
Considere uma soluo que contm cido actico e acetato de sdio
( (CH CH
3 3
COOH COOH + CH CH
3 3
COO COO
- -
Na Na
++
) )
O CH CH
3 3
COO COO
- -
Na Na
++
completamente dissociado em seus ons constituintes,
mas o CH CH
3 3
COOH COOH apenas um pouco ionizado.
DQOI - UFC 68
(completo) (completo)
(reversvel) (reversvel)
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Soluo Soluo Tampo Tampo: : cido cido Fraco Fraco + Sal + Sal
Ambos CH CH
3 3
COOH COOH e CH CH
3 3
COO COO
- -
Na Na
++
so fontes de ons CH CH
3 3
COO COO
- -
.
DQOI - UFC 69
O CH CH
3 3
COO COO
- -
Na Na
++
completamente dissociado fornece uma alta [CH CH
3 3
COO COO
- -
].
Isso altera o equilbrio de ionizao do CH CH
3 3
COOH COOH para a esquerda atravs
da combinao dele com H
3
O
+
para formar CH CH
3 3
COOH COOH no-ionizado e H H
2 2
OO.
O resultado uma diminuio drstica da [H
3
O
+
] na soluo.
Solues Solues que que contm contm um um cido cido fraco fraco mais mais um um sal sal do do cido cido fraco fraco so so
sempre sempre menos menos cidas cidas que que as as solues solues que que contm contm a a mesma mesma
concentrao concentrao do do cido cido fraco fraco sozinho sozinho..
Prof. Nunes
Calcular a concentrao de H
3
O
+
e o pH de uma soluo tampo composta
de uma soluo 0,10 M de CH CH
3 3
COOH COOH e uma soluo 0,20 M de CH CH
3 3
COO COO
- -
Na Na
++
.
DQOI - UFC 70
Prof. Nunes
Maioria Maioria do do CH CH COO COO
- -
vem vem do do CH CH COO COO
- -
Na Na
++
O pequeno valor de O pequeno valor de Ka Ka sugere que sugere que x x muito pequeno. muito pequeno. Isto leva a duas hipteses: Isto leva a duas hipteses:
Hiptese Implicao Hiptese Implicao
DQOI - UFC 71
Muito pouco do CH Muito pouco do CH
3 3
COOH ioniza COOH ioniza
Maioria Maioria do do CH CH
3 3
COO COO
- -
vem vem do do CH CH
3 3
COO COO
- -
Na Na
++
e e muito muito pouco pouco CH CH
3 3
COO COO
- -
vem vem da da ionizao ionizao do do
CH CH
3 3
COOH COOH
Prof. Nunes
pH pH de de Soluo Soluo Tampo Tampo
O clculo clculo do do pH pH de uma soluo tampo pode ser feito.
DQOI - UFC 72
Equao de Equao de Henderson Henderson Hasselbalch Hasselbalch
Prof. Nunes
Determine o pH de uma soluo de CH CH
3 3
COOH COOH 0 0,,10 10 M M (Ka (Ka == 1 1,,8 8 x x 10 10
- -5 5
) ) e de
CH CH
3 3
COONa COONa 0 0,,20 20 M M.
DQOI - UFC 73
Prof. Nunes
Soluo Soluo Tampo Tampo: : Base Base Fraca Fraca + Sal + Sal
Considere uma soluo que contm soluo aquosa de amnia amnia e cloreto cloreto
de de amnio amnio ( (NH NH
3 3
+ NH NH
4 4
Cl Cl) )
O NH NH
4 4
Cl Cl completamente dissociado em seus ons constituintes, mas a
NH NH
3 3
apenas um pouco ionizada.
DQOI - UFC 74
Solues Solues que que contm contm um um base base fraca fraca mais mais um um sal sal da da base base fraca fraca so so
sempre sempre menos menos bsicas bsicas que que as as solues solues que que contm contm a a mesma mesma
concentrao concentrao do do base base fraca fraca sozinha sozinha..
Prof. Nunes
Soluo Soluo Tampo Tampo: : Base Base Fraca Fraca + Sal + Sal
Calcular a concentrao de OH
-
e o pH de uma soluo composta de uma
mistura de uma soluo 0 0,,20 20M M de de NH NH
3 3
e uma soluo 0 0,,10 10M M NH NH
4 4
Cl Cl
DQOI - UFC 75
Prof. Nunes
Maioria Maioria do do NH NH
++
vem vem do do NH NH Cl Cl
O pequeno valor de O pequeno valor de Kb Kb sugere que sugere que x x muito pequeno. muito pequeno. Isto leva a duas hipteses: Isto leva a duas hipteses:
Implicao Implicao Hiptese Hiptese
DQOI - UFC 76
Muito pouco do NH Muito pouco do NH
3 3
ioniza ioniza
Maioria Maioria do do NH NH
4 4
++
vem vem do do NH NH
4 4
Cl Cl
e e muito muito pouco pouco NH NH
4 4
++
vem vem da da ionizao ionizao da da NH NH
3 3
Prof. Nunes
Clculo Clculo de de pOH pOH
DQOI - UFC 77
Prof. Nunes
Preparao Preparao de de Solues Solues Tampo Tampo
Solues Solues tampo tampo podem ser preparadas atravs da mistura mistura de de outras outras
solues solues.
Quando as solues so so misturadas misturadas, o volume volume no no qual qual cada cada soluto soluto est est
contido contido aumenta aumenta, ento as concentraes concentraes alteram alteram.
DQOI - UFC 78
Essas variaes na concentrao concentrao devem devem ser ser consideradas consideradas.
Se as solues solues so so diludas diludas, podemos supor que os seus volumes volumes so so
somados somados.
Prof. Nunes
Calcule a concentrao concentrao de de H H
3 3
OO
++
e e oo pH pH de uma soluo tampo preparada
misturando-se 200 200 mL mL de de NaF NaF 0 0,,10 10 M M e 100 100 mL mL de de HF HF 0 0,,050 050 M M.
Ka (HF) = 7,2 x 10
-4
.
++
DQOI - UFC 79
Prof. Nunes
DQOI - UFC 80
Prof. Nunes
Calcule o nmero de moles (e gramas) de NH NH
4 4
Cl Cl que deve ser usado para
preparar 500 mL uma soluo-tampo aquosa que 0,10 M em NH NH
3 3
e tem um
pH pH de de 9 9,,15 15.
DQOI - UFC 81
Prof. Nunes
est 100% dissociado, ento x >>> 1,4 x 10 x >>> 1,4 x 10
- -55
. Ento (x= 1,4 x 10-5) x x
DQOI - UFC 82
Prof. Nunes
Por Por Neutralizao Neutralizao Parcial Parcial
Calcule o pH de uma soluo obtida pela a mistura de 400 400mL mL de de uma uma soluo soluo
0 0,,200 200 M M de de cido cido actico actico e 100 100 mL mL de de uma uma soluo soluo de de hidrxido hidrxido de de sdio sdio
0 0,,300 300 M M.
DQOI - UFC 83
Prof. Nunes
cidos cidos e Bases e Bases Orgnicas Orgnicas
Quando um cido cido forte forte como o cloreto de hidrognio dissolvido em gua,
quase quase todos todos os os molculas molculas se se dissociam dissociam (em ons), o que significa que os
produtos produtos so so favorecidos favorecidos no no equilbrio equilbrio.
DQOI - UFC 84
Quando um cido cido muito muito mais mais fraco fraco, como o cido actico, dissolvido em
gua, poucas poucas molculas molculas se se dissociam dissociam, assim reagentes reagentes so so favorecidos favorecidos no no
equilbrio equilbrio.
Prof. Nunes
cido forte alta dissociao cido forte alta dissociao Ka Ka grande grande pka pka pequeno pequeno
DQOI - UFC 85
cido forte alta dissociao cido forte alta dissociao Ka Ka grande grande pka pka pequeno pequeno
cido fraco pequena dissociao cido fraco pequena dissociao Ka Ka pequeno pequeno pka pka grande grande
cidos muito fortes cidos muito fortes
cidos moderadamente fortes cidos moderadamente fortes
cidos fracos cidos fracos
cidos muito fracos cidos muito fracos
Prof. Nunes
A importncia de cidos e bases orgnicos est intimamente relacionada
reatividade destes compostos.
Os cidos orgnicos mais comuns so os cidos cidos carboxlicos carboxlicos (compostos
que tm um grupo COOH), os quais tm valores de pKa pKa que que variam variam entre entre 3 3
e e 5 5.
DQOI - UFC 86
Prof. Nunes
Um cido cido carboxlico carboxlico pode se comportar como um cido cido e e doar doar um um prton prton,
ou como uma base base e e aceitar aceitar um um prton prton.
DQOI - UFC 87
Prof. Nunes
lcoois lcoois, compostos que tm um grupo OH - so cidos orgnicos muito
mais fracas que os cidos carboxlicos, com valores de pKa pKa prximos prximos a a 16 16.
O metanol metanol e o etanol etanol so exemplos de lcoois.
DQOI - UFC 88
Vimos que a gua pode se comportar tanto como um cido e como base.
Um lcool lcool se comporta da mesma forma: ele ele pode pode se se comportar comportar como como um um
cido cido e e doar doar um um prton prton, ou como uma uma base base e e aceitar aceitar um um prton prton.
Prof. Nunes
Um composto composto protonado protonado um composto que ganhou ganhou um um prton prton
adicional adicional.
Um lcool ou um cido carboxlico protonado protonado um cido cido muito muito forte forte.
DQOI - UFC 89
H H
++
H H
++
H H
++
Prof. Nunes
Uma amina amina pode pode se se comportar comportar como um cido cido e e doar doar um um prton prton, ou como
uma base base e e aceitar aceitar um um prton prton.
DQOI - UFC 90
Aminas Aminas, entretanto, tm valores de pKa pKa to to altos altos que elas raramente se
comportam como cidos. A amnia tambm tem um alto valor de pKa.
Prof. Nunes
Aminas Aminas so so muito muito mais mais propensas propensas a a agir agir como como bases bases.
Na verdade, as aminas so as bases orgnicas mais comuns.
Em vez de falar sobre a fora fora de de uma uma base base em termos de valor de pKb,
mais mais fcil fcil falar falar sobre sobre a a fora fora de de seu seu cido cido conjugado conjugado, conforme
indicado pelo seu valor de pKa, lembrando que o cido mais forte leva
DQOI - UFC 91
indicado pelo seu valor de pKa, lembrando que o cido mais forte leva
formao de uma base conjugada mais fraca.
Prof. Nunes
DQOI - UFC 92
Prof. Nunes
Na determinao determinao da da posio posio de de equilbrio equilbrio para uma reao cido-base
(ou seja, se reagentes reagentes ou ou produtos produtos so so favorecidos favorecidos no no equilbrio equilbrio), lembre-se
que:
o equilbrio favorece a reao do cido forte e da base forte, e a
formao do cido fraco e fraco base.
o forte reage para gerar o fraco.
o equilbrio desloca-se na direo das espcies mais fracas.
DQOI - UFC 93
Prof. Nunes
Efeitos Efeitos Estruturais Estruturais sobre sobre Acidez Acidez e e Basicidade Basicidade
A fora fora de de um um cido cido determinada pela estabilidade estabilidade da da base base conjugada conjugada
que formada quando quando o o cido cido doa doa o o seu seu prton prton.
quanto quanto mais mais estvel estvel a a base base,, mais mais forte forte a a seu seu cido cido conjugado conjugado.
Uma base base estvel estvel uma base que suporta suporta facilmente facilmente os os eltrons eltrons que
DQOI - UFC 94
Uma base base estvel estvel uma base que suporta suporta facilmente facilmente os os eltrons eltrons que
compartilhava com um prton. Em outras palavras, bases bases estveis estveis so
bases bases fracas fracas, que no compartilham seus eltrons bem. Assim, podemos
dizer:
quanto quanto mais mais fraca fraca a a base base,, mais mais forte forte a a seu seu cido cido conjugado conjugado..
Prof. Nunes
Os elementos elementos da da segunda segunda linha linha da tabela peridica so todas do mesmo mesmo
tamanho tamanho, mas eles tm tm eletronegatividades eletronegatividades muito muito diferentes diferentes.
DQOI - UFC 95
Se olharmos para as bases formadas quando hidrognios esto ligados a
estes elementos, vemos que as estabilidades estabilidades das das bases bases tambm
aumentam aumentam da da esquerda esquerda para para a a direita direita porque o tomo mais eletronegativo
mais capaz de suportar a sua carga negativa.
Prof. Nunes
Portanto, podemos concluir que quando quando os os tomos tomos so so semelhantes semelhantes em em
tamanho tamanho, o cido cido mais mais forte forte ter ter seu seu hidrognio hidrognio ligado ligado ao ao tomo tomo mais mais
eletronegativo eletronegativo.
O efeito efeito que que a a eletronegatividade eletronegatividade do tomo ligado ao hidrognio tem sobre
o acidez do hidrognio pode ser apreciado quando os valores valores de de pKa pKa de de
lcoois lcoois e e aminas aminas so so comparados comparados.
DQOI - UFC 96
Como o oxignio oxignio mais mais eletronegativo eletronegativo que o nitrognio nitrognio, um lcool lcool
mais mais cido cido do do que que uma uma amina.
Prof. Nunes
Da mesma forma, um lcool lcool protonado protonado mais mais cido cido do que uma amina amina
protonada protonada.
DQOI - UFC 97
Prof. Nunes
Na comparao de tomos tomos com com tamanhos tamanhos muito muito diferentes diferentes, o tamanho tamanho
do do tomo tomo mais mais importante importante do do que que a a sua sua eletronegatividade eletronegatividade para
determinar o quo bem ele suporta sua carga negativa.
Por exemplo, como que descemos descemos uma uma coluna coluna na tabela peridica, os
elementos elementos tm tm eletronegatividades eletronegatividades sucessivamente sucessivamente menores menores, mas a
estabilidade estabilidade da da base base aumenta aumenta, ento a fora fora do do cido cido conjugado conjugado
aumenta aumenta. Assim, o HI o cido mais forte dentre os hidrcidos, apesar de
iodo ser o menos eletronegativo dos halognios.
DQOI - UFC 98
iodo ser o menos eletronegativo dos halognios.
Prof. Nunes
Assim, com o aumento aumento do do tamanho tamanho dos dos ons ons haleto, a sua estabilidade estabilidade
aumenta aumenta porque a sua negativa negativa carga carga est est espalhada espalhada por por um um maior maior volume volume
de de espao espao, diminuindo diminuindo sua sua densidade densidade de de eltrons eltrons.
Portanto, HI o cido mais forte do halogenetos de hidrognio, porque o
iodeto o on haleto mais estvel, apesar de iodo ser o menos
eletronegativo dos halognio.
DQOI - UFC 99
Prof. Nunes
Embora o prton prton cido cido de cada um dos seguintes cinco cidos carboxlicos
esteja ligado ligado a a um um tomo tomo de de oxignio oxignio, os os cinco cinco compostos compostos tm tm acidez acidez
diferentes diferentes:
DQOI - UFC 100
Essa diferena indica que deve haver um fator fator que no no seja seja a a natureza natureza do do
tomo tomo ao qual o hidrognio ligado, que que afeta afeta a a acidez acidez.
Prof. Nunes
Efeito Efeito Indutivo Indutivo
Um tomo de halognio eletronegativo puxa puxa os os eltrons eltrons da ligao em em sua sua
direo direo.
Puxar Puxar eltrons eltrons atravs atravs ligaes ligaes sigma sigma ( ( ) ) chamado de efeito efeito indutivo indutivo.
Se olharmos para a base conjugada de um cido carboxlico, vemos que o
efeito efeito indutivo indutivo estabiliza estabiliza a a base base conjugada conjugada atravs da diminuio da
DQOI - UFC 101
efeito efeito indutivo indutivo estabiliza estabiliza a a base base conjugada conjugada atravs da diminuio da
densidade de eltrons sobre o tomo de oxignio.
Estabilizar uma base aumenta aumenta a a acidez acidez do do seu seu cido cido conjugado conjugado.
efeito indutivo efeito indutivo retirador retirador
Prof. Nunes
efeito indutivo efeito indutivo retirador retirador
DQOI - UFC 102
Quanto mais eletronegativo for o halognio, mais intenso ser o efeito efeito
indutivo indutivo.
Mais Mais estvel estvel ser ser a a base base conjugada conjugada.
Mais Mais cido cido ser ser o o composto composto..
Prof. Nunes
O efeito efeito de um substituinte sobre a acidez de um composto diminui diminui
medida medida que que a a distncia distncia entre entre oo substituinte substituinte e e oo tomo tomo de de oxignio oxignio
DQOI - UFC 103
medida medida que que a a distncia distncia entre entre oo substituinte substituinte e e oo tomo tomo de de oxignio oxignio
aumenta aumenta.
Prof. Nunes
Mais Mais exemplos exemplos
DQOI - UFC 104
Prof. Nunes
A hibridizao hibridizao do do orbital orbital a partir do qual o prton removido tambm afeta afeta
oo pKa pKa..
Efeito Efeito da da Hibridizao Hibridizao
DQOI - UFC 105
Prof. Nunes
A hibridizao hibridizao remota remota tambm afeta afeta oo pKa pKa..
Quanto maior for o carter carter s s de um orbital s, estvel sero os eltrons nele.
Isso faz com que um carbono hibridizado sp sp seja mais eletronegativo eletronegativo do
que um sp sp
2 2
um, que por sua vez mais eletronegativo eletronegativo que o carbono sp sp
3 3
.
Efeito Efeito da da Hibridizao Hibridizao
DQOI - UFC 106
Prof. Nunes
Todos os substituintes substituintes nos exemplos anteriores eram retiradores retiradores de de
eltrons eltrons, fato ete que aumentava aumentava a a estabilidade estabilidade das das bases bases conjugadas conjugadas e,
consequentemente, aumentava aumentava a a acidez acidez dos dos cidos cidos.
Quais seriam os efeitos resutantes da presena de grupos grupos doadores doadores de de
eltrons eltrons sobre a acidez dos compostos?
Grupos Grupos Eletrn Eletrn Doadores Doadores
DQOI - UFC 107
Estes grupos grupos desestabilizam a base conjugada, porque,
em vez de ajudar a espalhar-se a carga negativa, eles aumentam a
densidade de carga.
Os grupos grupos doares doares de de eltrons eltrons mais mais comuns comuns na na qumica qumica orgnica orgnica so os
grupos grupos alquila alquila.
Prof. Nunes
Deslocalizao Deslocalizao de de Eltrons Eltrons
Um cido cido carboxlico carboxlico muito muito mais mais forte forte que um lcool lcool,
logo tem tem uma uma base base conjugada conjugada consideravelmente consideravelmente mais mais estvel estvel.
DQOI - UFC 108
H dois dois fatores fatores que tornam a base conjugada de um cido carboxlico para
ser mais estvel do que a base conjugada de um lcool.
1) a retirada de eltrons (efeito efeito indutivo indutivo) pelo oxignio da carbonila
diminui a densidade de eltrons do on.
2) a densidade de eltrons mais diminuda pela deslocalizao deslocalizao de de
eltrons eltrons.
Prof. Nunes
DQOI - UFC 109
Prof. Nunes
Os seguintes mapas mapas de de potencial potencial mostram que h menor menor densidade densidade de de
eltrons eltrons no no oxignio oxignio tomos tomos no no on on carboxilato carboxilato (regio de laranja) do que
no tomo tomo de de oxignio oxignio do do on on alcxido alcxido (regio vermelha):
DQOI - UFC 110
Prof. Nunes
DQOI - UFC 111
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pKa pKa x x Estabilidade Estabilidade das Bases das Bases Conjugadas Conjugadas
DQOI - UFC 112
Prof. Nunes
Os compostos nitrogenados tambm podem atuar como cidos.
Nestes compostos, a estabilidade da base conjugada tambm afetar o pKa
dos mesmos.
Nitrognios Nitrognios cidos cidos
DQOI - UFC 113
Prof. Nunes
A base uma substncia que pode aceitar um prton atravs do
compartilhamento de um par de eltrons.
Basicidade Basicidade de de Compostos Compostos Nitrogenados Nitrogenados
DQOI - UFC 114
Como Como podemos podemos medir medir a a fora fora de de uma uma base? base?
Quais Quais os os fatores fatores que que afetam afetam a a basicidade basicidade de de um um composto composto
nitrogenado? nitrogenado?
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Podemos aumentar aumentar a a basicidade basicidade de de um um nitrognio nitrognio aumentando aumentando sua sua
densidade densidade eletrnica eletrnica ligando um grupo grupo doador doador de de eltrons eltrons (grupo alquila,
por exemplo).
Analisemos alguns dados:
DQOI - UFC 115
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DQOI - UFC 116
Todas as aminas aminas so mais mais bsicas bsicas do que a amnia.
pK pK
aH aH
maior maior ci cido conjugado mais fraco do conjugado mais fraco Base mais forte Base mais forte
Todas as aminas aminas 2 2
as as
so mais mais bsicas bsicas do que as aminas aminas 1 1
as as
.
Maioria das aminas aminas 3 3
as as
so menos menos bsicas bsicas do que as aminas aminas 1 1
as as
.
Basicidade: Basicidade: amnia amnia << aminas aminas 3 3
as as
< < aminas aminas 1 1
as as
as as
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Como Como explicar explicar este este desvio desvio do do comportamento? comportamento?
A basicidade observada resulta de uma combinao de dois dois efeitos efeitos:
1) o aumento da disponibilidade do par de eltrons livres e a estabilizao estabilizao
da da carga carga resultante resultante positiva positiva, o que aumenta aumenta com com a a substituio substituio
sucessiva sucessiva de de tomos tomos de de hidrognio hidrognio por por grupos grupos alquila alquila.
as as
as as
as as
DQOI - UFC 117
2) a estabilizao estabilizao devido devido solvatao solvatao, uma parte importante parte da qual
devido formao de ligao de hidrognio, e este efeito diminui diminui com com
o o aumento aumento do do nmero nmero de de grupos grupos alquila alquila.
maior estabilizao da carga positiva pela doao de eltrons dos grupos alquila maior estabilizao da carga positiva pela doao de eltrons dos grupos alquila
maior estabilizao da carga positiva pela ligao de hidrognio com o solvente maior estabilizao da carga positiva pela ligao de hidrognio com o solvente
Prof. Nunes
as as
as as
as as
DQOI - UFC 118
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Amnia Amnia x x Aminas Aminas 1 1
as as
as as
DQOI - UFC 119
pK pK
aH aH
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Aminas Aminas 1 1
as as
x x Aminas Aminas 2 2
as as
Basicidade: Basicidade: aminas aminas 1 1
as as
<< aminas aminas 2 2
as as
DQOI - UFC 120
pK pK
aH aH
Prof. Nunes
Aminas Aminas 1 1
as as
x x Aminas Aminas 3 3
as as
Basicidade: Basicidade: aminas aminas 3 3
as as
<< aminas aminas 1 1
as as
DQOI - UFC 121
pK pK
aH aH
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Exerccio Exerccio
A ordem ordem de de basicidade basicidade para determinadas butilaminas butilaminas em em clorobenzeno clorobenzeno a
seguinte:
Todavia, em em gua gua a ordem diferente:
NH
2
Bu
N
Bu
Bu
H
N
Bu
Bu
Bu
DQOI - UFC 122
Justifique Justifique esta esta diferena diferena de de basicidade basicidade nos nos diferentes diferentes solventes solventes..
NH
2
Bu N
Bu
Bu
H
N
Bu
Bu
Bu
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Efeitos Efeitos que que diminuem diminuema a densidade densidade eletrnica eletrnica no no nitrognio nitrognio..
O par par de de eltrons eltrons no no nitrognio nitrognio ser ser menos menos disponvel disponvel para protonao, e a
amina amina menos menos bsico bsico, se:
o tomo de nitrognio estiver ligado a um grupo grupo eltron eltron retirador retirador.
o par de eltrons livres est em um orbital orbital hibridizado hibridizado sp sp ou ou sp sp
2 2
.
o par de eltrons livres esteja conjugado conjugado com com um um grupo grupo retirador retirador de de
DQOI - UFC 123
o par de eltrons livres esteja conjugado conjugado com com um um grupo grupo retirador retirador de de
eltrons eltrons.
o par de eltrons livres est envolvido envolvido na na manuteno manuteno da da
aromaticidade aromaticidade da da molcula molcula.
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o tomo de nitrognio estiver ligado a um grupo grupo eltron eltron retirador retirador.
DQOI - UFC 124
pK pK
aH aH
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o par de eltrons livres est em um orbital orbital hibridizado hibridizado sp sp ou ou sp sp
2 2
.
DQOI - UFC 125
pK pK
aH aH
menor menor ci cido conjugado mais forte do conjugado mais forte Base mais fraca Base mais fraca
Prof. Nunes
o par de eltrons livres esteja conjugado conjugado com com um um grupo grupo retirador retirador
de de eltrons eltrons.
DQOI - UFC 126
pK pK
aH aH
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o par de eltrons livres esteja conjugado conjugado com com um um grupo grupo retirador retirador
de de eltrons eltrons.
DQOI - UFC 127
pK pK
aH aH
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o par de eltrons livres est envolvido envolvido na na manuteno manuteno da da aromaticidade aromaticidade da da
molcula molcula.
DQOI - UFC 128
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o par de eltrons livres est envolvido envolvido na na manuteno manuteno da da aromaticidade aromaticidade da da
molcula molcula.
DQOI - UFC 129
pK pK
aH aH
Prof. Nunes
pK pK
aH aH
s s
DQOI - UFC 130
Prof. Nunes
pK pK
aH aH
s s
DQOI - UFC 131
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Exerccios Exerccios
1) Cada um dos seguintes pares de compostos sofre uma reao cido-base de
Brnsted para que o equilbrio est para a direita. D D os os produtos produtos de de cada cada reao, reao, ee
identifique identifique o o cido, cido, a a base, base, o o cido cido conjugado conjugado ee a a base base conjugada conjugada.
DQOI - UFC 132
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Exerccios Exerccios
2) O pKa de metanol (CH
3
OH) e methanethiol (CH
3
SH) so 16 e 11, respectivamente.
Que mais bsico, ou KOCH
3
KSCH
3
?
DQOI - UFC 133
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Exerccios Exerccios
3) Desenhe o cido cido conjugado conjugado de cada um dos seguintes compostos:
DQOI - UFC 134
4) Desenhe a base base conjugada conjugada de cada um dos seguintes compostos:
Prof. Nunes
Exerccios Exerccios
4) Complete as equaes qumicas:
DQOI - UFC 135
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Exerccios Exerccios
5) Complete as equaes qumicas:
DQOI - UFC 136
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Exerccios Exerccios
6) Indique a base mais forte em cada um dos pares:
DQOI - UFC 137
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7) Indique o composto composto mais mais cido cido em cada par que segue.
Exerccio Exerccio
DQOI - UFC 138
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8) Para cada um dos seguintes compostos em ordem ordem decrescente decrescente de acidez.
Exerccio Exerccio
DQOI - UFC 139
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Exerccio Exerccio
9) Liste os seguintes compostos em indique qual a base base mais mais forte forte..
DQOI - UFC 140
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Exerccio Exerccio
10) Indique o produto formado em cada uma das reaes:
DQOI - UFC 141
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Exerccio Exerccio
11) Indique o produto formado na reao de cada um dos substratos com o on
hidrxido:
DQOI - UFC 142
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Exerccio Exerccio
12) D os produtos das seguintes reaes cido-base, e indique se os reagentes ou os
produtos sero favorecidos em equilbrio.
DQOI - UFC 143
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Exerccio Exerccio
13) a) Liste os seguintes cidos carboxlicos em ordem decrescente de acidez:
b) Como que a presena de um substituinte electronegativo, como Cl afeta a acidez
de um cido carboxlico?
DQOI - UFC 144
c) Como que a localizao do substituinte afeta a acidez de um cido carboxlico?
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
14) Para cada um dos seguintes pares de reaes, indique qual ter uma constante de
equilbrio mais favorvel (ou seja, favorecer produtos):
DQOI - UFC 145
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Exerccio Exerccio
15) Como voc pode separar uma mistura dos seguintes compostos? Os reagentes
disponveis so ter, gua, 1,0 M HCl, e 1,0 M NaOH.
DQOI - UFC 146
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
16) Desenhe o cido conjudado de cada uma das espcies:
DQOI - UFC 147
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Exerccio Exerccio
17) Desenhe o base conjugada mais estvel de cada uma das espcies:
DQOI - UFC 148
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
18) Qual das seguintes espcies pode se comportar como um cido de Lewis?
DQOI - UFC 149
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
19) Qual das seguintes espcies pode se comportar como uma base de Lewis?
DQOI - UFC 150
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Exerccio Exerccio
20) Em cada par, indique qual a base mais forte.
DQOI - UFC 151
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Exerccio Exerccio
21) Arranje os compostos em ordem crescente de fora de acidez.
DQOI - UFC 152
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
22) Arranje os compostos em ordem crescente de fora de basicidade.
DQOI - UFC 153
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
23) Arranje os compostos em ordem crescente de fora de acidez.
DQOI - UFC 154
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
24) Indique o sentido que ser favorecido em cada uma das seguintes reaes.
DQOI - UFC 155
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
25) Complete as equaes e indique o sentido que ser favorecido.
DQOI - UFC 156
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
26) Identifique o hidrognio mais cido em cada um dos compostos.
DQOI - UFC 157
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
27) Escreva a estrutura dos produtos formados em cada uma das reaes que
seguem.
DQOI - UFC 158
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
28) Explique qual o mais bsico:
DQOI - UFC 159
Prof. Nunes
Exerccio Exerccio
29) Explique porque ocorre a protonao no oxignio e no no nitrognio.
DQOI - UFC 160

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