Revista Brasileira de Cincias Farmacuticas

Brazilian Journal of Pharmaceutical Sciences

vol. 44, n. 2, abr./jun., 2008

Uso do leo de pequi (Caryocar brasiliense) em emulses cosmticas:

desenvolvimento e avaliao da estabilidade fsica
Aline Rocha Pianovski, Adrea Fernanda Gonalves Vilela, Alex Antonio Serafim da Silva,
Cleide Garbelini Lima, Ketlyn Konageski da Silva, Vanessa Franco Marcelo Carvalho,
Carlo Ralph De Musis, Silvia Regina Pengo Machado, Mrcio Ferrari*
Faculdade de Farmcia, Universidade de Cuiab

*Correspondncia:
M. Ferrari
Laboratrio de Pesquisa e
Desenvolvimento de Produtos
Cosmticos
Universidade de Cuiab UNIC
Av. Beira Rio, 3100. Jardim Europa
78015-480 Cuiab MT, Brasil
E-mail: ferrarimarcio@uol.br

Os objetivos deste trabalho foram desenvolver e avaliar a

estabilidade fsica de emulses O/A contendo leo de pequi
(Caryocar brasiliense). Emulses O/A contendo 10,0% (p/p) de
leo de pequi foram preparadas e, para promover a estabilidade,
a adio de carbomer, magnesium sulfate, sodium chloride e
sorbitan oleate, foram estudadas. O tipo de emulso foi verificado
pelo mtodo de diluio e o aspecto, homogeneidade e
caractersticas organolpticas avaliadas atravs de anlises
macroscpicas. Como testes preliminares foram utilizados a
centrifugao, ciclo gela-degela e o estresse trmico. Para avaliar
a estabilidade acelerada as amostras foram submetidas em
diferentes condies de estresse e analisadas a partir do valor de
pH, anlises macroscpicas e comportamento reolgico. As
emulses preparadas com leo de pequi, 0,3% (p/p) de Acrylates/
C10-30 Alkyl Acrilate Crosspolymer e 0,2% (p/p) de carbomer
apresentaram-se estveis com propriedades pseudoplsticas e
tixotrpicas. As caractersticas macroscpicas e valores obtidos
de pH, viscosidade aparente, ndices de fluxo e de consistncia da
rea de histerese durante a estocagem indicaram estabilidade da
formulao.

INTRODUO
Emulso um sistema termodinamicamente instvel
resultante da mistura de dois lquidos imiscveis entre si e uma
terceira fase contendo agente emulsificante (Breuer, 1985).
De acordo com a natureza da fase externa, contnua
ou ainda conhecida como dispersante podem ser classificadas em: emulso gua em leo (A/O) a que contm gua

Unitermos
Caryocar brasiliense
Emulso O/A
leo de pequi
Reologia
Teste de estabilidade

como fase dispersa sob a forma de pequenas partculas

(maior que 0,1 mm) na fase oleosa e leo em gua (O/A) a
emulso composta pela disperso de material oleoso/graxo
na fase aquosa (Sharma, Shah, 1985).
So muito utilizadas em cosmticos, para aplicao
tpica, assim como em preparaes farmacuticas administradas por diferentes vias de administrao (Pinho,
Storpirtis, 1998), podendo ser incorporados em suas fases

250

A. R. Pianovski; A. F. G. Vilela; A. A. S. Silva; C. G. Lima; K. K. Silva; V. F. M. Carvalho; C. R. De Musis

ativos hidrossolveis e/ou lipossolveis dependendo de suas

caractersticas e dos efeitos desejados (Allen Junior, 2004).
Segundo a Farmacopia Americana (USP, 1990)
estabilidade definida como a amplitude na qual um produto mantm dentro de limites especificados, as mesmas
propriedades e caractersticas que possua quando de sua
fabricao durante o seu perodo de armazenamento e
uso.
A instabilidade de uma emulso pode se manifestar
das seguintes formas (Silva, Soares, 1996): cremosidade,
onde as partculas menos densas sobem para o topo da formulao; floculao: a fora de repulso entre as molculas diminuda e elas se associam de maneira fraca e reversvel por agitao; coalescncia: as gotculas da fase interna se unem e formam uma outra gotcula sendo este processo irreversvel; e a inverso quando ocorre a inverso de
fase, a externa torna-se interna e vice-versa.
medida que as emulses se tornam instveis, suas
caractersticas fsico-qumicas variam. Para verificar tais
variaes pode-se determinar o valor do pH, viscosidade,
densidade, condutividade eltrica, umidade, tamanho da
partcula, entre outros (ANVISA, 2004).
As emulses cosmticas e farmacuticas so sistemas
complexos, polidispersos contendo diferentes tensoativos
de natureza qumica diversa e outros aditivos. A presena
de filmes interfaciais estveis j no pode ser considerada
como o papel mais importante na estabilidade, mas outros
mecanismos, entre os quais se destaca a formao de uma
estrutura da fase contnua, que forma uma barreira
reolgica, evitando o movimento das gotculas (Ribeiro,
2006). De acordo com o mesmo autor, os tensoativos podem agir das seguintes formas para estabilizar as emulses:
estabilizao eletrosttica, estrica, por partculas slidas
e por misturas de emulsionantes.
Qualquer componente presente na formulao pode
alterar sua estabilidade, sendo estes considerados fatores
intrnsecos. As incompatibilidades fsicas e qumicas, incluindo nesta ltima, pH, reaes de oxi-reduo e hidrlise,
interao entre os componentes da formulao e com o
material de embalagem, so consideradas fatores intrnsecos. Fatores extrnsecos relacionados aos materiais de
embalagem, processo de fabricao, condies ambientais
e de transporte tambm podero influenciar na estabilidade (ANVISA, 2004).
Na rea cosmtica no existe nenhum protocolo oficial padronizando os testes de estabilidade, pois estes devem ser adequados aos objetivos do formulador, da forma
cosmtica e dos constituintes da formulao. No entanto,
com o intuito de direcionar as indstrias cosmticas e/ou os
formuladores, a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria
(ANVISA), publicou um Guia de estabilidade sugerindo

parmetros de avaliao e os testes de estabilidade

(ANVISA, 2004).
Segundo este Guia, os testes podem ser classificados
de acordo com as seguintes etapas: centrifugao, se aprovado segue para os testes seguintes denominados preliminares, de triagem, ou ainda de curto prazo, tendo durao
de aproximadamente 15 dias. Os testes de estabilidade
normal ou exploratrio e tambm chamado de estabilidade acelerada tm durao aproximada de 90 dias. Alm
destes, recomenda-se realizar o teste de prateleira, tambm
denominado de longa durao ou shelf life que acompanha
todo o tempo de validade do produto.
A Caryocar brasiliense (pequi) uma rvore originria do Brasil (Collevati et al., 2003; Franquilino, 2006)
de onde extrado o leo de interesse cosmtico. Na composio do leo de pequi verifica-se a presena da vitamina A e de diversos cidos graxos como o palmtico, olico,
mirstico, palmitolico, esterico, linolico e linolnico
(Croda do Brasil, 2002; Facioli, Gonalves, 1998). A presena destes cidos graxos na pele fundamental para manuteno da hidratao cutnea, da barreira cutnea e do
manto hidrolipdico (Rieger, 1987).
Azevedo-Meleiro e Rodriguez-Amaya (2004) identificaram carotenides no pequi Caryocar brasiliense. Estes metablitos conferem proteo pele impedindo a
lipoperoxidao, evitando desta maneira a formao de
radicais livres e conseqentemente retardando envelhecimento cutneo. Tambm foram demonstradas as atividades
leishmanicida, antimicrobiana do extrato das folhas de
pequi (Paula-Junior et al., 2006).
Sendo assim, de grande importncia o estudo da utilizao do leo de pequi, vislumbrando a aplicabilidade na
rea cosmtica, sinalizando o aproveitamento de recursos
naturais com desenvolvimento sustentvel e consequentemente
desenvolvimento regional e contribuio social.
Os objetivos deste trabalho foram desenvolver e avaliar a estabilidade fsica de emulses cosmticas O/A contendo leo vegetal do cerrado brasileiro contemplado na
flora mato-grossense: leo de pequi.

MATERIAL E MTODOS
As emulses foram formuladas com as seguintes
matrias-primas denominadas pela International
Nomenclature Cosmetics Ingredients (INCI) (ICID,
2000): Acrylates/C10-30 Alkyl Acrilate Crosspolymer e
Carbomer (BFGoodrich, Dinaco SA), Caryocar
brasiliense fruit oil, Caprylic/ Capric Triglyceride, Oleyl
Alcohol (Croda do Brasil Ltda), BHT, Dissodium EDTA,
Magnesium Sulfate, Sodium Chloride (NaCl),
Triethanolamine (Henrifarma Ltda), Methyldibromo

Utilizao do leo de pequi (Caryocar brasiliense) em emulses cosmticas

Glutaronitrile (and) phenoxyethanol (Galena Qumica e

Farmacutica Ltda), Sorbitan Oleate (Oxiteno), Parfum
e Aqua.

251

organolpticas e a homogeneidade das formulaes

(Ferrari, 1998).
Determinao do tipo de emulso

Preparo da emulso
Foram preparadas pelo mtodo de inverso de fases. As
fases aquosa e oleosa foram aquecidas a 75,0 C. Sob agitao constante adicionou-se o Acrylates/C10-30 Alkyl Acrilate
Crosspolymer na fase oleosa permanecendo por 1 hora at
total disperso, vertendo posteriormente a fase aquosa. Foi
mantida a agitao a 1200 rpm durante 25 minutos. Aps este
tempo, foi adicionado o Methyldibromo Glutaronitrile (and)
phenoxyethanol (Ferrari, 2002; Pemulen, 1999). Todas as formulaes foram preparadas e avaliadas em 3 lotes diferentes.
Emulses aditivadas com Carbomer, Magnesium Sulfate,
Sodium Chloride e Sorbitan oleate, associados ou no, tambm foram avaliadas (Tabela I).
Anlise macroscpica das formulaes
Realizada aps 24h do preparo das amostras e durante todas as avaliaes, observou-se as caractersticas

O teste de diluio foi realizado com o objetivo de

identificar o tipo de emulso (A/O ou O/A) (Davis, 1977).
Testes preliminares de estabilidade
Teste de centrifugao
Em tubo de ensaio cnico graduado para centrfuga
(Fanem LtdaMod. 206 R, Excelsa BABY II440 watts)
foram adicionados 10,0 g de cada amostra, pesados em
balana semi-analtica (Gehaka, Mod. BG 2000) e submetidas aos ciclos de 1000, 2500 e 3500 rpm (70, 440 e 863
g, respectivamente) durante quinze minutos em cada rotao temperatura ambiente (Ferrari, 1998; Idson, 1988;
Idson, 1993a, 1993b; Rieger, 1996).
Estresse Trmico
As emulses testes, foram submetidas ao aquecimento em banho termostatizado (Nova tica Ltda-Mod. 500/

TABELA I - Composio das emulses O/A com leo de pequi.

COMPOSIO

P1%

P2%

(p/p)

(p/p)

P3, P4, P6, P7, P9P11- P13P5%

P8% P10% P12% P14%
(p/p)
(p/p) (p/p) (p/p) (p/p)

Caryocar brasiliense fruit oil 10,00 10,00 10,00

Acrylates/C10-30 Alkyl
0,30
0,30
0,30
Acrilate Crosspolymer
BHT
0,05
0,05
0,05
Caprylic/ Capric Triglyceride 3,00
3,00
3,00
Oleyl Alcohol
2,00
2,00
2,00
Dissodium EDTA
0,10
0,10
0,10
Triethanolamine (soluo 50%) 0,60
0,60
0,60
Methyldibromo Glutaronitrile 0,20
0,20
0,20
(and) phenoxyethanol
Aqua q.s.p.
100,00 100,00 100,00
Parfum
1,00
1,00
1,00
Carbomer
0,20

Sodium Chloride
X1, X2,
X3
Magnesium Sulfate

Sorbitan Oleate

P15P16%
(p/p)

P17- P19P18% P20%

(p/p) (p/p)

10,00
0,30

10,00
0,30

10,00
0,30

10,00
0,30

10,00
0,30

10,00
0,30

10,00
0,30

0,05
3,00
2,00
0,10
0,60
0,20

0,05
3,00
2,00
0,10
0,60
0,20

0,05
3,00
2,00
0,10
0,60
0,20

0,05
3,00
2,00
0,10
0,60
0,20

0,05
3,00
2,00
0,10
0,60
0,20

0,05
3,00
2,00
0,10
0,60
0,20

0,05
3,00
2,00
0,10
0,60
0,20

100,00
1,00
0,20
X1,
X2, X3

100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00

1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
0,20
0,20
0,20

0,10
0,10
Y1-Y2 Y1-Y2

Y1-Y2 Y1-Y2 Y1-Y2 Y1-Y2

Onde: X1, X2 e X3 correspondem respectivamente s concentraes de 0,10; 0,15 e 0,20. Y1=0,20 e Y2= 0,40. A
substituio destes na tabela resulta em diferentes formulaes.

252

A. R. Pianovski; A. F. G. Vilela; A. A. S. Silva; C. G. Lima; K. K. Silva; V. F. M. Carvalho; C. R. De Musis

2D) na faixa de temperatura de 40,0 a 80,0 oC. Programouse o aumento da temperatura de 5,01,0 em 5,01,0 oC,
mantendo-se por trinta minutos em cada temperatura. As
leituras foram realizadas ao trmino de 80,0 oC aps o
arrefecimento natural das amostras temperatura ambiente
(Braconi et al., 1995).
Ciclo gela-degela
As amostras foram submetidas temperatura de
4,02,0 oC/24 horas (Geladeira Consul, Mod. CFC 28A)
e 45,02,0 oC/24 horas (Estufa Fabbe Primar Ltda, Mod.
171/ 6000W), completando assim um ciclo. As leituras
foram realizadas antes do incio do teste e no final do 6
ciclo (12 dias) (ANVISA, 2004; Ferrari, 1998, 2002).
Determinao do valor do pH: foi determinado em
peagmetro (LOGEN Mod. LS300-01) inserindo o eletrodo diretamente na diluio aquosa 1:10 (p/p) das amostras
(Davis, 1977). Este teste foi realizado em triplicata.
Determinao da condutividade eltrica: Utilizando o condutivmetro (Alpax ACA-150) aferido com soluo padro, foi avaliada a condutividade eltrica das
emulses temperatura de 25 oC inserindo o eletrodo diretamente na amostra (Davis, 1977; Latreille, Paquin, 1990).
Este teste foi realizado em triplicata.
Testes de Estabilidade Acelerada
Sessenta gramas (60,0 g) das emulses consideradas
estveis pelos testes preliminares foram submetidos a condies variveis de temperatura: 4,02,0 oC (Geladeira
Consul Compacto 120 litros), 25,02,0 oC (Temperatura
Ambiente Controlada), 37,02,0 oC com Umidade Relativa (UR) de 75,05,0% (Cmara Climtica Nova tica 420
CLD 300) e 45,02,0 oC, 755% UR (Cmara Climtica Nova tica 420 CLD 300) (ANVISA, 2004; Ferrari,
1998; 2002).
As leituras foram realizadas antes do incio do teste
(24 h aps o preparo das formulaes) e no 7, 15, 30,
60, 90 dias. Os parmetros avaliados foram: caractersticas organolpticas, valor do pH, determinao da viscosidade e do comportamento reolgico.
Determinao da viscosidade e comportamento
reolgico: realizados em Remetro (Brookfieldmodelo
RV-III) tipo cone e placa, acoplado a um Software
Rheocalc verso V3.0, utilizando o spindle CP 52 e 0,5 g
de amostra a 25,0 oC (Ferrari, 2002). As medidas foram
feitas a velocidades de rotao progressivamente mais altas (150 rpm com variao em intervalo de 10 em 10 rpm)
para obter-se a curva ascendente, e o procedimento foi repetido no sentido inverso com velocidades progressivamente mais baixas (501 rpm) para obter-se a curva descenden-

te. Nestas condies, foi atingida uma variao de taxa de

deformao de 2100 1/s. As avaliaes das amostras foram realizadas no 1o, 7, 15, 30o, 60 e 90 dias.
Anlise dos resultados
Os resultados dos testes de estabilidade acelerada
foram submetidos aos testes estatsticos de Tamhane
(Sokal, Rohlf, 1995) para amostras heterogneas e ao teste
de Tukey (Sokal, Rohlf, 1995) para as homogneas. As
anlises estatsticas foram avaliadas pelo programa SPSS
13.0 for Windows.

RESULTADOS E DISCUSSO
Alm de fazer parte da biodiversidade brasileira e estar
presente no cerrado mato-grossense, o leo de pequi apresenta
em sua composio qumica diferentes cidos graxos, tendo
como destaque o olico (50,2%) e o palmtico (44,3%), e em
menores quantidades os cidos graxos mirstico, palmitolico,
esterico, linolico e linolnico (Croda do Brasil, 2002;
Faciole, Gonalves, 1998). Os cidos graxos constantes neste leo so bastante semelhantes aos apresentados na epiderme
(Rieger, 1987), o que possibilita seguir mais uma tendncia
cosmtica que o uso de produtos biomimticos, favorecendo a compatibilidade formulao-pele.
A determinao da concentrao do leo de pequi (10
% - p/p) na formulao foi fundamentada nos trabalhos
desenvolvidos por Ferrari (2002) e Lima et al. (2006) que
obtiveram emulses estveis com leo de andiroba e de
babau respectivamente nesta concentrao. Silva (1994)
desenvolveu emulses do tipo O/A utilizando concentraes de 5, 10 e 30 % do leo de pequi.
Foi proposta uma frmula base (P1 Tabela I) e a
partir desta, outras diferentes formulaes alterando os
aditivos e suas respectivas concentraes, caracterizando
o desenvolvimento da emulso.
A frmula P1 apresentou-se com aspecto de creme,
macroscopicamente estvel e com cor e odor caractersticos do leo de pequi.
Vrios fatores podem comprometer a estabilidade fsico-qumica e microbiolgica de um sistema emulsionado:
escolha de constituintes incompatveis, tipo e concentrao
de emulsificantes, velocidade de agitao, tempo de aquecimento e arrefecimento, quantidades das fases, temperatura
e ambiente de estocagem e contaminao por microrganismos (Alvarez et al., 2007; Idson, 1993a; Rieger, 1996;
Schueller, Romanowski, 2000; Silva, Soares, 1996).
O tensoativo polimrico Acrylates/C10-30 Alkyl
Acrilate Crosspolymer, atua pelo mecanismo de estabilizao eletroestrica, o que representa uma combinao

Utilizao do leo de pequi (Caryocar brasiliense) em emulses cosmticas

da repulso eltrica e estabilizao estrica (Hemker,

1990; Lochead et al., 1986). Os tensoativos polimricos
apresentam a vantagem de promover estabilidade em
baixas concentraes e boa compatibilidade com a pele
(Simovic et al., 1999; Tadros et al., 2004).
Assim como Tadros et al. (2004) foram obtidas
emulses estveis macroscopicamente com baixa concentrao de tensoativo (0,3 % - p/p) quando comparado aos
tensoativos clssicos utilizados como os lcoois graxos
etoxilados que requerem uma concentrao em torno de 5%
para evitar a coalescncia. Os mesmos autores relataram
que a estabilidade das emulses com tensoativos
polimricos est diretamente relacionada com a sua estrutura qumica e conformao na formao da pelcula
interfacial.
Para obter emulses estveis com o leo de pequi,
Silva (1994) utilizou diferentes concentraes e misturas de
Span 80 (3, 5 e 7%) e de Tween 80 (5, 8, 10 e 15%),
enquanto que no estudo apresentado foram utilizados 0,3
% (p/p) de tensoativo, demonstrando que a utilizao de
tensoativo polimrico pode reduzir consideravelmente a
concentrao necessria para se obter a estabilidade de um
sistema emulsivo.
A disperso do polmero em estudo pode ser realizada
pela adio do mesmo na fase aquosa (mtodo direto) ou na
fase oleosa (mtodo indireto) (Pemulen, 1999). Alm da facilidade da disperso, foram obtidas emulses macroscopicamente mais estveis quando utilizado o mtodo indireto. Portanto, todas as emulses estudadas foram manipuladas por este mtodo.
Todas as emulses preparadas foram do tipo O/A,
confirmando a caracterstica hidroflica do tensoativo
(Pemulen, 1999).

253

Aps 24 horas de preparo, foi realizado o teste de

centrifugao. Somente as emulses estveis neste teste
foram submetidas s outras condies de tenso, como
estresse trmico e ciclo gela-degela, caracterizando a estabilidade preliminar (Tabela II).
A adio do Carbomer (P2 Tabela I) manteve a estabilidade da frmula base (P1) demonstrando compatibilidade deste com o Acrylates/C10-30 Alkyl Acrilate
Crosspolymer. Este carbmero atua como estabilizante,
aumentando a viscosidade da fase externa evitando a
coalescncia (Pemulen, 1999).
As formulaes P3, P4, P5, P9, P10, foram
aditivadas com o sodium chloride (NaCl) e magnesium
sulfate (MgSO4) respectivamente, mas todas apresentaram-se intensamente modificadas com separao de fases
aps o teste de centrifugao.
Segundo Mishra e Pandit (1989) o NaCl provoca
rearranjo dos tensoativos nas interfaces O/A e A/O, tornando-as mais rgidas, formando uma barreira mecnica e
aumentando a estabilidade. Com o aumento da concentrao desse eletrlito as interfaces podem condensar-se e
desestabilizar o sistema. Torres et al. (2007) relataram o
aumento da estabilidade de emulses O/A com baixa concentrao de NaCl. A adio deste eletrlito tambm pode
interferir nas propriedades reolgicas do sistema
(Martnez, Riscado, Franco, 2007).
Yang et al. (2006), relataram que o aumento da concentrao do NaCl promove diminuio do potencial zeta e
do tamanho das partculas e conseqentemente maior estabilidade aos sistemas emulsionados, mas isto no foi observado nas formulaes estudadas, pois o aumento da concentrao do mesmo levou instabilidade das formulaes.
Assim como Ferrari (2002) foi observada a instabi-

TABELA II - Resultados dos testes preliminares de estabilidade das formulaes contendo leo de pequi.
Avaliaes
Tempo Inicial (24 h)
Centrifugao
Valor do pH
Condutividade eltrica(ms/cm3)
Aps Estresse Trmico
Centrifugao
Valor do pH
Condutividade eltrica(ms/cm3)
Aps Ciclo Gela-Degela
Centrifugao
Valor do pH
Condutividade eltrica(ms/cm3)
Onde: N = Normal.

P1

P2

P6

P13

P14

P15

P16

N
6,7
0,92

N
6,3
0,96

N
5,8
2,80

N
6,8
0,94

N
6,7
0,66

N
6,4
0,93

N
6,0
0,68

N
6,7
0,96

N
6,2
1,03

N
5,7
3,30

N
6,8
1,18

N
6,8
1,25

N
6,4
1,19

N
6,0
1,24

N
6,7
0,94

N
6,2
1,00

N
5,7
2,90

N
6,8
0,94

N
6,8
0,98

N
6,4
0,93

N
6,0
0,94

254

A. R. Pianovski; A. F. G. Vilela; A. A. S. Silva; C. G. Lima; K. K. Silva; V. F. M. Carvalho; C. R. De Musis

lidade do sistema quando adicionado o magnesium sulfate

com o objetivo de melhorar a estabilidade da emulso. A
separao de fases segundo este autor pode ter ocorrido
devido incompatibilidade do tensoativo utilizado com o
aditivo. Gotchev et al. (2007) obtiveram emulses estveis
com magnesium sulfate e relataram que a estabilidade foi
decorrente da compatibilidade deste com a estrutura qumica do tensoativo.
Em contrapartida, Tadros et al. (2004) obtiveram
emulses estveis com altas concentraes de NaCl e com
baixas de MgSO4. Esta estabilidade foi conferida pela presena de polifrutose na estrutura do tensoativo polimrico.
Os mesmos relataram que este tipo de estabilidade no
comumente observada em tensoativos que apresentam poli
xido de etileno.
De acordo com a literatura tcnica (Noveon, 1997) o
carbmero vulnervel a ons. O NaCl modifica o
polmero, diminuindo as ligaes de hidrognio e aumenta a fluidez da emulso podendo provocar a instabilidade.
No entanto a adio do Carbomer na formulao P6 (0,1
% - p/p - NaCl) promoveu estabilidade do sistema. O mesmo foi observado por Masmoudi et al. (2005).
A utilizao do sorbitan oleate recomendada
(Pemulen, 1999) para diminuir o tamanho dos glbulos de
emulses contendo Acrylates/C10-30 Alkyl Acrilate
Crosspolymer, promovendo maior estabilidade do sistema.
As frmulas P14 e P16 (Tabela II) apesar de no terem apresentado modificaes no teste de centrifugao,
apresentaram alteraes de condutividade eltrica tanto no
estresse trmico quanto no ciclo gela e degela,
desqualificando-as para os testes de estabilidade acelerada.
As frmulas P6, P13 e P15, apresentaram resultados
considerados estveis em relao ao primeiro dia tanto no
teste de centrifugao quanto no ciclo gela-degela, apresentando alterao na condutividade eltrica apenas no teste de
estresse trmico. Masmoudi et al. (2005) relataram que
difcil avaliar a velocidade de estabilizao da emulso
somente pela condutividade eltrica, porque no h uma
relao linear entre o aumento da condutividade e o fenmeno de instabilidade.
As formulaes com o leo de pequi (P1, P2, P6, P13
e P15 Tabela II) foram consideradas estveis nas condies padronizadas dos testes preliminares.
Estatisticamente as formulaes P1 e P6 apresentam
diferenas significativas (p<0,05) no valor do pH durante
os 90 dias em tempos e temperaturas diferentes, sendo
indicativo de processo de instabilidade. Segundo
Masmoudi et al. (2005) a diminuio do pH pode representar uma oxidao da fase oleosa com formao de
hidroperxidos ou mesmo a hidrlise de triglicerdeos levando formao de cidos graxos.

As anlises reolgicas em funo da temperatura so

fundamentais para obter informaes da estabilidade fsica e consistncia do produto. A reologia da emulso uma
manifestao direta da interao das foras que ocorrem no
sistema. Os diferentes processos que ocorrem na emulso
como a cremeao e sedimentao, floculao e
coalescncia podem ser investigados atravs da reologia
(Mostefa et al., 2006; Tadros, 1999; 2004).
O ndice de consistncia representa a viscosidade do
produto e calculado atravs de modelos matemticos
adequados ao comportamento reolgico (Martin, 1993).
Aps anlises estatsticas as formulaes P6, P13 e P15
apresentaram diferena significativa e aumento no ndice de
consistncia em diferentes tempos e temperaturas, sendo
ento, excludas do estudo, entendendo que estas alteraes
representam um processo de instabilidade.
Em todas as formulaes citadas acima, a viscosidade aumentou no final dos 90 dias. De acordo com Leonardi
et al. (2000) o aumento da viscosidade apresentado pode
ser decorrente da evaporao da gua das formulaes.
Os resultados desta pesquisa tambm esto de acordo com os obtidos por Guaratini, Gianeti e Maia Campos
(2006), cujas formulaes estudadas apresentaram aumento no ndice de consistncia.
Na Figura 1 pode-se observar o perfil do pH durante os 90 dias de estocagem nas diferentes temperaturas da
formulao P2. Apesar da variao e diferena estatstica
na temperatura de 45,0 oC no 15o e 60o dia, no foi considerada instvel pois no apresentou alterao nas caracte-

FIGURA 1 - Perfil do pH durante os testes de estabilidade

acelerada da formulao P2. Os resultados foram expressos
pela mdia das leituras (n=3) de cada lote (n=3) e a barra
de erro representa a mdia do intervalo de confiana. *
p<0,05.

Utilizao do leo de pequi (Caryocar brasiliense) em emulses cosmticas

255

TABELA III - Valores da viscosidade aparente mnima (cP),

ndice de fluxo, rea de histerese (d/cm2.s), da emulso P2
submetida ao teste de estabilidade acelerada.
Tempo Temperatura Viscosidade ndice
rea de
(dias)
(oC)
aparente * de fluxo histerese
mnima (cP)
(d/cm2.s)
1o
90o

25 oC
4 oC
25 oC
37 oC
45 oC

1716,51
1555,77
1603,40
1520,05
1649,04

0,44
0,45
0,45
0,38
0,35

212
(-)5776
2130
6900
8028

* p< 0,05.
FIGURA 2 - Perfil do ndice de consistncia durante os
testes de estabilidade acelerada da formulao P2. Os
resultados foram expressos pela mdia das leituras (n=3) de
cada lote (n=3) e a barra de erro representa a mdia do
intervalo de confiana.
rsticas organolpticas e viscosidade alm de manter dentro da faixa do pH dermatolgico (Rieger, 1987).
O ndice de consistncia, calculado pelo modelo
matemtico de Herschel-Bulkley (Figura 2) no apresentou
diferena estatstica. Estes resultados configuram que no
houve alterao da viscosidade do produto durante o tempo de estudo da estabilidade acelerada caracterizando estabilidade da formulao (Ferrari, 2002).
Outros resultados que podem caracterizar a estabilidade da formulao a viscosidade aparente, que representa a
viscosidade do produto a uma dada faixa de taxa de deformao (Martin, 1993). No houve diferena estatstica (Tabela III) quando comparadas s leituras do primeiro e 90o dia
de estocagem nas diferentes condies de temperatura.
Como estatisticamente no apresentou diferena entre as leituras e os lotes, fez se opo por apresentar os
reogramas do primeiro e do 90o dia nas diferentes temperaturas (Figura 3).
Pela anlise dos reogramas, pode se verificar que as
formulaes no obedeceram lei de Newton sendo ento
consideradas fludos no-Newtonianos (Martin, 1993).
Observa-se tambm que a viscosidade diminuda com o
aumento do gradiente de cisalhamento (Figura 3)
categorizando um fludo pseudoplstico (Martin, 1993;
Tadros, 2004).
Este perfil foi confirmado com o ndice de fluxo (Tabela III), tambm calculado matematicamente, obtido da
inclinao da curva de log da tenso de cisalhamento versus
o log da velocidade de cisalhamento. Este ndice indica o
quanto o produto se afasta do perfil Newtoniano. Quando
este parmetro menor que 1,0 indicativo de

pseudoplasticidade (Martin, 1993; Ferrari, 2002; Corra et

al., 2005; Guaratini, Gianeti, Maia Campos, 2006).
O comportamento pseudoplstico freqente em
formulaes que contm gomas naturais ou sintticas e
polmeros (Yasar, Togrul, Arslan, 2007).
A pseudoplasticidade apresentada pela formulao em
estudo est coerente com a sua composio e com os resultados de Corra et al. (2005) que estudaram o comportamento do Acrylates/C10-30 Alkyl Acrilate Crosspolymer e do
Carbomer verificando o comportamento pseudoplstico
destes polmeros.
A tixotropia uma varivel da viscosidade dependente do tempo. Este parmetro fornece informaes da capacidade e do tempo necessrio para o produto retornar sua
estrutura aps a retirada desta tenso. O grau de tixotropia
avaliado pela rea resultante entre a curva ascendente e
descendente do reograma, denominada histerese (Martin,
1993; Tadros, 2004).
Na dermocosmtica esta caracterstica desejvel,
pois os produtos tixotrpicos tornam-se mais fludos, facilitando a espalhabilidade e recuperam a viscosidade original ou parcial, com o trmino da tenso, evitando assim que
o produto flua sobre a pele (Gaspar, Maia Campos, 2003;
Leonardi et al., 2000).
A formulao com o leo de pequi (P2), apresentou
caractersticas tixotrpicas. Ao verificar o reograma do 1o
dia (Figura 3A Tabela III), pouco perceptvel a rea de
histerese, e neste caso no foi considerado tixotropia porque a variao entre a curva ascendente e descendente no
ultrapassou 10% que um limite de erro do equipamento.
Situaes diferentes foram apresentadas nos reogramas do
90o dia (Figura 3B,C,D e E) de estabilidade, pois apresentaram reas de histerese (Tabela III) considerveis em relao ao 10 dia.
Assim como os resultados apresentados por Ferrari
(2002) na temperatura de 4 oC ocorreu o fenmeno deno-

256

A. R. Pianovski; A. F. G. Vilela; A. A. S. Silva; C. G. Lima; K. K. Silva; V. F. M. Carvalho; C. R. De Musis

FIGURA 3 - Reogramas das emulses com leo de pequi (P2) submetidas aos testes de estabilidade acelerada; 3AReograma aps 24 horas (1o dia) de preparo da emulso a temperatura de 25 oC; 3B aps 90 dias a temperatura de 4
o
C; 3C aps 90 dias a temperatura de 25 oC; 3D aps 90 dias a temperatura de 37 oC (75 % UR) e 3E aps 90 dias
a temperatura de 45 oC (75% UR).
minado tixotropia negativa ou antitixotropia, ou seja, a
viscosidade da curva ascendente foi menor que a da descendente (Tabela III). Esta ocorrncia pode ser explicada como
resultado do aumento da freqncia de coliso das partculas dispersas ou das molculas do polmero em suspenso,
resultando no aumento da ligao interparticular com o

tempo (Martin, 1993). Ainda de acordo com Martin (1993),

no deve ser confundido com o fluxo dilatante ou reopexia,
pois geralmente estes sistemas apresentam grande quantidade de slidos dispersos (acima de 50%).
Uma suposio para esta ocorrncia pode ser a prpria caracterstica fsica e composio graxa do leo de

Utilizao do leo de pequi (Caryocar brasiliense) em emulses cosmticas

pequi, pois abaixo de 25 oC apresenta cristais e at mesmo

consistncia semi-slida. Raphaelides e Georgiadis (2007)
relataram que a caracterstica reolgica do sistema pode ser
alterada na presena de cidos graxos e seu escoamento
afetado pelo tamanho da cadeia graxa e da temperatura.
Sendo assim, pelas anlises organolpticas, determinaes do valor do pH, da viscosidade e do comportamento
reolgico durante os testes de estabilidade acelerada, a
formulao P2 pode ser considerada estvel.

257

prepared with Pequi oil, 0.3% (w/w) of Acrylates/C10-30

Alkyl Acrilate Crosspolymer and 0.2% (w/w) of Carbomer
have been found to be stables. These presented
pseudoplastic flow behaviour and thixotropy. The
macroscopic characteristics, the pH values and the values
of the apparent viscosity, both consistency and flow index
and hysteresis areas during aging indicated good long-term
stability of this formulation.
UNITERMS: Caryocar brasiliense. O/W emulsion. Pequi
oil. Rheology. Stability tests.

CONCLUSES
Nas condies estudadas, a emulso O/A (P2) composta por 10% de leo de pequi; 0,3% de Acrylates/C1030 Alkyl Acrilate Crosspolymer, 0,05% BHT, 3,0% de
Caprylic/Capric triglyceride; 2,0% de oleyl alcohol, 0,1 de
Disodium EDTA; 0,6% de soluo de Triethanolamine;
0,2% de Methyldibromo Glutaronitrile (and)
phenoxyethanol, 0,2% de Carbomer; 1,0% de Parfum e
Aqua, foi considerada a que melhor obteve estabilidade.
A partir das avaliaes do valor do pH, viscosidade
e comportamento reolgico durante os testes de estabilidade
acelerada pode-se presumir a estabilidade da formulao,
apresentando caractersticas desejveis cosmeticamente
como a pseudoplasticidade e a tixotropia.
Os resultados tambm permitem sinalizar mais um
leo do cerrado brasileiro presente na flora mato-grossense
com aplicabilidade cosmtica para a cadeia produtiva de
produtos naturais e desenvolvimento sustentvel.

ABSTRACT
Use of pequi oil (Caryocar brasiliense) in cosmetics
emulsions: development and evaluate of physical
stability
The aims of this study were to development and evaluated
the physical stability of O/W emulsions containing Pequi
oil (Caryocar brasiliense). O/W emulsions containing
10.0% (w/w) of Pequi oil were prepared, and to improve the
stability, the carbomer, magnesium sulfate, sodium chloride
and sorbitan oleate were added and studied. The direction
of the emulsions was evaluated by dilution method and by
macroscopic analysis, the appearance, homogeneity and
organoleptic properties were evaluated. The centrifugation,
freeze/defrost cycles and stress thermal were used to
investigate the preliminary stability. To evaluate the
accelerated stability, the samples were stored at different
stress conditions and evaluated the pH value, macroscopic
analysis and rheological behaviour. The O/W emulsions

AGRADECIMENTOS
Universidade de Cuiab UNIC; Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de Mato Grosso FAPEMAT
pelo suporte financeiro; e a Croda do Brasil Ltda pela doao das matrias-primas.

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Recebido para publicao em 10 de agosto de 2007
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