Materiais para Caldeiras PDF

Dulcnea Santos et al.
Materiais para caldeiras e turbinas

72 Cincia & Tecnologia dos Materiais, Vol. 23, n. 1/2, 2011
MATERIAIS PARA CALDEIRAS E TURBINAS DE
CENTRAIS TERMOELCTRICAS AVANADAS
DULCNEA SANTOS *, ISABEL CABRITA, IBRAHIM GULYURTLU
LNEG - Laboratrio Nacional de Energia e Geologia, UEZ Unidade de Emisses Zero
Estrada do Pao do Lumiar, 1639-048 Lisboa
*dulcinea.santos@lneg.pt
1. INTRODUO
A produo de energia trmica, a nvel mundial, com base em
combustveis fsseis a principal fonte de produo de ener-
gia. Aspectos ligados ao uso de combustveis fsseis visam a
segurana no fornecimento, o limite das reservas, os custos
da electricidade e as emisses de poluentes e de gases com
efeito de estufa. As reserves de carvo so signifcativamente
mais abundantes e em muito maior nmero do que as dos
outros combustveis fsseis. O carvo uma fonte de energia
que satisfaz 25% das necessidades globais de energia e d ori-
gem a 40% da electricidade produzida mundialmente [1, 2], e
deve estar disponvel nos prximos 160 anos considerando os
consumos actuais [1].
Os principais desenvolvimentos relativamente combusto
do carvo tm envolvido aumento da efcincia trmica das
centrais termoelctricas por aumento da presso e tempera-
tura do vapor sada da caldeira / entrada da turbina. Assim,
nos anos 1960 comearam a funcionar as primeiras centrais
supercrticas a carvo, tendo sido construdas nos anos 1990
centrais ultra-supercrticas as quais tm funcionado com su-
cesso [3].
Para a tecnologia ultra-supercrtica avanada (30 MPa/700C)
prev-se um aumento da efcincia de cerca de 50% [3 - 5] o
que leva a uma reduo na emisso de CO
2
superior a 30%
[4, 5]. Na Tabela 1 apresentam-se valores de efcincia em
funo da presso e temperatura do vapor [3].
RESUMO: Dado o crescimento dos problemas ambientais verifcado nos ltimos anos, tm-se efectuado esforos com
vista a reduzir a emisso de CO
2
para a atmosfera, a qual contribui grandemente para o aquecimento global. Nas centrais
termoelctricas, o aumento da efcincia energtica conduz reduo da emisso de CO
2
. Assim, encontram-se actualmente
em desenvolvimento unidades produtoras de energia atravs da queima de combustveis fsseis, com elevada efcincia
energtica, com funcionamento a uma presso do vapor de cerca de 35 MPa e a uma temperatura do vapor at cerca de
760C, com custos de produo de energia relativamente baixos e com poluio inferior. As tecnologias avanadas podem
ainda proporcionar captura e sequestro de CO
2
. Contudo, estas tecnologias avanadas aumentam a severidade das condies
de funcionamento, requerendo melhoria das caractersticas de resistncia corroso e mecnicas dos materiais em que so
fabricados os equipamentos.
Numerosos estudos efectuados em aos e ligas resistentes ao calor tm levado a grande aumento das propriedades dos aos
com 9-12 % Cr, dos aos austenticos e das ligas de nquel. Neste artigo referem-se os principais materiais desenvolvidos
ou em desenvolvimento para caldeiras e turbinas de centrais termoelctricas funcionando em condies ultra-supercrticas
e ultra-supercrticas avanadas.
Palavras-chave: Caldeiras, Turbinas, Centrais termoelctricas, Carvo, Tecnologias ultra-supercrticas avanadas
ABSTRACT: Recent years show increasing environmental problems, and efforts to reduce the CO
2
emission to the
atmosphere, which largely contributes to global warming, have been made. Increase of energy effciency in thermal power
plants leads to reduction of CO
2
emissions. Thus, very high effciency fossil power plants capable of operating at about
35 MPa steam pressure and up to about 760C steam temperature are under development to provide relatively low cost
power with much less pollution. Advanced technologies can also integrate CO
2
capture and sequestration systems. However,
these advanced technologies increase the severity of operating conditions, demanding improvement of corrosion resistance
and mechanical properties of materials used to produce equipments.
Numerous studies conducted on heat resistant steels and alloys have allowed great progress in 9-12% Cr steels, austenitic
steels and nickel based alloys. This paper presents focus on main materials developed or under development for boilers
and turbines of ultra supercritical and advanced ultra supercritical power plants.
Key-words: Boilers, Turbines, Thermal power plants, Coal, Advanced ultra supercritical technologies
Materiais para caldeiras e turbinas Dulcnea Santos et al.
Cincia & Tecnologia dos Materiais, Vol. 23, n. 1/2, 2011 73
2. EFEITO DO COMBUSTVEL NA DEGRADAO
DOS MATERIAIS
2.1. COMBUSTVEIS FSSEIS
Embora a queima do carvo origine maior quantidade de
gases cidos, cinzas e CO
2
que a queima dos combustveis
lquidos derivados do gasleo e do gs natural, as reservas
naturais de carvo so mais abundantes do que as dos ou-
tros combustveis fsseis. Alm disso, actualmente o carvo
mais barato, esperando-se assim que continue a ter um papel
mais importante na produo de energia. Por tais motivos,
os desenvolvimentos tecnolgicos tm visado o aumento da
efcincia da combusto do carvo e a reduo de emisso de
gases com efeito de estufa e de outras substncias prejudiciais
ao ambiente.
O carvo uma substncia complexa e heterognea que con-
tem vrias impurezas incluindo enxofre, cloro, azoto e com-
postos metlicos. Da combusto do carvo podem resultar
alm do CO
2
,

dixido de enxofre, xidos de azoto, vestgios
de elementos e partculas entre outros contaminantes, em
maior ou menor quantidade, dependendo do tipo e do local
de origem do carvo, e ainda das condies de combusto.
Centrais elctricas a carvo podem estar sujeitas a corroso
severa a altas temperaturas, que ocorre principalmente nos
tubos metlicos do permutador de calor dos superaquecedo-
res. As atmosferas resultantes da combusto do carvo so
complexas e corrosivas, consistindo em cinzas e gases a altas
temperaturas, sendo o enxofre e o cloro os principais elemen-
tos corrosivos. Segundo a literatura [9], a degradao dos su-
peraquecedores das centrais a carvo devida presena de
trisulfatos de ferro alcalinos (Na,K)
3
Fe(SO
4
)
3
. Estes compos-
tos resultam da reaco dos sulfatos com os xidos de ferro
(provenientes dos xidos formados na superfcie dos metais
ou das cinzas) na presena de SO
3
(resultante da oxidao do
SO
2
). Nas condies de funcionamento, ocorre a fuso destes
trisulfatos devido ao seu baixo ponto de fuso (624C para
Na
3
Fe(SO
4
)
3
, 618C para K
3
Fe(SO
4
)
3
[9]). Daqui a necessida-
de de novos materiais que apresentem bom comportamento
a temperaturas e presses mais elevadas e em condies de
servio mais severas, bem como de tecnologias de fabrico
avanadas que permitam a produo econmica de compo-
nentes escala requerida.
2.2. BIOMASSA E RESDUOS
Tem aumentado o uso de biomassa e resduos na co-combus-
to do carvo para produo de energia dado a menor emisso
de CO
2
e o facto de permitir a eliminao de resduos. Con-
tudo, alm dos problemas prticos de controlo da co-com-
busto, conduz a um efeito negativo nos materiais sujeitos
a altas temperaturas, devido ao aumento dos problemas de
corroso relativamente aos verifcados com a combusto ape-
nas de carvo.
A biomassa, geralmente, contem pequenas quantidades de
enxofre, levando a co-combusto do carvo e da biomassa a
uma reduo dos nveis de dixido de enxofre relativamente
combusto do carvo. Contudo, a biomassa pode conter ele-
vados teores de cloretos (geralmente entre 0 e 2,5%) [10, 11],
Tabela 1. Gamas de presso, temperatura e efcincia aproxi-
madas para centrais elctricas a carvo pulverizado subcrti-
cas, supercrticas e ultra-supercrticas [3]
Central
elctrica
a carvo
pulverizado
Presso
do vapor
principal
(MPa)
Temperatura
do vapor
principal (C)
Temperatura
do vapor no
reaquecedor
(C)
Efcincia
lquida, com
base no poder
calorfco
inferior (%)
(carvo
betuminoso)
Subcrtica <22,1 At 565 At 565 33 - 39
Supercrtica 22,1 - 25 540 - 580 540 - 580 38 - 42
Ultra-
supercrtica
>25 >580 >580 >42
Desenvolvimentos tecnolgicos na rea da combusto, com
vista obteno de energia limpa a preos acessveis, reque-
rem desenvolvimentos na cincia e tecnologia dos materiais,
de modo a que os materiais possuam as caractersticas neces-
srias aos novos sistemas de produo de energia (resistncia
funcia, oxidao, corroso a altas temperaturas, fa-
diga trmica, etc).
A co-combusto do carvo e da biomassa para produo de
electricidade e/ou de combustveis lquidos, implica a utiliza-
o de materiais de construo com caractersticas superiores
dada a superior corrosividade das atmosferas a que vo estar
expostos face aos compostos resultantes da queima do com-
bustvel.
Na Europa, no Japo e, mais recentemente, na China surgi-
ram os melhores exemplos prticos da tecnologia de caldeiras
/ turbinas supercrticas, sendo o carvo pulverizado o princi-
pal combustvel destas centrais termoelctricas [6].
Mundialmente, esto em curso numerosos projectos de in-
vestigao e desenvolvimento que estudam o futuro a cur-
to, mdio e longo prazos das centrais termoelctricas ultra-
supercrticas e ultra-supercrticas avanadas. Citam-se as
trs principais iniciativas na produo de energia de Depar-
tamento de Energia dos EUA: Vision 21, Future-Green
e Clean Coal Power [4, 5]. A iniciativa 21 tem como
meta 50% de efcincia para as centrais a carvo, e a iniciativa
Clean Coal Power tem como metas uma temperatura do
vapor de 675C em 2010 (45-50% de efcincia) e 760C em
2020 (50-60 % de efcincia). Foi estabelecido um consrcio
para o desenvolvimento de materiais avanados, incluindo o
Electric Power Research Institute (EPRI) e fabricantes de
caldeiras, sendo o projecto (35MPa/732C) subsidiado pelo
Departamento de Energia (DOE) e pelo Ohio Coal Develo-
pment Offce (OCDO) [7]. Na Europa, em 1998 iniciou-se
um projecto subsidiado pela Comisso Europeia, chamado
de Thermie/AD 700, com participao signifcativa de uma
central a carvo instalada na Alemanha, tendo como meta
uma temperatura de 700C [8]. Estima-se que at 2030 seja
construdo no mundo cerca de 1400 GWe das novas centrais,
com dois teros da nova capacidade nos pases em desenvol-
vimento, e que as centrais a carvo em 2030 forneam 30%
das necessidades globais de electricidade [6].
Dulcnea Santos et al. Materiais para caldeiras e turbinas
Cr ultrapassou os limites estipulados para guas subterrneas
naturais, tendo-se verifcado que apesar dos vestgios de ma-
teriais terem aumentado com o uso de resduos e calcrio, a
lexiviao em gua a pH normal era insignifcante, excepto
para o Cr, apesar dos altos teores de Cl. O uso de calcrio,
capturando sulfatos e parte do cloro, teve um efeito adverso
na lexiviao. A combusto deste tipo de leo usado, mos-
trou-se grandemente promissora, devendo contudo ser evita-
da a formao de Cr hexavalente (CrO
2
Cl
2
) [16].
3. MATERIAIS PARA ALTA TEMPERATURA
O desenvolvimento de materiais de construo de caldeiras
e turbinas para centrais termoelctricas ultra-supercrticas
(USC) e ultra-supercrticas avanadas (AUSC) tem sido
considerado da maior importncia, de modo a estabelecer as
condies adequadas ao funcionamento dessas centrais. Os
factores a ter em conta so as propriedades mecnicas, as pro-
priedades fsicas, a disponibilidade e o preo dos materiais.
Os materiais devem possuir quer resistncia funcia, quer
resistncia corroso quando sujeitos aco dos gases de
combusto e/ou s condies de oxidao do vapor, resistn-
cia aos ciclos termo-mecnicos e serem adequados ao fabrico
e soldagem de seces espessas.
Os aos austenticos possuem coefciente de expanso trmi-
ca superior e conductividade trmica inferior aos dos aos
ferrticos/martensticos, sendo muito propcios a fadiga tr-
mica. Por este motivo, desenvolveram-se aos ferrticos com
elevadas propriedades mecnicas, os quais, apenas do ponto
de vista de resistncia funcia, podem ser usados at uma
temperatura do metal de 620C. Mas, relativamente resis-
tncia corroso quando expostos aos produtos resultantes da
combusto, os aos ferrticos esto limitados a uma tempera-
tura do metal de 593C, o que corresponde a uma temperatura
do vapor de cerca de 565C [8, 17]. Embora os aos ferrti-
cos possuam boas propriedades mecnicas acima de 593C,
podem sofrer corroso severa devido presena de sulfatos
de ferro alcalinos lquidos nos depsitos dos tubos, se forem
queimados combustveis corrosivos com alto teor de enxofre
[8, 17].
Para as novas centrais termoelctricas USC, com elevada ef-
cincia energtica, so essenciais ligas com elevada resistn-
cia funcia a 650 - 750C. Tem sido feito extensivo desen-
volvimento de materiais nesta rea, incluindo ligas de nquel
para componentes sujeitos s temperaturas mais elevadas.
O nquel e as ligas de nquel so da maior importncia para
a indstria moderna devido sua capacidade para suportar
uma vasta variedade de condies severas de funcionamento
envolvendo atmosferas corrosivas, altas temperaturas, altas
tenses, e combinaes destes factores [18]. Tal como no
caso dos aos inoxidveis, existe uma vasta gama de ligas de
nquel comerciais, que vai do nquel puro at ligas complexas
contendo muitos elementos de liga.
Para as ligas de ao, os elementos de liga mais importantes
so o mangans, o nquel, o crmio, o molibdnio, o vandio,
elevada humidade e conduzir a grande formao de cinzas.
Os elevados teores em potssio e cloro existentes nalguns ti-
pos de biomassa, tais como a palha, podem levar formao
de depsitos corrosivos, ricos em KCl, nas superfcies metli-
cas, tais como nos superaquecedores. Alm disso, da co-com-
busto de carvo e biomassa, a temperaturas mais elevadas
pode resultar combinao do potssio com as partculas de
cinza ricas em alumino-silicatos, e/ou teores mais elevados
de K
2
SO
4
nos depsitos. O cloreto de potssio dos depsitos
reage com o dixido de enxofre, originando cloretos e sulfa-
tos que atacam as superfcies metlicas.
O lixo municipal pode ser convertido em combustvel para o
transporte, indstrias e mesmo residncias. Pode ser utilizado
como combustvel por queima directa aps a separao dos
componentes metlicos e triturao da matria orgnica. A
composio do resduo urbano varia de acordo com o poder
de compra, a cultura e a dimenso de cada comunidade. Tal
como acontece com a biomassa, a queima de lixo municipal
para a produo de electricidade, origina atmosferas corrosi-
vas, podendo colocar limitaes nas temperaturas do vapor a
atingir e na efcincia elctrica.
P. Grammelis et al. [12] analisaram cinzas provenientes
da combusto de linhite, pinho, carvalho e bagao de azei-
tona, tendo verifcado que as cinzas resultantes da queima de
madeira tinham teor muito baixo de SiO
2
, contrariamente s
cinzas do bagao de azeitona com altos teores de SiO
2
e baixa
concentrao de CaO, podendo ser consideradas como res-
duos pozolnicos. No que diz respeito ao total em compostos
bsicos, as cinzas da biomassa, e principalmente as de madei-
ra de carvalho, apresentam um teor de K
2
O muito superior ao
das cinzas do carvo.
No INETI / DEECA foram j efectuados diversos estudos
acerca da co-combusto de carvo e biomassa ou resduos [13
- 16]. Numa instalao com leito fuidizado queimou-se uma
mistura constituda por madeira, plsticos, papel e materiais
txteis, tendo-se monitorado as emisses gasosas e analisado
as cinzas retiradas de diferentes locais da instalao [13]. Dos
resultados obtidos parece poder-se concluir que: a efcincia
foi muito grande; nos ciclones houve um enriquecimento das
cinzas com metais pesados comparativamente ao material
do leito; os teores em poluentes gasosos eram inferiores aos
limites permitidos; e as cinzas no tinham tendncia lexi-
viao. Assim, tais misturas podem ser usadas na indstria
como um combustvel slido em substituio do carvo e do
fuelleo [13].
Tm tambm sido usadas lamas nos processos de co-combus-
to para produo de energia, devido ao seu alto teor em ma-
tria orgnica. Assim, estudou-se o comportamento de cinzas
e metais pesados durante a co-combusto de lamas e carvo
em leito fuidizado [14, 15].
Efectuou-se a caracterizao de cinzas provenientes da co-
combusto de leos usados, com vista a avaliar o impacto
ambiental resultante, tendo-se comparado a composio des-
tas cinzas, obtidas para a co-combusto com e sem a adio
de calcrio, com a composio das cinzas obtidas na com-
busto do carvo [16]. Dos elementos analisados, apenas o
Tabela 2. Evoluo das Quatro Geraes de Aos Ferrticos
[19]
Gera-
o
Anos Modifca-
es da Liga
Resis-
tncia
Rotura
Atingida
s 10
5
h
a 600C
(MPa)
Exemplos
de Ligas
Temp.
Mx. do
Metal, em
Uso
(C)*
1 1960-1970
Adio de
Mo ou Nb, V
aos aos 12Cr
e 9CrMo
simples
60
EM12,
HCM9M, HT9,
TempaloyF9,
HT91
565
2 1970-1985
Optimizao
de C, Nb, V
100
HCM12, T91,
HCM2S 593
3 1985-1995
Substituio
Parcial de W
por Mo
140
P92, P122,
P911 (NF616,
HCM12A)
620
4
Aps 1995
Aumento de
W e adio
de Co
180 NF12, SAVE12 650
* Com base em 100 MPa/10
5
h
De entre os aos 12Cr, o 12Cr1MoV (DIN X20CrMoV121,
HT91) tem sido muito usado na Europa para tubagens, barri-
letes e condutas. Contudo, devido ao seu baixo teor de carbo-
no (at 0,2%), a capacidade de soldagem do mesmo baixa,
tendo sido limitado o seu uso nos EUA e no Japo.
O ao 12Cr1Mo1WVNb (HCM12) uma verso melhorada
do HT91, com uma estrutura dupla de -ferrite e martensite
temperada com capacidade de soldagem e resistncia fu-
ncia superiores [8, 17, 19]. Substituindo parte do Mo por
W e adicionando Cu obteve-se o ao 12Cr0,4Mo2WCuVNb
(ASME T122, HCM12A). Esta liga, com resistncia superior
devido eliminao da -ferrite, pode ser usada para compo-
nentes com paredes espessas, tais como barriletes e condutas,
at 620C. A adio de cobre melhorou as caractersticas de
endurecimento. Aumentando o teor em W e adicionando Co,
obtiveram-se duas ligas, 11Cr2,6W2,5CoVNbBN (NF 12) e
11Cr3W3CoVNbTaNdN (SAVE 12), com resistncia fu-
ncia ainda superior do HCM12A. Elementos tais como Ta
e Nd originam a formao de nitretos fnos estabilizados, os
quais podem aumentar a resistncia funcia na gama de
temperatura de 600 a 650C [19]. O cobalto proporciona s
ligas usadas a altas temperaturas caractersticas de resistncia
mecnica nicas.
Desenvolveram-se aos martensticos com elevada resistn-
cia funcia, nos quais a resistncia mecnica foi aumentada
com base na estabilizao da microestrutura, pela adio de
boro e pela presena de fnos nitretos. Estes aos apresenta-
ram resistncia funcia superior s dos T91 e P92 [20]
O ao com baixo carbono 2,25Cr1,6WVNb (ASME T23,
HCM2S) um ao no dispendioso com resistncia funcia
superior do T22, o qual devido sua excelente capacidade de
o tungstnio, o silcio, o cobre e o cobalto, no entanto outros
elementos podem ser adicionados.
3.1. CALDEIRAS
O desenvolvimento de materiais para caldeiras pode ser con-
siderado em trs grupos que refectem os componentes chave
de uma central termoelctrica: painis da fornalha, supera-
quecedores, e componentes com seces espessas e linhas de
vapor. Pode-se tambm dizer que as caldeiras possuem tubos
e condutas com paredes espessas. Os tubos incluem tubos de
gua da fornalha e tubos do superaquecedor / reaquecedor,
e as condutas so vulgarmente conhecidas como barriletes e
condutas de vapor. Todos estes componentes devem possuir
sufciente resistncia funcia. Alm disso, os barriletes e
condutas, os quais possuem seces espessas, esto sujeitos a
fadiga induzida por tenses trmicas.
Podem ser usadas diferentes espcies de aos resistentes ao
calor para diferentes componentes de acordo com as suas pro-
priedades. Os aos ferrticos geralmente no contm nquel, e
devido ao seu teor em crmio de 2%, 9% e 12% possuem ele-
vada resistncia mecnica, sendo muito usados. O desenvol-
vimento dos aos ferrticos pode ser classifcado em termos
de 4 geraes [19], como se apresenta da Tabela 2.
A maior parte dos desenvolvimentos de aos ferrticos visam
o seu uso em condutas e barriletes com seces espessas.
O desenvolvimento dos aos tipo 9-12Cr permitiu a reduo
da espessura das paredes das condutas e o aumento das re-
sistncias oxidao e corroso, comparativamente aos aos
convencionais 2,25Cr1Mo.
O ao tipo 9Cr-2Mo um ao com baixo teor em carbono,
com resistncia funcia situada entre as dos aos 2,25Cr.-
1Mo e TP304H, usado principalmente em tubos de reaquece-
dor como substituto do ao 18Cr-18Ni [17].
Aos baixoC9Cr1MoVNb, 9Cr2MoVNb e 9Cr1MoVNb
(ASME T91) so aos 9Cr modifcados nos quais se aumen-
tou a resistncia mecnica a altas temperaturas atravs da
adio de elementos formadores de carbonitritos, tais como
V e Nb. A adio de molibdnio aos aos inoxidveis leva a
aumento considervel da resistncia corroso por picadas e
fendas, mas h limites para a sua incorporao na matriz com
base em ferro. O molibdnio aumenta a resistncia corroso
por cloretos.
De entre os aos 9Cr comercializados em 2001, o ao T91 foi
o que apresentou a maior resistncia a tenses tendo sido mui-
to usado em todo o mundo no s para tubos de superaquece-
dores mas tambm para componentes com paredes espessas
tais como barriletes e condutas de vapor principais em centrais
ultra-supercrticas funcionando at 593C [8, 17, 19].
Na dcada de 1990 com base no ao T91 desenvolveram-se
os aos 9Cr0,5Mo1,8WVNb (ASME T92, NF616) e 9Cr-
1Mo1WVNb (ASME T911) substituindo parte do Mo pre-
sente no ao T21 por W, com resistncia mecnica superior
do ao T21, os quais podem ser usados at temperaturas de
vapor de 620C [8, 17, 19].
O ao 21Cr32NiTiAl (ASME Alloy800H, JIS NCF800HTB)
possui uma estrutura austentica estvel, estabilizada com a
adio de grande quantidade de Ni, mas a temperatura a que
pode ser sujeito no paga o seu custo.
As propriedades mecnicas dos aos 25Cr20NiNbN
(ASME TP310CbN, JIS SUS10J1TB), 20Cr25NiMoNb-
Ti (JIS SUS310J2TB) e 22Cr15NiNbN (Tempaloy A-3,
SUS309J4HTB) so bastante superiores s da Alloy800H,
podendo ser usados em condies de vapor superiores e em
atmosferas corrosivas [19].
Tem-se desenvolvido aos austenticos que podem ser
usados nos tubos dos superaquecedores e reaquecedores
das centrais termoelctricas com temperatura do vapor de
650C tendo em conta o seu custo e o seu comportamen-
to. Com base no ao 25Cr20NiNbN, desenvolveu-se o ao
22,5Cr18,5NiWCuNbN (NF709 [8, 17], SUS310J3TB) es-
tabilizando a estrutura do primeiro [19]. O ao 23Cr18NiW-
CuNbN (SAVE25) apresentou resistncia funcia mais
elevada, mas a sua resistncia corroso quando exposto
atmosfera da combusto (do lado da queima) controversa
[17]. Recentemente, foi desenvolvido o Sanicro 25 (22,5Cr-
25NiWCoCuNbN) para condies de servio de temperatura
e presso de 700 C e 4500 psi, com excelentes propriedades
mecnicas e resistncia corroso [20]. A melhoria das pro-
priedades mecnicas a alta temperatura foi conseguida pela
modifcao dos parmetros de precipitao com a utilizao
de Nb (C,N), fno NbCrN, M23 C6, e precipitados ricos em
Cu [20].
Dado que o nquel pode acomodar maiores quantidades de
elementos de liga (principalmente crmio, molibdnio e
tungstnio) em soluo slida do que o ferro, as ligas de
nquel geralmente podem ser usadas em atmosferas mais se-
veras do que os aos inoxidveis. Devido ao uso de nquel
para estabilizar a fase austenite de alguns aos grandemente
ligados, a fronteira entre estes e as ligas de nquel um tanto
difusa [22].
As ligas seleccionadas para tubagem de superaquecedores de-
vero possuir elevada resistncia funcia (100 000 horas de
vida a 100 MPa e 750C) e uma perda por corroso inferior a
2 mm em 200 000 horas, podendo as ligas de nquel obedecer
a estas exigncias rigorosas.
Tm sido propostas, quer para tubos quer para condu-
tas de caldeiras, superligas de nquel, tais como Haynes
230 (57Ni22Cr14W2MoLa), Inconel 718 (50-55Ni17-
21Cr4.75-5,5Nb2.8-3,3Mo0,65-1.15Ti0.2-08Al), In-
conel 740 (50Ni25Cr20Co2Nb2TiVAl), CCA 617
(55Ni22Cr0,3W8Mo11CoAl) e Nimonic 263 (49Ni19-
21Cr19-21Co5,6-6.1Mo21,9-2.4TiAlB) [1, 4, 5, 11, 21, 23,
24, 25]. A Nimonic 263 uma verso melhorada da Inconel
617. Algumas superligas de nquel tais como Inconel 617,
Inconel 690, Inconel 671 podero no obedecer aos requisi-
tos de resistncia funcia e corroso necessrios para as
caldeiras AUSC. Com base na Nimonic 263, aumentando a
fraco de Cr e diminuindo a fraco de Mo para o pico de
resistncia corroso, e adicionando Nb, obteve-se uma nova
soldagem uma boa opo para tubagens de gua [8]. Foi j re-
ferido o papel do vandio e do nibio nas propriedades mecni-
cas da liga, o qual mais efectivo quando estes dois elementos
so adicionados em teores de 0,25%V e 0,25%Nb [8].
Para componentes da caldeira sujeitos a temperaturas mais
elevadas usam-se aos austenticos, tendo-se verifcado vrios
desenvolvimentos dos mesmos com vista a melhorar a sua re-
sistncia corroso e a manter ou melhorar a sua resistncia
funcia. Inicialmente, a estes aos foram adicionados Ti e Nb
com vista a estabilizar a sua resistncia corroso, tendo-se
posteriormente reduzido os teores em Ti e Nb com o objecti-
vo de aumentar a resistncia funcia em vez da resistncia
corroso. De seguida, atravs da adio de Cu melhoraram-se
as propriedades mecnicas por precipitao fna de uma fase
rica em Cu, e tratamento trmico. Posteriormente, efectuou-
se a estabilizao da austenite atravs da adio de 0,2% N
e/ou de W. Como exemplos cita-se a presena de Cu no ao
18Cr9NiCuNbN e de W no ao 23Cr43NiWNbTi (HR6W).
O ao HR6W possui resistncia funcia semelhante da
liga de nquel 617 padro e superior s das ligas Super 304H
e Alloy 800H [21].
Os aos 17Cr14NiCuMoNbTi e 15Cr10Ni6MnVNbTi
(ASME Esshete 1250 [19, 20]) consistem em aos austenti-
cos 15Cr-15Ni estveis com elevadas resistncias mecnicas,
mas oferecem menor resistncia corroso que os restantes
aos austenticos devido ao seu menor teor de Cr.
Os aos do tipo 18Cr-8Ni, tais como 18Cr8Ni (ASME
TP304H, JIS SUS304HTB), 18Cr10NiTi (ASME TP321H,
JIS SUS321HTB), 16Cr12NiMo (ASME TP16H, JIS
SUS16HTB) e 18Cr10NiNb (ASME TP347H, JIS
SUS347HTB), so ainda usados para centrais termoelctri-
cas com combustveis fsseis que funcionam com condies
convencionais de vapor [21]. De entre estes quatro tipos de
ao, o TP347H possui propriedades mecnicas superiores, e
melhoramentos do mesmo deram origem ao ao TP347HFG
com uma fna estrutura de gro com resistncias oxidao
e funcia superiores. O ao TP347H usado para tubos de
superaquecedores de centrais termoelctricas ultra-supercr-
ticas at 593C.
Com base no ao Tipo 304H desenvolveram-se os aos 18Cr-
9NiCuNbN (ASME TP304CuCbN, JIS SUS304J1HTB) e
18Cr10NiNbTi (ASME Tempaloy A-1, JIS SUS321J1HTB),
com excelente custo, propriedades mecnicas superiores s
dos aos convencionais e resistncia oxidao pelo vapor
mais elevada, uma vez que consistem em aos com fna estru-
tura de gro [20]. O ao 18Cr9NiCuNbN pode ser sujeito a
tenses mais elevadas do que o ao 17Cr14NiCuMoNbTi.
Os aos contendo 20-25% de Cr e os aos elevadoCr-ele-
vadoNi, tais como o 30Cr50NiMoTiZr (CR30A [8, 17]) e o
HR6W apresentam excelente resistncia oxidao e cor-
roso a alta temperatura comparativamente aos outros aos
austenticos, mas so demasiados caros para as tenses a que
podem ser sujeitos [19].
Mais recentemente, desenvolveram-se aos com 20-25% de Cr
com excelentes propriedades mecnicas a altas temperaturas.
devido a fssurao, que aumenta com o aumento de crmio
e alumnio [29], contrariamente ao que acontece com a re-
sistncia corroso. Assim, h que encontrar as concentra-
es ptimas de crmio e alumnio. Segundo a bibliografa
[29] as ligas FeAl, cujas composies se situam no limite de
soldabilidade, oferecem resistncia corroso superior das
superligas de nquel.
A aplicao dos revestimentos por projeco trmica menos
dispendiosa que a dos revestimentos soldados, sendo os re-
vestimentos por difuso de considervel menor custo que os
dois primeiros [28].
Singh desenvolveu revestimentos Ni20Cr aplicados por pro-
jeco plasma a aos para caldeiras, nomeadamente GrAl,
T11, T22, e estudou, em laboratrio, as suas resistncias a
900C [31]. A formao de fases como Cr
2
O
3
e NiCr
2
O
4
na ca-
mada protectora dos revestimentos parece induzir resistncia
oxidao e corroso nos aos para caldeiras.
Estudou-se o desempenho, em vrias atmosferas de caldeiras,
dos revestimentos Ni49Cr2Si por projeco HVOF, 70Ni30Cr
por projeco com arco, Ni3Al por projeco plasma, Ni-
CrAlY por projeco plasma, NiCrBSi por projeco HVOF,
NiCoCrAlY por deposio inica, NiCoCrA-1YSiB por de-
posio inica, NiCrWMoB por projeco HVOF, NiAl por
projeco HVOF com a adio de CeO
2
e Cr [31]. Os reves-
timentos com base em nquel, tais como NiCr, Ni3Al, NiCr-
BSi e NiCrAlY mostraram excelente resistncia corroso
a quente [31]. A formao de xidos e espinelas de nquel,
alumnio e crmio contribuiu para o aumento da resistncia
corroso destes revestimentos.
Recentemente, tem-se desenvolvido revestimentos nanoes-
truturados aplicados por projeco trmica, os quais possuem
propriedades diferentes das de revestimentos com gro de
maiores dimenses, equivalentes convencionais com a mes-
ma composio nominal. Possuem dureza e resistncia mec-
nica mais elevadas, superelasticidade, coefcientes de expan-
so trmica, susceptibilidade magntica e magnetizao de
saturao, superconductividade, magnetoresistncia gigan-
tesca e efeitos magnetocalricos, capacidade termo-elctrica
superior, efeitos catalticos, etc [32].
Braganan et al. [33] introduziram um novo fo revolucio-
nrio com base em ferro, SHS717, o qual quando aplicado
pelo processo fo-arco forma revestimentos de nanocomp-
sitos com melhores caractersticas do que as dos materiais
disponveis, nessa altura, para aplicaes em caldeiras a alta
temperatura. O desenvolvimento dos revestimentos nanoes-
truturados SHS717 foi conseguido por um novo mtodo en-
volvendo processamento atravs de uma transformao em
estado slido/slido a qual pode ocorrer durante a projeco
ou durante um tratamento secundrio posterior de recozimen-
to [29]. Por este meio possvel desenvolver ligas que facil-
mente originam estruturas metlicas vtreas s velocidades de
arrefecimento correspondentes aos processos de pulverizao
trmica.
superliga de nquel designada por Inconel 740 [23, 26]. A liga
Inconel 740 apresentou maior ductilidade e maior resistncia
traco do que a liga Nimonic 263 [27].
A maior desvantagem das superligas de nquel consiste no
seu preo. Uma outra alternativa o tratamento de superfcie
com vista a aumentar a resistncia corroso sem diminuir
as propriedades mecnicas do material a ser protegido, o qual
pode ser feito essencialmente por dois mtodos: revestimen-
tos soldados e revestimentos obtidos por projeco trmica
ou revestimentos de difuso para componentes da caldeira
de grandes dimenses [28]. Os revestimentos soldados tm
sido usados em condutas novas, com vista a aumentar o seu
tempo de vida, mas os revestimentos obtidos por este pro-
cesso so consideravelmente dispendiosos. A aplicao de
revestimentos por projeco trmica pode ser feita no local,
inclusivamente no caso de tubos da caldeira, tendo a capa-
cidade adicional de reparar defeitos no interior da caldeira.
No entanto, os revestimentos por projeco trmica no esto
metalurgicamente ligados ao substrato.
Em atmosfera redutora, pode ocorrer corroso acelerada dos
tubos de gua do lado da queima das caldeiras a carvo, ti-
picamente na presena de carvo com elevado contedo de
enxofre. Em atmosferas redutoras os produtos com enxofre
existentes no carvo so transformados em cido sulfdrico,
e nas superfcies dos tubos de gua formam-se sulfuretos
metlicos que originam elevadas velocidades de corroso. A
deposio nas paredes dos tubos de gua, de partculas de car-
vo no queimado, contendo enxofre, pode tambm levar a
elevadas velocidades de corroso. Um modo de resolver este
problema consiste no uso de revestimentos soldados meta-
lurgicamente ligados ao substrato, com resistncia superior
da superfcie do tubo, os quais contm elementos tais que
em servio conduzem formao de xidos protectores tais
como Al
2
O
3
, Cr
2
O
3
e SiO
2
.
Como superligas de nquel comerciais, usadas para reves-
timentos soldados, citam-se as Alloys 622 (56Ni22Cr4Fe-
13Mo3W) e 625 (61Ni22Cr9Mo3.5NbTa) [28 - 30]. Contu-
do, estas ligas so caras e susceptveis a fssurao circunfe-
rencial [29, 30].
DuPont et al. [30] estudaram o comportamento, em atmos-
fera redutora simulada, de duas ligas de nquel designadas
por Alloy 33 (33Ni31Cr32Fe2Mo) e Alloy 50 (20Ni52Cr-
14Fe12Mo) comparativamente ao da Alloy 622. Entre as trs
ligadas examinadas, a que apresentou melhor resistncia
corroso foi a Alloy 33, com a maior quantidade de crmio
e a menor quantidade de molibdnio, permitindo a formao
de um produto de corroso contnuo rico em crmio o qual
parece ser responsvel pelo desempenho desta liga. A adio
de elementos de liga menos susceptveis a micro-segragao,
tais como o crmio ou o alumnio, aumentam a resistncia
corroso.
Como revestimentos soldados estudaram-se tambm ligas de
ferro e alumnio (FeAl) devido ao seu baixo custo e excelente
resistncia corroso em gases de combusto com presses
muito baixas [29]. Contudo, a sua soldabilidade limitada
Tabela 4. Ligas candidatas para caldeiras USC e AUSC [25]
Liga Composio Nominal Aplicao
Cdigo
ASME
Haynes230*
57Ni-22Cr-14W-
2Mo-La
C, Tubos de SA/RA 2063
INCO740*
50Ni-25Cr-20Co-2Ti-
2Nb-V-Al
C, Tubos de SA/RA
CCA617*
55Ni-22Cr-0,3W-
8Mo-11Co-Al
C, Tubos de SA/RA 1956
HR6W*
43NI-23Cr-6W-Nb-
Ti-B
Tubos de SA/RA
Super304H* 18Cr-8Ni-W-Nb-N Tubos de SA/RA
Save12* 12Cr-W-Co-V-Nb-N C
NF616 (P-92) 9Cr-2W-Mo-V-Nb-N Tubos APC 2179
HCM2S (P-9) 2-1/4Cr-1,5W-V Tubos APC 2199
HCM12 12Cr-1Mo-1W-V-Nb Tubos APC
347HFG 18Cr-10Ni-Nb Tubos de SA/RA 2159
NF709 20Cr-20Ni-Nb-N Tubos de SA/RA
HR3C 25Cr-20Ni-Nb-N Tubos de SA/RA 2113
HCM12A (P122)
12Cr-1,5W-Mo-V-
Nb-N
C 2180
NF12
11Cr-2,6W-2,5Co-V-
Nb-N
C
IN625
21,5Cr-9Mo-5Fe-
3,6Nb-Al-Ti
C, T 1409
HR120 Ni-33Fe-25Cr-N T 2315
E911 9Cr-1Mo-1W-V-Nb-N C
Sanicro25
22Cr-25Ni-3,5W-
3Cu-Nb-N
* Ligas estudadas no Projecto DOE/OCDO; C Conduta; SA Superaque-
cedor; RA Reaquecedor; APC gua das Paredes da Caldeira
3.1.1. Paredes da fornalha onde passa a gua
A ALSTOM Power aprovou o uso dos aos T11 ou T22 para
paredes onde passa a gua para temperaturas at 538C [34].
Contudo, como j referido os aos ferrticos com baixos teo-
res de elementos de liga, tais como o T11, no so adequados
para centrais USC que funcionam a 625C/32 MPa, devido
sua baixa resistncia funcia [8]. Atravs da adio de Re,
as Indstrias Mitsubishi Heavy aumentaram a resistncia
funcia do ao T23 a usar em paredes de fornalhas de centrais
USC [35]. Contudo, tambm como j referido, os desenvolvi-
mentos viraram-se sobretudo para os aos 9 e 12Cr, tais como
T91/P91, X20CrMoV121 e HCM12 [11]. Para os estudos do
projecto Europeu AD700 foram selecionados o ao HCM12
(ao 12Cr grandemente ligado) e o ao 2,5Cr pouco ligado
HCM2S (ASME T23), desenvolvidos por Sumitono Metals
Industries e Mitsubishi Heavy Industries, e o ao 2.5Cr, 7Cr-
MoVTiB1010, desenvolvido por Mannesmann [1].
Os aos HCM2S e 7CrMoVTiB1010 no apresentaram pro-
blemas para temperaturas do vapor at 500C [1].
Tm sido expostas amostras de HCM12 em condies ccli-
cas at 530C [1]. Acima de 550C, a longo prazo verifcou-se
uma reduo mais acentuada na resistncia rotura dos aos
10-12Cr, incluindo o HCM12 [1]. Nestes aos ocorre a pre-
Na Tabela 3 apresenta-se uma lista de materiais para os v-
rios componentes para caldeiras de centrais termoelctricas a
carvo funcionado em condies de vapor ultra-supercrticas
e ultra-supercrticas avanadas, publicada por Viswanathan
[25]. Na Tabela 4 indica-se a composio nominal destes ma-
teriais. Alguns deles foram objecto de estudo dos projectos
AD 700 e DOE/OCDO.
Tabela 3. Lista de materiais para vrios componentes de cal-
deiras a carvo em condies de vapor Ultra-Supercrticas
(USC) e Ultra-Supercrticas Avanadas (AUSC)
1)
[25]
Compo-
nente
593C/
593C
620C/
620C
650C/
650C
700C/
700C
2)

732C/
760C
3)
Barrilete
de descarga
para SA/
Tubagem
de vapor
principal
P21, P92,
E911
P92, P122,
E911,
SAVE12
NF12,
CCA617
Nimonic 263,
CCA617
IN740
Barrilete
de descarga
para SA/
Tubagem
de RA
P21, P92,
E911
P92, P122,
E911
NF12,
CCA617
Nimonic 263 IN740
Paineis do
SA
4)
Super 304H,
HR3C,
347HFG
Super
304H,
HR3C,
347HFG
NF709,
Cr30A
Super 304H,
Sanicro 25,
HR3C, 310N
IN617,
347HFG
SA fnal
4)
Super 304H,
HR3C,
347HFG
HR6W,
HR120,
HR3C
IN617 IN617, IN740 IN740
RA
primrio
4)
Super
304H,
HR3C,
347HFG
Super
304H,
HR3C,
347HFG
NF709,
Cr30A,
Super 304H
Sanicro 25,
HR3C, Super
304H
304H,
347HFG
RA fnal
4)
Super
304H,
HR3C,
347HFG
Super
304H,
HR3C,
347HFG
IN617 IN617, IN740
Haynes
230,
Super
304H,
HR120
Econo-
mizador
SA210C SA210C SA210C SA210C SA210C
Tubos de
gua nas
paredes da
fornalha,
inferiores
T11, T12,
T22
T22 T22 T23 T23
Tubos de
gua nas
paredes da
fornalha,
superiores
T23,
HCM12
T23,
HCM12
T23,
HCM12
TIB1010,
7CrMoV,
T23, HCM12
T29,
HCM12
1) Presso de vapor assumida nesta tabela de 4500 psi (31MPa); 2) Com base
no Projecto Europeu AD700; 3) Com base no Projecto DOE/OCDO; 4) Para
condies de corrosividade, elevado teor em sulfatos/baixo teor em Nox, o
SA/RA e os tubos de gua das paredes da caldeira podem requerer revesti-
mento com IN72 (42% Cr). Esta tabela apenas para informao genrica, e
no inclui todos os pormenores consideradas pelo projectista. A condio de
servio listada em cada coluna representa as condies mximas de servio.
na Figura 1, cuja forma depende da composio da liga, dos
teores de SO
2
, substncias alcalinas e CaO nas cinzas do car-
vo [34].
Para atmosferas com corrosividade moderada, as ligas con-
tendo 22% de Cr ou mais, tais como o ao Tipo 347, apre-
sentam resistncia corroso satisfatria. Contudo, para
atmosferas com corrosividade mais elevada so necessrios
materiais com maior resistncia corroso tais como Tipo
310 ou Tipo 310HCbN (Sumitomo HR3C) [36]. Para con-
dies AUSC e elevados teores de enxofre so necessrios
revestimentos soldados de ligas com elevado teor de crmio,
tais como IN72 [25, 36].
Do lado do vapor
De acordo com os resultados dos estudos do programa DOE/
OCDO dos EUA, publicados por Viswanathan [36] aci ma
de 10% de Cr, a susceptibilidade oxidao independente
do teor de crmio. Os aos ferrticos, os quais apresentaram
a menor perda de peso, mostraram tambm a menor tendn-
cia a escamao [36]. Verifcaram que os aos T23, T91 e
T92 apresentavam escamao signifcativa [36]. De entre os
aos austenticos includos nesse estudo, o 347HFG mostrou
a maior tendncia exfoliao da camada de xido protector
[36]. A vida til dos tubos de ao austentico ou constitudos
por ligas de nquel parece ser controlada pelas velocidades de
oxidao. Verifcou-se que os revestimentos de SiCr e FeCr
(em Super 304H) oferecem muito melhor proteco que os
revestimentos de AlCr [36].
Fig. 1. Comparao da resistncia corroso do lado da queima de vrias
ligas [34]
3.1.3. Barriletes e Condutas de Vapor
Uma vez que os barriletes e condutas esto situados fora da
fornalha, h aqui apenas a considerar a resistncia oxidao
pelo vapor. Os requisitos para barriletes e condutas so seme-
lhantes, motivo porque foram aqui agrupados. No entanto, a
temperatura do vapor muito mais uniforme nas condutas do
que nos barriletes, sendo deste modo os requisitos relativos
resistncia fadiga trmica superiores para os barriletes.
Tm sido usados aos ferrticos para componentes com sec-
es espessas em centrais funcionando a 25 MPa, 540C e
560C respectivamente, sendo as linhas de vapor fabricadas
com X20CrMoV121 [34]. Nos EUA, os barriletes e condutas
cipitao da fase nitreto complexa [Cr(V,Nb)N] custa dos
carbonitritos, os quais se dissolvem.
Em centrais que queimam carvo com elevado teor de enxo-
fre, as ligas de nquel com elevada resistncia mecnica po-
dem no apresentar resistncia corroso adequada, princi-
palmente as que contm mais do que 1% de molibdnio [36],
sendo necessrio proteger as tubagens com revestimentos
soldados ou de difuso.
No caso de sistemas de combusto por fases, pode ocorrer
corroso severa dos aos com baixos teores de elementos de
liga devido presena de depsitos de FeS, em condies al-
ternadas de oxidao/reduo ou apenas em condies de oxi-
dao [8, 17]. Neste caso, necessria a utilizao de revesti-
mentos soldados contendo pelo menos 18% ou de preferncia
mais do que 20% Cr [8], tais como o IN671 e o IN72 [17].
Podem tambm ser usados revestimentos de difuso, sendo a
maior proteco anticorrosiva oferecida pelos revestimentos
Si-Cr e Fe-Cr. No entanto, estes revestimentos possuem me-
nor espessura que os revestimentos soldados, podendo sofrer
degradao mais cedo [36].
3.1.2. Tubos do Superaquecedor / Reaquecedor
Os tubos do superaquecedor so as peas da caldeira que esto
sujeitas s condies mais severas relativamente corroso
do lado da queima, oxidao do lado do vapor, resistncia
rotura por funcia e fabricabilidade, devendo obedecer aos
requisitos mais rgidos.
Segundo Viswanathan et al [8, 17], em termos de resistn-
cia rotura por funcia, os tubos feitos de T22 podem ser
usados at temperatura do vapor de 530C; as ligas T91,
HCM12, EM12, HCM9M e HT91 at temperatura de vapor
de 565C; as ligas T92, P122 e E911 at temperatura de va-
por de 593C (ou temperatura do metal de 620C), enquanto
as ligas ferrticas mais recentes NF12 e SAVE12 podem ser
sujeitas a temperaturas de vapor acima de 620C. Contudo,
em condies de elevada corrosividade, mesmo as melhores
ligas ferrticas podem estar limitadas a 565C, e na gama de
temperatura 620 - 675C necessrio recorrer ao uso de ligas
austenticas [16]. Para utilizao na gama de temperatura 620
a 675C, desenvolveram-se vrias ligas com elevada resis-
tncia funcia contendo mais do que 20% de Cr, tais como
NF707, NF709, HR3C e SAVE25 [17]. Acima de 675C so
necessrias ligas de nquel [17].
Do lado da queima
A corroso do lado da queima devida presena de trisulfa-
tos de ferro alcalinos fundidos nas superfcies do superaque-
cedor e reaquecedor, os quais arrastam os xidos protectores
(crmio, nquel, molibdnio e ferro) da superfcie, causando
corroso acelerada por oxidao e sulfdao. A corroso
mais elevada na gama de temperatura de 600 a 750C, na qual
ocorre a fuso dos trisulfatos. Abaixo de 600C e acima de
750C, a velocidade de corroso menor porque no primeiro
caso os trisulfatos esto no estado slido, e no segundo caso
vaporizam-se. A velocidade de corroso em funo da tempe-
ratura representada por uma curva senoidal, com se mostra
de materiais avanados e melhorias no design. As turbinas a
vapor para condies de vapor AUSC requerem a aplicao
de ligas avanadas para turbinas a alta e intermdia presso.
Para a presso usada, a vida til do componente da turbina
deve ser no mnimo de 200 000 horas, sendo a temperatura
mxima de utilizao limitada resistncia rotura por fu-
ncia a longo prazo.
Para temperaturas elevadas, os componentes mais crticos das
turbinas so os suportes das ps e os estatores ou carcaas da
turbina (sujeitos a altas presses de vapor internas) e os roto-
res da turbina e parafusos (sujeitos a alta fora centrfuga).
Para condies de vapor USC foram desenvolvidos os aos
martensticos 9-12Cr para rotores e estatores, sendo as ligas
de nquel e os aos austenticos, com elevada resistncia me-
cnica, requeridos apenas para os primeiros andares de ps.
Na Europa e no Japo, nos anos 1980 e no incio dos anos
90, desenvolveu-se a primeira gerao de aos martensticos
avanados [6, 35] com base no ao 9-10CrMoVNbN, tendo-se
optimizado as adies de Cr (9-10%), Mo (1-1,5%), W (~1%
em substituio parcial do Mo), V (~0,2%), Nb (~0,05%) e
N (~0,05%), os quais podem ser sujeitos a temperaturas do
vapor at 600C [6]. Optimizaram-se os teores em V e N com
vista a proporcionar aumento da consolidao da precipitao
atravs da disperso de partculas de VN, e incorporou-se um
baixo teor de Nb para controlar o tamanho de gro durante os
tratamentos trmicos a alta temperatura.
Com base em adies de boro (~100 ppm), nalguns casos com
teores superiores de W, e com adies de cobalto para assegu-
rar uma microestrutura totalmente martenstica, desenvolveu-
se uma segunda gerao de ligas 9-12Cr, com resistncia
funcia mais elevada, que permitiu que se atingissem tempe-
raturas at 620C [6]. Para temperaturas superiores, os aos
ferrticos/martenscos 9-12Cr devem ser substitudos por ligas
com resistncia mecnica e/ou resistncia oxidao pelo va-
por superiores. Existe uma gama de superligas de Ni e Ni-Co
com caractersticas atractivas para aplicaes em turbinas em
condies de vapor AUSC [37]. Contudo, por razes econ-
micas, devem ser considerados materiais mais acessveis para
condies AUSC, tais como aos e ligas austenticas, quan-
do apropriados. Estes materiais podem ser usados no estator
ou em componentes macios, e o ao austentico CF8C-Plus
pode ser um candidato para estas aplicaes [37].
A substituio total de componentes de uma turbina uma
operao dispendiosa, em termos de aquisio de novos ma-
teriais e tempo de paragem para manuteno. Alm do uso de
novos materiais com propriedades superiores, uma soluo
econmica para aumentar a vida das partes mais quentes con-
siste na aplicao de revestimentos resistentes oxidao nos
materiais correntemente disponveis, com superior resistncia
funcia mas com menor resistncia oxidao pelo vapor.
O uso de revestimentos intermetlicos (aluminetos, silicetos)
e de barreira trmica (TBC) para proteger seces de ps e
palhetas de turbinas de centrais termoelctricas a vapor tem
sido uma prtica a partir das trs ltimas dcadas e da ltima
dcada respectivamente [38, 39].
tradicionalmente tm sido feitos com ao com baixo teor de
elementos de liga tais como P11 e P22 [8, 17]. Estes barriletes
podem falhar devido a fadiga trmica, causada pelos ciclos,
mesmo nas caldeiras convencionais [17]. Na Tabela 2 so in-
dicadas as temperaturas limites a que os vrios aos ferrti-
cos podem ser usados. Assim, os aos NF616 (P2), HCM12A
(P122) e P11, com resistncia funcia mais elevada, podem
ser usados para aplicaes em seces espessas at 620C,
contudo a sua aplicao pode ser limitada a temperaturas in-
feriores devido oxidao provocada pelo vapor [8]. A estes
aos seguem-se os T91, HCM12, EM12 e HT91, adequados
para temperaturas intermdias at 593C, e o T22 at 565C. O
HCM2S (T23) possui maior resistncia funcia que o T22,
soldvel e, assim, adequado para substituio do P22 [17].
Os aos austenticos possuem propriedades mecnicas supe-
riores s dos aos ferrticos. Contudo, os aos austenticos
quando usados em componentes com seces espessas, em
centrais AUSC, podem apresentar problemas devido a fadiga
trmica [25], sendo assim prefervel o uso de aos ferrticos
para esta aplicao, como j referido. Recentemente, foi efec-
tuado desenvolvimento destes aos, tendo-se encontrado aos
ferrticos que podem ser usados at 620C ou mais, com boa
soldabilidade e boa resistncia fractura, tais como os NF12
e SAVE12. Para temperaturas mais elevadas so usadas ligas
de nquel, ultrapassando-se a necessidade de componentes
em ao austentico [25].
Relativamente s ligas de nquel, verifcou-se que a Inconel
740 apresenta melhor resistncia corroso que as Haynes
230 e CCA617 [36], podendo ser usada at 788C [17]. A liga
Nimonic 263 possui caractersticas adequadas sua utiliza-
o em barriletes exteriores e linhas de vapor at temperatura
do vapor de 700C. Esta liga foi objecto de estudo do progra-
ma AD700 dado que a sua resistncia mecnica permite a sua
utilizao em construes com menor espessura de parede,
conduzindo a uma reduo nos custos [1]. Das ligas auste-
nticas e com base em nquel, as Nimonic 263, CCA617 e
Inconel 714 foram as que apresentaram a melhor resistncia
corroso [36].
3.2. TURBINAS
Tal como para o caso das caldeiras e linhas de vapor, ne-
cessrio qualifcar materiais para as partes mais quentes das
turbinas.
A gama de ligas usada nas turbinas a vapor relativamente
pequena, em parte devido ao facto de se necessitar de ma-
teriais com boas propriedades trmicas, tais como expanso
e conductividade, e em parte devido necessidade de boas
propriedades mecnicas a alta temperatura, com custo acei-
tvel. A seleco das ligas a usar depende das temperaturas e
presses mximas a que cada componente especfco vai estar
exposto, as quais por sua vez dependem do design especfco
da turbina.
A construo bsica de turbinas a vapor de grandes dimen-
ses para centrais termoelctricas a carvo foi estabelecida h
mais de 30 anos [6], e continua a ser uma base de referncia
para condies de funcionamento AUSC tirando-se partido
Assim, os revestimentos MCrAlY podem ser protegidos com
revestimentos de barreira trmica.
A composio do revestimento tem um efeito acentuado na
resistncia fssurao apresentada pelo material revestido.
Os revestimentos podem afectar negativamente a integridade
do componente por dois modos: degradao das proprieda-
des mecnicas do material base pelo ciclo de tratamento a
quente associado com o processo de revestimento, se no for
devidamente escolhido; baixa ductibilidade do revestimento,
podendo as fssuras formadas no revestimento propagarem-se
no metal base e causarem falha prematura.
Os revestimentos NiCoCrAlY tm ductilidade superior dos
revestimentos CoCrAlY e implicitamente maior resistncia
fadiga termomecnica.
Revestimentos nano e submicro-estruturados possuem resis-
tncia oxidao e corroso a altas temperaturas superior, e
podem ser aplicados na rea da produo de energia, nomeada-
mente em ps para turbinas [41]. As nano estruturas conduzem
a oxidao selectiva, com formao de camadas de oxidao
protectoras com aderncia superior ao substrato, apresentando
resistncia corroso a altas temperaturas mais elevada.
Os revestimentos cermicos de barreira trmica (TBC) reduzem
a severidade das transies de temperatura e baixam a tempe-
ratura do substrato em cerca de 110C ou mais, melhorando a
resistncia fadiga e funcia dos componentes revestidos.
A reduo de temperatura pode tambm levar a reduo na oxi-
dao e na corroso a altas temperaturas. Estes revestimentos
so geralmente aplicados por projeco plasma ou por deposi-
o fsica em fase de vapor, sendo os mais usados na indstria,
os de trio estabilizado com zircnia, 6-8% de trio.
Na Tabela 5 apresenta-se uma lista de materiais tpicos para
os vrios componentes de uma turbina a vapor para diversas
temperaturas, e na Tabela 6 indica-se a composio nominal
destes materiais [37].
Tabela 5. Materiais para Turbinas de Vapor a Alta Presso
[37]
Componente 566C 620C 700C 760C
Estatores
(ps, caixas
de vapor,
caixa de
descarga;
cilindros)
CrMoV
(fundido)
10CrMoVnb
9-10%Cr(W)
12CrW(Co)
CrMoWVNbN
CF8C-Plus
CCA617
Inconel625
IN718
Nimonic263
CCA617
Inconel 740
CF8CPlus(?)
Parafusos
422
9-12%CrMoV
Nimonic 80A
IN718
9-12%CrMoV
A286
IN718
Nimonic105
Nimonic115
Waspaloy
IN718
Allvac718Plus
U700
U710
U720
Nimonic105
Nimonic115
Rotores/
Discos
1CrMoV
12CrMoVNbN
26NiCrMoV
9-12%CrWCo
12CrMoVNbN
CCA617
Inconel 625
Haynes 230
Inconel 740
CCA617
Inconel 740
Ps/
Palhetas
422
10CrMoVNbN
9-12%CrWCo Forjado com
base em Ni
Forjado com
base em Ni
Tubagem P22 P92 CCA617 Inconel 740
Dadas as exigncias de exposio a ciclos de vapor em condi-
es ultra-supercrticas relativamente a eroso por partculas
slidas, ciclos de temperatura e presso, e desgaste qumico
varivel, so grandes os requisitos gerais dos revestimentos
protectores aco do vapor. Assim, o revestimento deve
obedecer aos seguintes requisitos [40]: proporcionar passi-
vao no caso dos revestimentos metlicos, formao de uma
camada protectora de xidos cermicos; impermeabilidade
ao vapor (ausncia de difuso do vapor), ou seja livre de
poros ou com selagem dos poros; alta resistncia difuso;
possuir capacidade de formao de camada passiva insolvel
na gua em condies ultra-supercrticas; aderncia superior
ao material base; coefciente de expanso trmica semelhan-
te ao do material base; elevada resistncia eroso; fcil de
reparar; camadas espessas exequveis e sustentveis; tempo
de vida de 50 000 horas no mnimo e preferencialmente de
100 000 horas; resistncia aos agentes qumicos. Com vis-
ta a aumentar a durabilidade dos revestimentos resistentes
corroso e oxidao a quente podero ser efectuados desen-
volvimentos, modifcando a qumica quer dos revestimentos
aluminizados de difuso quer dos revestimentos de camada
exterior McrAlY, e efectuando um controlo mais apertado dos
elementos indesejveis nas ligas dos substratos e nos reves-
timentos. A durao destes revestimentos um factor impor-
tante e nas ltimas trs dcadas a tecnologia de revestimento
evoluiu dos simples aluminetos para revestimentos metlicos
mais complexos de dupla camada e revestimentos cermicos
de barreira trmica (TBC) [38].
Verifcou-se que a temperaturas muito altas, a proteco ofe-
recida pelos aluminetos modifcados com crmio pouco
superior dos aluminetos bsicos [38]. O mesmo j no se
passa com os aluminetos modifcados com platina, oferecen-
do proteco superior. Por outro lado, verifcou-se o bom de-
sempenho dos aluminetos modifcados com crmio quando a
temperatura no muito elevada (inferior a 700C).
Os revestimentos de alumineto modifcados com crmio, ge-
ralmente tm a composio MCrAlY, onde M pode ser Ni,
Co, ou uma combinao dos dois. A sua composio depende
do fm a que se destinam. Os revestimentos com elevado teor
de alumnio (> 11%) e baixo teor de crmio (< 23%) so os
que geralmente apresentam a melhor proteco a temperatu-
ras elevadas. Por outro lado, a proteco a temperaturas infe-
riores a 700C depende principalmente do teor em Cr
2
O
3
, sen-
do nestas condies os melhores revestimentos os com alto
teor de crmio (> 30%) e com baixo teor de alumnio [38].
Podem ser adicionados outros elementos, tais como silcio,
hfnio, tntalo e platina.
Nos revestimentos de dupla camada, super aluminizados, a
presena de elevados teores em Cr e Co nos revestimentos
MCrAlY proporciona resistncia corroso a quente, en-
quanto a camada exterior de alumineto, a qual contem cerca
de 25% de Al em massa, proporciona resistncia oxidao a
temperatura elevada. Contudo, os revestimentos de alumineto
so quebradios e apresentam uma temperatura de transio
de dctil para quebradio superior, e so propcios a fssura-
o por fadiga termomecnica durante os ciclos para/arranca.
Tabela 6 Ligas candidatas para turbinas USC e AUSC [37]
Liga Composio Nominal Aplicao
CrMoV (fundido) - Estatores
1CrMoV - Rotores/Discos
CrMoWVNbN - Estatores
P22 21/4 Cr-1Mo Estatores
9-10Cr(W) - Estatores
NF616 (P-92) 9Cr-2W-Mo-V-Nb-N Tubagem
9-12CrMoV - Parafusos
9-12CrWCo -
Rotores/Discos,
Ps/Palhetas
10CrMoVNb - Estatores
10CrMoVNbN - Ps/Palhetas
Tipo 422 0.7Ni-12Cr-1Mo-1W
Parafusos,
Ps/Palhetas
12CrMoVNbN - Rotores/Discos
12CrW(Co) - Estatores,
26NiCrMoV - Rotores/Discos
A286 26Ni-15Cr-1Mo-2Ti Parafusos
CF8C 10Ni-19,5Cr-0,85Nb Estatores
Haynes 230 57Ni-22Cr-14W-2Mo-La Rotores/Discos
CCA617
55Ni-22Cr-0,3W-8Mo-
11Co-Al
Estatores, Rotores,
Tubagem
Inconel 625
62Ni-22Co-9Nb-0,2W-0,2Ti-
3Al
Estatores,
Rotores/Discos
Inconel 740
50Ni-25Cr-20Co-2Ti-2Nb-
V-Al
Estatores,
Tubagem
IN718
71Ni-19Cr-5Nb-3Mo-1Ti-
0,5Al
Estatores,
Parafusos
Allvac 718Plus
50Ni-22Cr-19Co-1Nb-2W-
3,7Ti-1,9Al
Parafusos
Nimonic 80A 68Ni-2Co-20Cr-3Ti-2Al Parafusos
Nimonic 105
52Ni-20Co-15Cr-5Mo-2Ti-
4Al
Parafusos
Nimonic 115
5Al
Parafusos
Nimonic 263
0,5Al
Estatores
U700
52Ni-18,5Co-15Cr-5,2Mo-
3,5Ti-4,25Al
Parafusos
U710
55Ni-15Co-16Cr-3Mo-
1,25W-5Ti-2,5Al
Parafusos
U720
57Ni-18,5Co-15Cr-5,2Mo-
3,5Ti-4,25Al
Parafusos
Waspaloy
1Al
Parafusos
base de Ni forjado - Tubagem
Tem-se verifcado grandes iniciativas com vista a minimizar
os requisitos de temperatura para componentes da carapaa
exterior atravs do design, e para aumentar a qualidade dos
aos fundidos martensticos/ferrticos e austenticos, uma vez
que o uso de peas fundidas ser uma via menos dispendiosa.
H uma experincia considervel na produo de peas fun-
3.2.1. Estatores
Os estatores de turbinas a vapor consistem tipicamente em
grandes estruturas com formas complexas as quais permi-
tem o controlo da presso na turbina. Dependendo do design
da turbina, pode ser usado um cilindro interior para que se
tenha um circuito fechado do gs quente, de modo a que o
vapor principal proveniente do gerador de vapor primeiro
circule dentro da caixa de vapor entre o cilindro interior e o
invlucro exterior, antes de ser enviado para o reaquecedor.
Neste caso, a funo do invlucro exterior conter vapor
presso e temperatura correspondentes s condies de
sada do gs quente, enquanto o cilindro interior deve co-
mandar vapor temperatura e presso mximas, com a
condio da diferena de presso ao longo do cilindro inte-
rior ser controlada pela presso do vapor de retorno. Assim,
o cilindro interior e o invlucro exterior devem ser fabrica-
dos com o mesmo material que o rotor para evitar diferenas
trmicas [42].
Dado que os componentes do estator da turbina tm gran-
des dimenses, o seu custo tem um grande impacto no custo
total da turbina. Para invlucros interiores e exteriores so
correntemente usados aos 1-2CrMo, geralmente fundidos
[37, 42]. Nesta aplicao, a temperatura limite destas ligas
aproximadamente de 566C, principalmente devido sua
resistncia oxidao pelo vapor [37, 42]. Para temperaturas
superiores, podem ser usadas as ligas fundidas 9Cr1MoVNb
at 593C devido s suas propriedades mecnicas, enquanto
os aos 12Cr, quer fundidos quer forjados, geralmente esto
limitados a 620C [37, 42].
Em termos de resistncia traco, para temperaturas superio-
res, devero ser usados aos austenticos. Contudo, para o ao
316 verifcaram-se problemas, nomeadamente fssurao por
fadiga trmica [37]. Como j referido, modifcaes do ao
fundido 347H (CF8C) deram origem ao ao CF8C-Plus, com
resistncia funcia superior s dos NF709 e Super304H, e
semelhante da superliga de nquel 617 [37]. A resistncia
oxidao do ao CF8C-Plus muito superior dos aos
martesticos/ferrticos 9-12Cr 650C, podendo o mesmo ser
usado at temperaturas pouco abaixo de 700C [37, 42]. A
possibilidade de usar um ao oxidvel austentico em seces
com espessura signifcativamente inferior (devido s suas
melhores caractersticas de fundio e muito melhor resistn-
cia traco) permite reduzir a sensibilidade fadiga trmica
comparativamente a outros aos fundidos.
Pode-se ainda efectuar tratamento trmico e tmpera dos
aos martensticos/ferrticos fundidos de modo a obter-se as
melhores combinaes de resistncia a altas temperaturas e
temperatura de transio dctil para quebradio. O uso de
revestimentos ricos em Cr conduz tambm a aumento da
resistncia oxidao pelo vapor dos aos ferrticos 9-12Cr
e dos aos 16-18Cr na gama de temperatura 600-700C [42].
Para temperaturas mais elevadas usam-se ligas de nquel.
O projecto AD700 incluiu superligas de ferro e ligas de n-
quel: 155, 230, 263, 617, 625, 706, 718, 901 e Waspaloy
[37, 42].
raturas superiores so necessrios os aos 12Cr, devido quer
resistncia funcia quer resistncia corroso. O primeiro
ao com 12% Cr a ser usado foi o 12CrMoV 121, para tem-
peraturas at 560C [43]. Desenvolvimentos deste ao con-
sistiram na adio de Nb + N ou Ta +N ou W obtendo-se trs
verses alternativas do ao 12Cr. Esta classe de aos levou
vantagem de mais 15C relativamente ao ao convencional
12CrMoV, mas limitada a 565C [43]. O Nb e o Ta contri-
buem para a resistncia precipitao devido formao de
carbonitretos.
Nos anos 80, o desenvolvimento mais importante consistiu
na adio de W ao ao com Nb-N ou Ta-N com vista a au-
mentar a resistncia da soluo slida. Tal resultou no desen-
volvimento dos aos TOS 107 no Japo e X12CrMoVWNbN
101-1 na Europa, os quais podem ser usados at 593C [43].
Uma alternativa de aumentar o teor em Mo de 1% para 1,5%
e reduzir o teor em carbono conduziu a um ao (TMK1 ou
TR1100) com propriedades equivalentes a 593C, devido a
consolidao da soluo slida pelo Mo e capacidade do
mesmo estabilizar os carbonetos M
3
C e M
23
C
6
[43].
Na Europa, foram feitos desenvolvimentos posteriores da liga
X12CrMoVWNbN atravs de adies de B, mesmo na ausn-
cia de W, obtendo-se resistncia funcia aceitvel at 620C,
e no Japo aumentou-se o teor de W de 1% para 1,8% tambm
com o objectivo de aumentar a resistncia funcia. Estas
ligas foram designadas por X18CrMoVNbB91 e TMK2 (TR
1150) respectivamente [43]. O passo seguinte envolveu au-
mento do teor em W de 1,8 para 2,7% e adio de 3% de Co e
de 0,01% de B, obtendo-se as ligas HR 1200 e FN5 potencial-
mente capazes de serem usadas at 650C [43]. A temperatura
limite de uma liga geralmente avaliada com base no critrio
de 10
5
h de vida sem rotura a 125 MPa [43]. Na Figura 2, na
qual so apresentadas as tenses de rotura versus o parme-
tro Larson-Miller de vrios aos, so indicadas as respectivas
temperaturas limites [43]. Na Tabela 5, indicam-se ligas de
nquel para utilizao a temperaturas acima dos 620C.
Fig. 2. Grfcos de rotura Larson-Miller de aos 12Cr para rotores [43]
3.2.4. Ps
Nas ps de turbinas tem sido usado, com sucesso, ao tipo
422 at 550C. Para temperaturas superiores so necessrias
ligas com resistncia mais elevada.
didas de Inconel 625 e, em projectos Europeus tm sido estu-
dadas as ligas Inconel 617 e 625 [37, 42]. Existe tambm uma
experincia considervel relativamente a ligas forjadas tais
como IN706 e 718, e esto disponveis resultados de resistn-
cia funcia para elevados tempos de exposio das formas
forjadas de ligas tais como 617, 625 e Haynes 230 [37, 42].
Apenas a CCA617 (verso modifcada da 617), e a Inconel
740, parecem obedecer aos critrios da resistncia traco
e da resistncia funcia para a meta de 760C de vapor de
caldeira AUSC do projecto americano DOE/OCDO [37, 42].
3.2.2. Parafusos
Os materiais de aparafusamento devem possuir resistncia
traco a altas temperaturas, resistncia funcia, resistn-
cia tenso de relaxao (caractersticas de envelhecimento),
baixa sensibilidade ao encaixe e um coefciente trmico de
expanso compatveis com os da estrutura a ser aparafusada.
H uma grande variedade de ligas que podem ser usadas para
esta aplicao, e a sua seleco especfca depende em parte
dos critrios usados por cada fabricante. Os aos ferrticos
(variantes do ao tipo 422) so normalmente usados at cerca
de 566C, sendo as ligas de nquel Nimonic usadas para tem-
peraturas superiores. De acordo com a experincia mundial, a
liga Nimonic 80A e algumas ligas registadas (tais como Re-
fractory 26) parecem ser boas candidatas para temperaturas
at 593C [37, 42, 43]. Para temperaturas de 720C (projec-
to Europeu) e de 760C (projecto Americano) necessrio
o uso de ligas de Ni (Tabela 5), havendo uma variedade de
materiais candidatos, aparentemente com preferncia da liga
Waspaloy a 700/720C [37, 42]. A Allvac 718Plus outra liga
que pode ser usada para parafusos, tendo em conta a combi-
nao da sua resistncia funcia e da sua ductilidade. A liga
Allvac 718Plus foi desenvolvida como uma liga intermdia
em composio relativamente liga padro 718 e liga Wa-
spaloy [37, 42].
Existem dados sobre a resistncia funcia para longos per-
odos de exposio de ligas cumprindo os requisitos para ma-
teriais de aparafusamento at 760C, incluindo U700, U710,
variantes de U720, Nimonic 105 e 115 [37, 42].
3.2.3. Rotores/discos
As caractersticas mais importantes dos materiais para rotores
so resistncia funcia, resistncia fadiga por ciclos e re-
sistncia fractura. requerida alta resistncia funcia para
que possam resistir deformao e iniciao de fssuras nas
reas de furao ou de ligao das ps. Requerem resistncia
fadiga por ciclos de modo a prevenir fssurao causada por
tenses trmicas devido aos ciclos. necessria resistncia
fractura dada a possibilidade de fractura por fragilidade du-
rante condies transitrias, por exemplo arranca/pra. So
preferidos os aos ferrticos comparativamente aos aos aus-
tenticos com vista a minimizar os riscos de fadiga trmica.
Contudo, dado que os rotores/discos a altas temperaturas esto
sujeitos s condies de vapor mais severas, so necessrias
ligas de nquel para temperaturas acima de 620C.
O ao mais usado em centrais trmicas convencionais funcio-
nando at 545C tem sido o 1Cr1Mo0,25V [43]. Para tempe-
sign das caldeiras e turbinas e dos componentes especfcos
a que se destinam.
Relativamente aos materiais para caldeiras, entre os vrios
aos desenvolvidos para condies de vapor avanadas, ve-
rifcou-se grande progresso dos aos 9-12Cr para condutas
e do ao austentico para tubagem do superaquecedor e do
reaquecedor.
Para seces superiores das paredes da fornalha onde passa
a gua, os aos ferrticos, com 2,5% de Cr, HCM2S e 7Cr-
MoVTiB1010, parecem ser promissores na gama de 595-
700C, em termos da sua resistncia funcia e capacidade
de soldagem. O ao 12Cr, HCM12 oferece no s excelente
resistncia funcia como tambm resistncia oxidao e
corroso.
Para centrais termoelctricas com condies de vapor avana-
das, podem ser usados os novos aos 9Cr, tais como o T/P92
(NF616), por possurem resistncia funcia mais elevada.
Para seces inferiores das paredes da fornalha onde passa a
gua, at 650C podem ser usados aos com 2,5% de Cr (T11
e T12 at 620C e T22 at 650C). A partir de 700C, pode ser
usado o ao T23. Contudo, no caso de atmosferas com baixo
teor de NO
x
do lado da queima, os tubos fabricados com estes
aos devem ser revestidos com ligas contendo pelo menos
18-20% de Cr, nomeadamente com IN72 (42% de Cr).
Para tubos de superaquecedores e reaquecedores, so neces-
srios materiais que alm de possurem resistncia funcia
apresentem resistncia oxidao do lado do vapor e resis-
tncia corroso do lado da queima. Os aos ferrticos no
podem ser usados nas fases fnais dos circuitos dos supera-
quecedores/reaquecedores a temperaturas superiores a 565C
(a temperatura do metal pode ser 30C superior temperatura
do vapor). Acima desta temperatura usam-se aos austen-
ticos tais como Super304H, HR3C, 347HFG, NF709. Pode
ser necessrio o revestimento dos aos austenticos com ligas
com alto teor de crmio, tais como IN72, dependendo da cor-
rosividade do carvo usado. Acima de 675C recorre-se ao
uso de ligas de nquel, tais como Inconel 740 e Haynes 230,
as quais oferecem resistncia funcia superior. A Inconel
740 possui melhor resistncia corroso que as ligas Haynes
230 e CCA617.
Para componentes com seces espessas tais como barriletes
e condutas, adicionalmente resistncia funcia h que ter
em conta a minimizao da fadiga trmica, tendo-se focado o
desenvolvimento de materiais nos aos ferrticos 9-12Cr. Por
optimizao dos teores de C, Nb, Mo e V e substituio par-
cial de W por Nb nos aos 9-12Cr obtiveram-se os aos P122
(HCM12A), P92 (NF616) e E911 os quais podem ser usados
at 620C. Desenvolveram-se os aos NF12 e SAVE 12 com
12% de Cr, contendo Co e adicionalmente W os quais podem
ser usados at 620C. Para temperaturas superiores a 620C,
necessrio o uso de aos austenticos ou de ligas de nquel.
A liga austentica Nimonic 263 e as ligas de nquel CCA 617
e Inconel 740, contendo cobalto apresentam boa resistncia
oxidao, podendo as primeiras duas ser usadas at 700C e a
Inconel 740 at 760C ou mais.
As ligas ferrticas 9-12Cr oferecem vantagens superiores uma
vez que os seus coefcientes de expanso trmica so seme-
lhantes aos das ligas 9-12Cr dos rotores.
Para turbinas funcionando em condies de vapor avanadas
so necessrios materiais avanados para a fase de controlo
e as primeiras fases das seces de reaquecimento. impor-
tante que estas ligas possuam teores mais elevados de Cr para
evitar ataque interno preferencial pelo vapor. Outro factor a
ter em conta a eroso provocada por partculas slidas pro-
venientes da exfoliao da camada de xidos existentes na
tubagem do superaquecedor e reaquecedor. Com vista a di-
minuir o efeito da eroso podem ser aplicados revestimentos
compatveis com os materiais para ps funcionando a altas
temperaturas.
A maior parte das superligas de nquel possuem resistncia
rotura por funcia superior das ligas 12Cr. No entanto,
os coefcientes de expanso trmica das superligas so ge-
ralmente superiores aos dos aos 12Cr. Assim, devem ser se-
leccionadas superligas com coefcientes de expanso trmica
inferiores a 15 x 10
-6
/C, ou seja com uma razo entre os
coefcientes de expanso trmica da p e do rotor menor que
1,2 [43].
Em materiais para ps de turbinas funcionando a altas tempe-
raturas podem ser aplicados quer revestimentos resistentes ao
calor quer revestimentos isolantes do calor, aumentado assim a
vida til das ps. A adio de 1 a 2% de rnio em revestimentos
cobalto, crmio, alumnio e trio (MCrAlY) permite aumentar
grandemente a vida til das ps [44]. O rnio melhora as pro-
priedades mecnicas do revestimento protector e simultanea-
mente previne a difuso do alumnio no material base.
Relativamente aos revestimentos cermicos, tm sido efectu-
ados desenvolvimentos quer para revestimentos de carboneto
de silcio quer para revestimentos utilizando xidos cermi-
cos os quais j reagiram com o oxignio.
4. SUMRIO E CONCLUSES
Foi feita reviso da literatura sobre materiais para caldeiras
e turbinas para centrais termoelctricas, com especial nfase
para as funcionando em condies de vapor ultra-supercrti-
cas (USC) e ultra-supercrticas avanadas (AUSC), incluindo
publicaes relativas a estudos efectuados na Europa e nos
EUA no mbito dos projectos AD700 e DEO/OCDO respec-
tivamente.
Por questes ambientais e com vista a aumentar a efcincia
energtica, em centrais termoelctricas as condies de vapor
tm evoludo para condies de temperatura e presso cada
vez mais elevadas, esperando-se que atinjam 760C e 35 MPa
nos prximos 15 anos. Assim, tem-se efectuado o estudo de
materiais, com custo aceitvel, que possam ser sujeitos a con-
dies mais severas que as verifcadas nas centrais termoelc-
tricas convencionais.
A escolha dos materiais para caldeiras e turbinas depende das
condies de funcionamento, do combustvel usado, do de-
REFERNCIAS
[1] R. Blum, S. Kjaer, J. Bugge, Development of a PF
Fired High Effciency Power Plant (AD700), DONG
Energy Generation, Denmark. Ris-R-1608(EN). fles.
engineering.com/download.aspx?folder=046076e0-
c764...r...
[2] C. A. Powell, B. D. Morreal, MRS Bulletin, 33 (2008)
309. www.mrs.org//bulletin
[3] Hermin Nalbandian, Energeia, 20, 1 (2009).
[4] M. R. Susta, K. B. Seong, POWERGEN ASIA 2004-Su-
percritical & Ultra-Supercritical Power Plants, 1/23.
www.imteag.com/2-PGA-2004.pdf
[5] G. R. Holcomb, D. E. Alman et al., Ultra-Supercriti-
cal Steam Corrosion. www.osti.gov/bridge/servlets/
purl/835699-QqFxB5 /native/835699.PDF
[6] Advanced Power Plant Using High Effciency Boil-
er/Turbine. dti The Best Practice Brochure. Carbon
Abatement Technologies Programme, BPB010 Janu-
ary (2006). ns.coalinfo.net.cn/common/fles/File/
BPB010(1).pdf
[7] T. Otsuka, M. Kaneko, Journal of Power and Energy
Systems, 2 (2008) 1009.
[8] R. Viswanathan, W. T. Bakker, IJPG2000-15049. Pro-
ceedings of International Joint Power Generation Con-
ference, Miami Beach, Florida, July 23-26 (2000).
[9] K. Weulersse-Mouturat, G. Moulin, P. Billard and G.
Pierotti, Materials Science Forum, 461-464, (2004) 973.
[10] N. J. Simms et al, Heat Exchanger Corrosion in Bio-
mass and Coal Co-fred Power Plants. Eurocorr2005,
Lisboa, Portugal, September (2005).
[11] M. S. Gagliano, H. Hack, G. Stanko, Fireside Corrosion
Resistance of Proposed USC Superheater and Reheat-
er Materials: Laboratory and Field Results, The 2008
Clearwater Coal Conference, 33th International Techni-
cal Conference on Coal & Fuel Systems, Clearwater,
FL, USA, June 1-5 (2008). htpp//www.parts.fwc.com/
publications/tech_papers/TP_METAL_08_01.pdf
[12] P. Grammelis P et al., Utilisation of Biomass Co-
combustion Residues Coming from Pulverised Coal
Boilers. Institute for Solid Fuels Technology and Ap-
plications / Centre for Research & Technology Hel-
las (ISFTA/CERTH), Ptolemais, Greece. www.fyash.
info/2005/158gra.pdf
[13] I. Gulyurtlu et al., J. Energy Res. Technol., 128 (2006)
118.
[14] M. H. Lopes et al., Waste Management, 23 (2003) 859.
[15] I. Gulyurtlu et al., J. Energy Res. Technol., 128(2006)
104.
Ao desenvolvimento de materiais para componentes de turbi-
nas, para condies de vapor USC dever estar aliado o desen-
volvimento do design desses componentes.
No caso dos estatores de turbinas de centrais convencionais,
so vulgarmente usados os aos fundidos 1-2CrMo at 566C.
Para temperaturas ligeiramente superiores, podem ser usados
o ao fundido 9Cr1MoVNb at 593C e aos 12Cr at 620C.
Acima desta temperatura e at 700C devero ser usados aos
austenticos, ou ligas de nquel, nomeadamente o CF8C-Plus
e a liga Inconel 625 entre outros. Para 760C, as ligas de n-
quel CCA617 e a Inconel 740 parecem possuir propriedades
mecnicas adequadas.
Pode-se melhorar o desempenho dos aos martensticos/ferrti-
cos fundidos, por tratamento trmico e tmpera dos mesmos.
A resistncia oxidao de aos ferrticos e de aos austen-
ticos pode se melhorada com a aplicao de revestimentos
ricos em Cr.
Em turbinas, como materiais de aparafusamento, at 566C
so normalmente usados aos ferrticos, variantes do ao tipo
422. A liga Nimonic 80A parece poder ser usada at 593C.
Para temperaturas de 700C e 760C necessrio o uso de
ligas de nquel, nomeadamente Waspaloy, IN718 e Allvac
718Plus para 700C, Nimonic 105 e 115 para 700C e 760C,
e U700, U710 e U720 para 760C.
Para rotores, so preferidos os aos ferrticos comparativa-
mente aos aos austenticos, por serem menos susceptveis
a fadiga trmica. Para temperaturas acima de 620C, so ne-
cessrias ligas de nquel, uma vez que os rotores so os com-
ponentes da turbina que esto sujeitos s condies de vapor
mais severas. Tal como no caso dos estatores, a 760C sugere-
se o uso das ligas CCA617 e Inconel 740.
Nas ps de turbinas, s temperaturas mais baixas tem sido
usado, com sucesso, ao tipo 422. Para temperaturas supe-
riores a 566C so necessrias ligas com resistncia mais ele-
vada, preferencialmente ligas ferrticas 9-12Cr, dado que os
seus coefcientes de expanso trmica so semelhantes aos
das ligas 9-12Cr usadas nos rotores. Para turbinas funcionan-
do em condies de vapor avanadas, necessrio o uso de
ligas com teores mais elevados de Cr para evitar ataque inter-
no preferencial pelo vapor. Embora na maioria dos casos, a
resistncia rotura por funcia das superligas de nquel seja
superior das ligas 12Cr, os coefcientes de expanso trmica
das superligas so geralmente superiores, devendo a seleco
destas ligas ter em conta os materiais usados no rotor.
Os materiais usados para ps de turbinas podem ser reves-
tidos quer com materiais resistentes ao calor (revestimentos
MCrAlY) quer com materiais isolantes do calor (revestimen-
tos cermicos de camada barreira TBC), aumentando-se a
vida til das ps.
O efeito da eroso provocada nas ps, por partculas slidas
provenientes da exfoliao da camada de xidos existentes
nos tubos do superaquecedor e reaquecedor, pode ser dimi-
nudo com a aplicao de revestimentos compatveis com os
materiais para ps funcionando a altas temperaturas.
[33] D. J. Branagan, M. Breitsameter, B. E. Meacham, V.
Belashchenko, Journal of Thermal Spray Technology,
14, 2 (2005)196.
[34] J. F. Henry, J.V. Nava, The Changing Face of Corro-
sion in Coal-Fired Boilers. ALSTOM, Chattanooga, TN
37402, April 12 (2005). http://www.netl.doe.gov/publi-
cations/proceedings/05/UBC/pdf/Henry_presentation.
pdf
[35] Review of Status of Advanced Materials for Power
Generation. Cleaner Coal Technology Programme,
Technology Status Report 018, October (2002). http://
weaarchive.nationalarchives.gov.uk/+/http://www.berr.
gov.uk/fles/fle20906.pdf
[36] V. Viswanathan, R. Purgert, P. Rawls, Advanced Mate-
rials & Processes, September (2008) 41.
[37] P. J. Maziasz, I. G, Wright J. P. Shingeldecker, T. B.
Gibbons and R. R. Romanosky, Defning the Materi-
als Issues and Research for Ultra-Supercritical Steam
Turbines. www.ms.oml.gov/FEM19/Proccedings/pa-
pers/.../maziasz.pdf
[38] N. S. Cheruvu, K. S. Chan and R. Viswanathan, Energy
Materials, 1, 1 (2006) 33.
[39] Coatings for High-Temperature Structural Materials:
Trends and Opportunities. http://www.Nap.edu/cata-
log/5038.html
[40] M. Scheefer, R. Kndler, B. Scarlin, A.A. Bruna and
D. N. Tsipas, Materials and Corrosion, 56, 12, 907-915
(2005) 907-915.
[41] Wei Gao, Zhengwei Li, Materials Research, 7, 1 (2004)
175.
[42] I. G., Wright, P. J. Maziasz, F. V. Ellis, T.B. Gibbons
and D. A. Woodford, Materials Issues for Turbines for
Operation in Ultra-Supercritical Steam. www.ms.oml.
gov/researchgroups/corrosion/.../IGW-0417.pdf
[43] Materials for Ultra Supercritical Fossil Power Plants,
TR-114750, EPRI Project, Final Report, March (2000).
http://mydocs.epri.com/docs/public/TR-114750.pdf
[44] SIEMENS, Pictures of the Future Fall 2007, Materi-
als for the Environment Optimizing Turbine Blades,
Taking the Heat. http://w1.siemens.com/innovation/en/
publikationen/publications_pof/pof_fall_2007/materi-
als_for_the_environment/optimizing_turbine_blades.
htm
[16] H. Lopes, T. Trindade, I. Gulyurtlu, I. Cabrita, Fuel, 80
(2001) 755.
[17] R.Viswanathan, R. Purgert, U. Rao, Materials Technol-
ogy for Advanced Coal Power Plants. dti Department
of Trade and Industry. DTI/Pub URN 02/1267 (2002).
[18] Corrosion of Nickel-Base Alloys, Key to Metals. Non-
ferrous. http://www.key-to-nonferrous.com/default.
aspx? ID=CheckArticle&NM=18
[19] F. Masuyama, ISIJ International, 41(2001) 612.
[20] R. Rautio, S. Bruce, Advanced Materials & Processes,
April (2008) 35.
[21] F. Abe, High Performance Creep Resistant Steels for
21
st
Century Power Plants. www.msm.cam.ac.uk/phase-
trans/2005/LINK/84.pdf
[22] Characteristic of alloying elements,. Knowledge Article
from www.Key-to-Steel.com.
[23] P. J. Maziasz, J. P. Shingledecker, R. W. Swindeman,
R. L. Klueh, N. D. Evans. High Creep-Strength Alloys.
www.ms.ornl.gov/fossil/pdf/APR/FY04/MATERI-
ALS/Maziasz.pdf
[24] R. Viswanathan, J. F. Henry, J. Tanzosh, G. Stanko, J.
Shingledecker, B. Vitalis, (#05142G), 2005 ASM Inter-
national. Advances in Materials Technology for Fossil
Power Plants (2005). www.asminternational.org
[25] V. Viswanathan, R. Purgert, P. Rawls, Advanced Mate-
rials & Processes, August (2008) 47.
[26] S. Zhao, X. Xie, G. D. Smith, Surface & Coatings Tech-
nology, 185 (2004) 178.
[27] S. Zhao,

X. Xie, G. D. Smith, S. J. Patel, Materials Sci-
ence and Engineering A, 355 (2003) 96.
[28] J. Kalivodov, D. Baxter, M. Schtze, V. Rohr, Materi-
als and Corrosion, 59 (2008) 367.
[29] Improved Weld Overlay Coatings Developed for Cor-
rosion Control in Coal-Fired Boilers, in Lehigh Energy
Update, Energy Research Center, Lehigh University,
PA, USA, 25, 2, July (2007). http://www.lehigh.edu/
energy/leu/leu_55.pdf
[30] R. M. Deacon, J. N. DuPont, A. R. Marder, Material
Science and Engineering A, 392 (2007) 460-461.
[31] T. S. Sidhu, S. Prakash, R. D. Agrawal, Current Sci-
ence, 90, 1 (2006) 41.
[32] Development of Nanocoatings for Improved Corro-
sion Resistance of Boiler. Waterwalls.mydocs.epri.
com/docs/CorporateDocuments/Generation/Nanocoat-
ings%20for%20Boiler%20Waterwalls_3.doc

Materiais para Caldeiras PDF

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Materiais para Caldeiras PDF

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Dulcnea Santos et al.

Materiais para caldeiras e turbinas

Você também pode gostar