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educao, cincia e tecnologia

O COMBUSTVEL HIDROGNIO
FERNANDO MIGUEL SOARES MAMEDE DOS SANTOS*
FERNANDO ANTNIO CASTILHO MAMEDE DOS SANTOS**

Resumo
A partir da primeira crise petrolfera, na dcada de 70,
passou-se a considerar o hidrognio como uma possvel fonte de
energia, atravs da converso electroqumica, usando clulas de
combustvel, que at ento tinham como grande aplicao
prtica a utilizao em misses espaciais.
O hidrognio pode ser considerado como uma fonte de
energia intermdia, sendo necessrio produzi-lo, transport-lo e
armazen-lo antes de o usar. ainda preciso encontrar solues
tecnologicamente eficientes, econmicas e seguras para o seu
manuseamento. O hidrognio um combustvel leve, mas com
baixa densidade de massa por m3. No entanto, sendo o
combustvel de utilizao mais eficiente, na prtica, a relao de
volume entre o hidrognio e os combustveis convencionais no
lhe assim to desfavorvel.

1.

Introduo

Todo o combustvel pode libertar uma poro fixa de energia quando reage
com o oxignio para formar gua. Esta quantidade de energia medida
experimentalmente e quantificada atravs do que designado por poder calorfico
superior e poder calorfico inferior. A diferena entre o poder calorfico superior (HHV)
e o poder calorfico inferior (LHV) o calor de vaporizao e representa a quantidade
Mestre em Engenharia Electrotcnica e de Computadores na Especializao de Energia, docente na Escola Superior de
Tecnologia e Gesto do Instituto Superior Politcnico de Viseu e Encarregado de Trabalhos da Escola Superior de
Tecnologia do Instituto Superior Politcnico de Viseu.
** Professor Coordenador de Nomeao Definitiva do Departamento de Engenharia Electrotcnica da Escola Superior de
Tecnologia do Instituto Superior Politcnico de Viseu.
*

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de energia necessria para vaporizar o combustvel de lquido para combustvel gasoso,
assim como a energia necessria para converter a gua em vapor.

Tabela 1 - Poder calorfico de diferentes combustveis

Combustvel:

Valor do Poder Calorfico

Superior (a 25C e 1 atm)

Valor do Poder Calorfico

Inferior (a 25C e 1 atm)

Hidrognio

141,86 KJ/g

119,93 KJ/g

Metano

55,53 KJ/g

50,02 KJ/g

Propano

50,36 KJ/g

45,6 KJ/g

Gasolina

47,5 KJ/g

44,5 KJ/g

Gasleo

44,8 KJ/g

42,5 KJ/g

Metanol

19,96 KJ/g

18,05 KJ/g

O hidrognio tem a mais alta energia por unidade de peso comparativamente

com qualquer combustvel, uma vez que o hidrognio o elemento mais leve e no tem
os pesados tomos do carbono. por esta razo que o hidrognio tem sido usado
intensamente nos programas espaciais onde o peso crucial. Especificamente a
quantidade de energia libertada durante a reaco do hidrognio cerca de 2,5 vezes do
poder de combusto de um hidrocarboneto (gasolina, gasleo, metano, propano, etc...).
Assim, para satisfazer um consumo energtico, a massa de hidrognio necessria
apenas aproximadamente uma tera parte da massa de um hidrocarboneto (ver Tabela
1). A alta energia contida no hidrognio tambm implica que a energia de exploso do
gs hidrognio seja aproximadamente 2,5 vezes a dos hidrocarbonetos normais. Logo,
para a mesma massa as exploses do gs hidrognio so mais destrutivas e mais rpidas.
Embora o hidrognio seja o combustvel ideal para a maioria das pilhas de
clulas de combustvel, existem actualmente poucas infra-estruturas a hidrognio e este
tem que ser produzido a partir de fontes de energia primrias. O tipo de combustvel
primrio usado e o processamento do combustvel, feito no local (no caso de produo
de energia estacionria) ou a bordo de (no caso de transporte) depender da aplicao,
da disponibilidade do combustvel certo no local e do tipo exacto de pilha de clula de
combustvel.
Os vrios tipos de pilhas de clulas usam o hidrognio (ou um composto rico
neste) como o combustvel preferido, por causa da sua alta reactividade para a reaco
electroqumica no nodo, e porque a oxidao do hidrognio produz gua que

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ambientalmente benigna.
Embora o hidrognio seja frequentemente produzido no local de consumo com
processadores de combustvel, por vezes produzido em grandes fbricas, e
transportado e armazenado para um posterior uso nas pilhas de clulas de combustvel.
J existem algumas infra-estruturas para produo e abastecimento do hidrognio, pois
usado pela indstria qumica.
H quem veja o hidrognio como um vector de energia (um mtodo de
armazenar e transportar energia) do futuro para a substituio dos combustveis fsseis,
sendo este produzido a partir de fontes renovveis de energia.

2. Tecnologias de Produo do Hidrognio

O hidrognio o elemento mais abundante no Universo e o mais leve, sendo
tambm o mais simples da tabela peridica de Mendeleiev. conhecido desde h
centenas de anos como um gs que se obtm quando cido sulfrico diludo posto em
contacto com o ferro, sendo inflamvel no ar. Henry Cavendish mostrou que o gs
hidrognio se forma pela aco de cidos como o clordrico ou o cido sulfrico em
contacto com metais como zinco e o ferro. Ele tambm fez explodir misturas deste gs
em contacto com o ar com fascas elctricas (1784), e encontrou um produto que parecia
gua pura. Mais tarde Antoine Lavoisier explicou os resultados de Cavendish, e deu
ao gs o nome de hidrognio, proveniente do grego formar-gua. Esta
decomposio da gua nos seus componentes fez cair a ideia, j h algum longo tempo
estabelecida de que a gua seria apenas formada por um elemento.
Na terra no existe o hidrognio livre, estando sempre associado a outros
elementos e para ser obtido puro necessrio gastar energia na dissociao de uma
fonte primria. Sendo assim, o hidrognio no uma fonte primria de energia mas sim,
uma fonte intermediria, por isso no deve ser referido como uma fonte energtica, pois
apenas um vector energtico, isto , uma moeda de troca.
A escolha do melhor mtodo de produo do hidrognio depende da
quantidade que queremos produzir e do seu grau de pureza.
As tecnologias de produo do hidrognio necessitam de energia sobre alguma
forma como calor, luz ou electricidade de forma a que se inicie o processo. So bastante
diversificadas, sendo de salientar as seguintes.
2.1 Electrlise da gua
Este mtodo baseia-se na utilizao da energia elctrica, para separar os

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componentes da gua (hidrognio e oxignio), sendo o rendimento global do processo
da ordem dos 95%.
2 H 2 O + electricidade 2 H 2 + O2
Um bom mtodo inventado e estudado no final dos anos 80 e nos anos 90,
recentemente patenteado (1999), altamente prometedor, no agressivo para o meio
ambiente a obteno do hidrognio por electrlise da gua usando um electrolisador
com uma(s) membrana(s) de troca de protes (PEM Prton Exchange Membrane).
A energia elctrica poder vir de fontes renovveis, como a energia solar,
elica, hdrica, maremotriz, geotrmica, etc ...
Com este tipo de fontes renovveis o uso da electrlise tem como vantagem ser
uma forma de produzir hidrognio perfeitamente limpa. Mas tambm tem aspectos
negativos, como serem necessrias grandes quantidades de energia, sendo que em geral
as fontes de energia usadas so no renovveis e consequentemente poluidoras.

Figura 1 Electrolisador porttil com tecnologia

PEM comercializado pela Protonenergy
2.2 Vapor reformando o gs natural ou outros hidrocarbonetos
Esta tcnica consiste em expor o gs natural ou outros hidrocarbonetos a vapor
a altas temperaturas para produzir o hidrognio, monxido de carbono e dixido de
carbono.
Esta tecnologia usada pela indstria, sendo a maioria do hidrognio obtido
pelo processamento do vapor de gs natural (metano):
CH4(g) + H2O(g) CO(g)+3H2(g)

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O passo seguinte converter o monxido de carbono com vapor para produzir
hidrognio e dixido de carbono adicional, resultando maior obteno de hidrognio do
processo.
CO(g) +H2O(g) CO2(g)+H2(g)
O hidrognio que possvel aproveitar do gs natural atravs deste processo
andar na casa dos 70 a 90%.
Com estes combustveis fsseis como o metano (CH4), propano (C3H8), butano
(C4H10) e octano (C8H18) que contm hidrognio na sua constituio, tm-se uma forma
econmica de se obter o gs hidrognio.

Figura 2 Fotografia do
Processador de Combustvel HALIASTM
da Chevron Texaco, na Feira de
Hannover em Abril de 2003. Este obtm
o hidrognio a partir do gs natural ou
propano, tendo uma capacidade de
produo de 120 litros / minuto, sendo a
sua potncia mxima de 7,5 kW e o
rendimento da converso em hidrognio
de 75%.

Porm este mtodo tem trs desvantagens. A primeira que a produo de

hidrognio com este mtodo, para responder a um consumo posterior fica mais cara por
unidade energtica, do que se o combustvel primrio for simplesmente usado por
combusto. A segunda que este mtodo s se aplica aos combustveis fsseis que so
uma fonte no renovvel de energia e um dia iro deixar de ser usados como fonte de
energia. A terceira o dixido de carbono que se liberta para o meio ambiente.
Todos os dias a indstria produz 2831684,66 m3 (100 000 000 ft3) de
hidrognio dos quais 99 % produzido com este mtodo chamado de vapor reformando

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os hidrocarbonetos.
A gaseificao do carvo, seguida de processos de separao, tambm uma
das tcnicas de como se pode obter o hidrognio a partir do carvo, havendo no presente
momento alguns trabalhos de pesquisa nesta rea.
2.3 Fotobiolgico
Com esta tecnologia alguns micrbios fotossintticos produzem H2 nas suas
actividades metablicas usando a energia luminosa. Com o recurso de sistemas
catalticos e de engenharia o grau de produo de hidrognio pode atingir os 24% de
rendimento.
Tem como vantagem ser um mtodo de produo de H2 limpo e eventualmente
poder ser barato.
A desvantagem deste mtodo que ainda se precisa de fazer trabalho de
pesquisa de forma a que o processo seja melhorado.
2.4

Gaseificao de biomassa e pirlises

Em 1996, investigadores americanos acharam enzimas de duas formas de

bactrias resistentes ao calor - uma descoberta em montes de escria de carvo
queimando sem chama, a outra em aberturas vulcnicas profundas no Pacfico onde o
gs hidrognio libertado a partir de molculas de glicose. Porque ambas as enzimas
so resistentes ao calor, podero ser usadas com este, o que far com que as reaces se
dem mais rapidamente.
A madeira e o papel so constitudos por celulose, que um polmero da
glicose, sendo eventualmente possvel, o uso destas enzimas para produzir hidrognio
de pedaos de madeira e aparas e de papel usado.
A produo de hidrognio com este mtodo pode ser o resultado da alta
temperatura que o gaseifica, bem como das pirlises de baixa temperatura resultantes da
biomassa (resduos de aglomerados, madeira, mato da limpeza das florestas, resduos
agrcolas, etc...) tendo como catalisador estas bactrias resistentes ao calor. Esta
tecnologia est actualmente tambm disponvel para combustveis fsseis.
2.5 Outros formas de produzir o hidrognio
Na reunio anual da Associao Americana para o Avano da Cincia
(American Association for the Advancement of Science) em Fevereiro de 2000 foi
anunciado que tinha sido descoberto um tipo de algas que pode produzir hidrognio sob

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condies cuidadosamente controladas. Um litro da cultura de algas poder fornecer
aproximadamente 3 cm3 de hidrognio por hora. A equipa de investigao espera poder
vir a aumentar este rendimento para umas 10 vezes.
O Hidrognio pode ser obtido pela reaco de metais muito reactivos (como
clcio ou sdio) com gua, ou, como j mencionado acima, pela aco de cidos
sulfrico ou clordrico com metais moderadamente reactivos como o ferro ou zinco.
Algum do hidrognio que produzido na indstria usa o processo de Haber
quando se fabrica a amnia. Outros mtodos incluem processos durante a refinao do
crude, durante a fabricao da margarina e do metanol.
O Hidrognio ganha de dia para dia importncia como o combustvel do
futuro, quer para a produo de energia elctrica, quer para o transporte e no
aquecimento da casa.
Cada vez mais hidrognio ser usado para estes propsitos.

3. Distribuio do Hidrognio
O hidrognio pode ser produzido em grandes quantidades em fbricas
especializadas, ou em pequenas quantidades no local onde necessrio. A produo em
grandes quantidades beneficia da economia de escala e a fbrica pode ser localizada
perto de uma grande massa de gua, indispensvel grande parte dos mtodos de
produo de hidrognio. Alguns mtodos de produo como a partir do carvo ou da
biomassa s podem ter lugar em larga escala.
Alternativamente a produo em pequenas quantidades pode reduzir os
problemas relacionados com o transporte, com a energia, que pode ser facilmente obtida
da electricidade, do gs natural, solar, etc... Com a produo local, devido a existncia
no de uma grande unidade produtora, mas vrias dispersas, a quantidade de
equipamento utilizado na produo de hidrognio significativamente maior,
aumentado os custos de manuteno em relao produo em larga escala. Se for
necessria uma quantidade bastante pequena, os combustveis fsseis podero ser
processados a bordo por exemplo de um carro movido a clulas de combustvel,
embora estes sistemas sejam complexos e caros.
Uma infra-estrutura de energia com base no hidrognio inclui a produo, o
armazenamento, as estruturas e mtodos de transporte, estaes de abastecimento para
instalaes de potncias, as vrias tecnologias que convertem o combustvel hidrognio
em energia para edifcios, veculos e aplicaes portteis.
Hoje em dia 83% do hidrognio produzido fundamentalmente de forma
descentralizada no prprio local de consumo. Fabricando-se o hidrognio onde

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necessrio, so evitados o alto custo e a ineficincia do transporte de energia e pode ser
tirado o proveito da alta eficincia do transporte de outras formas de energia.
Os outros 17% do hidrognio usado so fundamentalmente distribudos e
transportados por pipelines, garrafas e tanques.
O transporte do hidrognio gasoso efectuado por pipelines semelhante ao
usado para a distribuio do gs natural. Um pipeline uma rede de tubagens que
permitem a circulao do hidrognio sob a forma gasosa das instalaes de produo
deste gs para as indstrias em reas fortemente industrializadas, bem como, em
ligaes mais curtas entre a produo local e os locais de consumo. As redes dos E.U.A.
de gs hidrognio tm um comprimento total de aproximadamente 752 Km, tendo os
tubos de gs hidrognio 30,48 cm (12 polegadas) de dimetro e no os 91,44 cm (36
polegadas) usados nas redes de gs natural. Encontram-se em funcionamento no Texas,
Louisiana, Califrnia e Indiana sendo operadas por multinacionais especializadas
nomeadamente: Air Liquide Group, Air Products and Chemicals Inc e Praxair Inc.
Devido s diferenas de densidade energtica entre os dois combustveis
(Hidrognio e Gs Natural) em termos de volume, debaixo de condies idnticas deve
ser bombeado trs vezes mais volume de hidrognio para se conseguirem idnticas
quantidades de energia.
Nos pipelines de hidrognio preciso ter presente que pequenas aberturas,
juntas ou soldaduras mal feitas podem dar origem a fugas, devido s molculas do gs
hidrognio serem muito pequenas. Um outro problema com a distribuio do hidrognio
este poder reagir com as paredes de metal do pipeline, desgastando-as com o tempo
e at mesmo poderem vir a aparecer fugas. Para se evitarem estes problemas recorremse a mtodos que incluem a mistura do gs hidrognio com outros gases ou o uso de
cimento comprimido, plsticos ou vrios aos na construo do pipeline ou adio de
inibidores desta reaco no prprio tubo.
A deslocao do gs hidrognio rege-se pelas leis dos gases, sendo que o
armazenamento quer em depsitos ou pipelines deve ter sempre em conta o
comportamento dos gases no que diz respeito presso, temperatura e volume.
O hidrognio tambm pode ser distribudo sob a forma gasosa em cilindros e
reboques com tanques prprios para o efeito, com presses normalizadas da ordem dos
150 a 400 bar (200 e 300 bar so as presses normalizadas no nosso pas), embora
sejam possveis presses mais elevadas, bem como, o transporte em camies, vages e
barcos.
Para distribuies a grandes distncias superiores a 1000 milhas (1609,344
Km) o hidrognio transportado normalmente sob a forma lquida evaporando-se no
local de uso.
Relativamente ao transporte de hidrognio na forma lquida tambm pode ser

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feito por camies, barcos e vages. Estes devem possuir tanques refrigerados com bons
isolamentos de forma a que o hidrognio se mantenha frio e se evite a passagem das
molculas do estado lquido para o gasoso.
Na actualidade, um grande consumidor de hidrognio lquido a NASA, com
os seus projectos de explorao espacial. Nos E.U.A. apenas existem actualmente 6
instalaes de produo do hidrognio liquefeito, correspondendo estas a apenas 2% da
produo total do hidrognio produzido nesse pas.

4. Formas de Armazenamento do Hidrognio

Em qualquer veculo em que no fornecida a potncia atravs de baterias ou
por uma proviso externa de energia elctrica, a energia armazenada a bordo na forma
de combustvel que pode ser consumido e convertido em outras formas de energia.
Aspectos importantes como a segurana, o espao necessrio para armazenar o
combustvel suficiente, para assegurar um bom abastecimento, e as condies que so
precisas para o armazenamento devem ser tidos em considerao.
Relativamente aos aspectos da segurana h uma percepo pblica difundida
que o hidrognio perigoso. Mas durante quase um sculo e meio, muitas cidades
foram iluminadas por gs de carvo, e durante mais de um sculo foi usado por milhes
de pessoas para cozinharem. Tipicamente, 50% do volume de gs de carvo era
hidrognio.
Vrios estudos aprofundados, inclusive um recente pela Agncia Nacional
Norte-Americana de Padres (U.S. National Bureau of Standards), estabeleceram que
os perigos de usar hidrognio como um combustvel so diferentes do petrleo/gasolina
ou gasleo, mas nenhum maior do que o destes. O hidrognio certamente inflamvel
e explosivo no ar, tendo valores comparveis ou melhores que os combustveis.
Qualquer fuga de hidrognio dispersar-se- rapidamente subindo no ar por causa da sua
baixa densidade, bem como, uma chama de hidrognio tambm subir em lugar de
espalhar horizontalmente.
Quanto questo do espao este depende do mtodo de armazenamento que
seja usado.
O processamento dos hidrocarbonetos ou metanol poder ser bem uma fase
intermdia para a transio para uma economia do hidrognio em larga escala.
Se a combusto eficiente a 100%, a energia libertada num dm3 de petrleo
aproximadamente igual quela que a combusto de 30 dm3 de hidrognio liberta
presso de 100 atmosferas.
Onde existe mais espao disponvel o hidrognio pode ser armazenado na

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forma gasosa, sendo comprimido. Este mtodo de armazenamento usado por exemplo
nos tectos dos autocarros com pilhas de clulas de combustvel PEMFC das frotas de
Chicago e Vancouver (que tm uma autonomia de cerca de 550 km), e em unidades de
pilha de clulas de combustvel usadas nas habitaes.
As condies de armazenamento tm a ver com certas formas de
armazenamento que requerem condies especficas, sendo o caso do armazenamento
do hidrognio no estado lquido. O hidrognio lquido tem a desvantagem de ter que
estar a uma temperatura muito baixa, pois evapora-se a -253C, de forma que quando
est debaixo de presso, precisa de muita energia para se liquefazer e manter frio, o que
torna o processo bastante caro, e menos eficiente energeticamente.
O armazenamento por absoro em um metal ou por formao de um hidreto
de metal muito caro, e depois do seu armazenamento preciso aquecimento a 300C
antes do hidrognio ser libertado.
Postos estes aspectos em considerao resta pois fazer uma breve descrio de
cada um dos mtodos possveis para o armazenamento do combustvel hidrognio.
4.1 Hidrognio Lquido
O hidrognio um gs temperatura ambiente e presso atmosfrica, com
uma forte diminuio da temperatura pode condensar-se, passando para o estado
lquido. Consegue-se armazenar uma quantidade maior de hidrognio por unidade de
volume, bem como, facilitar o seu transporte (fornecimento em maiores quantidades). A
converso do hidrognio do estado gasoso para o estado lquido requer uma grande
quantidade de energia sendo um processo caro (cerca de 40% da energia contida no
hidrognio pode ser perdida), pois como j foi referido s se mantm lquido a
temperaturas inferiores a 253C. Isto pode ser uma desvantagem, mas em contrapartida
precisam-se de pequenos espaos para guardar grandes quantidades de energia, o que
torna este mtodo ideal para a aplicao em automveis e avies pois os tanques podem
ser pequenos e leves. O hidrognio lquido consideravelmente mais denso que o
gasoso mas ainda muito mais volumoso que a gasolina. Sistemas com iguais
quantidades de energia podem ser 4 a 10 vezes mais pesados do que um tanque a
gasolina equivalente.
Os perigos do hidrognio liquefeito so menores que o comprimido, pois se
existir uma fuga o combustvel vai ter de aquecer de forma a ir evaporando-se e vai
libertando-se sobre a forma gasosa mais lentamente para a atmosfera. O uso,
manipulao e conhecimentos do hidrognio lquido esto muito avanados e mesmo
com aplicaes prticas, nomeadamente na indstria automvel com as pilhas de clulas
de combustvel.

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4.2 Armazenamento do hidrognio sob a forma de gs comprimido

Esta tecnologia est actualmente disponvel nomeadamente sob a forma de
cilindros (botijas) ou tanques sobre presso, sendo um mtodo de armazenamento
directo amplamente usado quando so necessrias pequenas quantidades de gs.
O hidrognio armazenado deste modo pode ser fornecido indstria,
estabelecimentos de investigao e de ensino podendo estes cilindros (botijas) ou
tanques serem facilmente obtidos em vrios tamanhos, logo tambm para pequenos
equipamentos com pequenas pilhas de clulas de combustvel.
Pode ser usada a mesma tecnologia que desenvolvida para armazenamento
de gs natural para o hidrognio, podendo ser os cilindros (botijas) ou tanques de
variados materiais, nomeadamente: ao, alumnio ou plstico.
Este mtodo bom para utilizaes onde o espao disponvel no problema,
podendo o hidrognio ser comprimido em tanques ou outro tipo de recipiente prprio.
A presso de compresso do hidrognio pode andar entre 200 e 250 bar para
tanques de armazenamento de 50 litros, normalmente de alumnio ou carbono (grafite),
podendo ser usados em pequenos projectos industriais ou nos transportes.
Se for comprimido o hidrognio para utilizao em larga escala as presses
podem atingir os 500-600 bar, aumentando a densidade do armazenamento medida
que a presso aumenta.
Relativamente ao custo da compresso do hidrognio para uma presso de 350
bar poder ser exigida uma energia de aproximadamente 5% do valor energtico total
do hidrognio a comprimir, variando este valor com a capacidade do fluxo e a eficincia
dos compressores usados.
As vantagens principais de se armazenar o hidrognio como gs comprimido
so: simplicidade e a inexistncia de perdas energticas com o passar do tempo (aps a
compresso do H2).
Este mtodo de armazenamento amplamente usado em aplicaes onde a
solicitao de hidrognio varivel e no muito alta, nomeadamente em unidades de
pilha de clulas de combustvel, nos autocarros, automveis, em habitaes, em
estabelecimentos comerciais e industriais.

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Figura 3 Fotografia de um
depsito feito de material com
compostos
de
carbono,
de
armazenamento do hidrognio sob a
forma comprimida aplicado numa
bicicleta elctrica. Fotografia tirada na
Feira de Hannover em Abril de 2003.
4.3 Absoro do gs em slido
Este um mtodo pouco conhecido sabendo-se apenas que as tcnicas de
absoro de carbono consistem na ligao do carbono com tomos de hidrognio.
introduzido o hidrognio num recipiente com um substrato de partculas
finas de carbono, onde este seguro por foras moleculares.
O carbono absorve o hidrognio de -185 a -85C e de 21 a 48 bar, aumentando
a quantidade absorvida a temperaturas mais baixas. Aquecendo a 150C o hidrognio
libertado.
Este mtodo de absoro do gs em slido (carbono) pode aproximar-se
densidade do armazenamento do hidrognio lquido e tambm uma forma muito
segura de armazenamento tal como no armazenamento com hidretos em alta e baixa
temperatura.
A vantagem do carbono que pode ser produzido de forma econmica em
grandes quantidades. Este sistema para armazenamento de hidrognio no foi ainda
completamente desenvolvido, mas os investigadores dizem que esta tecnologia ser
comercialmente vivel dentro de trs anos.
4.4 Microesferas
Sendo uma tecnologia em desenvolvimento, as esferas de vidro muito
pequenas podem guardar o hidrognio a altas presses. As esferas so carregadas com o
gs hidrognio a altas temperaturas, deixando-o passar atravs das paredes de vidro.
Com o abaixamento da temperatura o hidrognio guardado dentro destas paredes.
Uma vez armazenado, as bolas podem ser guardadas a condies ambientes
sem perda de hidrognio. Com o fornecimento de algum calor o hidrognio pode ser

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libertado. Actualmente esto a ser feitas experincias para se conseguir aumentar a taxa
de libertao do hidrognio quebrando-se as esferas.
4.5

Hidretos qumicos (metlicos) em alta e baixa temperatura

Os vrios tipos de metais com alguma percentagem de pureza ou puros podem

combinar-se com o hidrognio (sob alguma presso). A equao geral :
M+H2

MH2

Estes decompem-se quando aquecidos havendo uma libertao de hidrognio

(pode ser aproveitado o calor libertado da pilha de clulas de combustvel). O
hidrognio pode assim ser armazenado em metais com densidades mais elevadas do que
pela compresso simples.
um sistema seguro (considerado muito mais seguro que um tanque de
gasolina lquida) pois o hidrognio armazenado a uma presso insignificante e assim a
fuga no se d de modo rpido e perigoso. Alm disso a temperatura do recipiente cai
com a libertao do hidrognio inibindo a libertao deste. Estes tipos de sistemas de
armazenamento so eficientes, sendo necessrio utilizar um metal com boa capacidade
de absoro a temperaturas apropriadas.
A curva da figura abaixo mostra que a presso no recipiente aumenta com
temperaturas mais elevadas e decresce com o decrscimo da temperatura.

Figura
4

Variao da presso e da
percentagem em peso do
hidrognio durante a carga e
descarga dum cilindro de
hidretos metlicos

Quando as molculas do hidrognio chegam superfcie dos hidretos qumicos

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(metlicos) livres so separadas em dois tomos de hidrognio. Estes tomos so to
pequenos que conseguem entrar dentro da estrutura de liga de metais e vo ocupar os
espaos entre os tomos metlicos.
Este tipo de absoro num metal ou por formao de um hidreto de metal
dispendiosa, pois depois do armazenamento do hidrognio em alguns (metais ou
hidretos) preciso gastar energia de forma a contrariar o esfriar resultante da libertao
do hidrognio, evitando-se a diminuio do ritmo da libertao.
As desvantagens so particularmente notveis quando so armazenadas
quantidades maiores de hidrognio, por exemplo em veculos devido energia
especfica ser pobre (relao energia armazenada por peso). Estes podem ser at 30
vezes mais pesados e 10 vezes maiores que um tanque de gasolina com o mesmo
contedo de energia.
Existe tambm a desvantagem do problema do aquecimento durante o
enchimento e o esfriar durante a libertao do hidrognio, o que um problema grave,
pois estas variaes de temperatura podem degradar o tempo de vida dos hidretos
qumicos.
Um aspecto importante a ter em considerao que o hidrognio armazenado
deve ter um grau de pureza muito elevado de forma a que no existam impurezas que
reajam com o recipiente e o danifiquem, especialmente no que diz respeito a resduos de
monxido de carbono, oxignio e gua.
Esta forma de armazenamento a baixa presso indicada para aplicaes
portteis que usem as pilhas de clulas de combustvel, simplificando os sistemas de
fornecimento do combustvel.

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Figura 5 Tanque de hidretos qumicos fabricado pela empresa Hera com uma
capacidade de 20 m3. Fotografia tirada na Feira de Hannover em Abril de 2003.
4.6 Hidretos alcalinos
Este mtodo de armazenamento do hidrognio uma variao recente dos
hidretos, oferecendo mais algumas vantagens do que os mtodos anteriores.
Envolve a utilizao do hidrxido de sdio, potssio ou componentes de ltio.
Estes compostos de hidretos reagem com a gua e libertam hidrognio sem a adio
externa de calor.
Actualmente o processo comercialmente mais desenvolvido envolve o uso do
hidrxido de sdio (NaOH) que est disponvel abundantemente como um material
desperdiado da indstria do papel, dos tecidos, do plstico, do petrleo e de outras
indstrias.
O hidrxido de sdio (NaOH) convertido em hidreto de sdio (NaH) pela
separao do oxignio com a adio de calor. A reaco que se d a seguinte:
2NaOH + Calor

2NaH + O2

O hidreto de sdio assim petrificado, podendo ser guardado coberto com um

plstico ou transportado facilmente.
Para produzir o hidrognio as pedras so cortadas consoante o tamanho
necessrio sendo depois mergulhadas na gua. A reaco que se d a seguinte:
NaH (s) + H2O (l)

NaOH (l) + H2 (g)

Esta uma reaco que se d rapidamente libertando-se hidrognio sob

presso. Alm do hidrognio tambm libertado hidrxido de sdio que pode ser
recuperado e permitir que o processo original seja novamente repetido.
As vantagens deste processo so as mesmas dos outros hidretos metlicos, de
no requererem presses altas ou temperaturas criognicas para o funcionamento.
Podem ainda ser somadas outras vantagens em relao aos hidretos metlicos,
nomeadamente no exigirem calor para a libertao do hidrognio, acabam os
problemas de contaminao e os requerimentos a nvel de estruturas de armazenamento.
O processo de produo do hidrognio pode ser controlado com alguma facilidade
atravs das quantidades dos reagentes intervenientes na reaco.
Como os sistemas de hidretos metlicos, os de sdio so pesados e tm uma

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densidade de energia comparvel aos outros hidretos. Uma outra desvantagem dos
hidretos de sdio tem a ver com a sua elevada dureza que dificulta o corte das pedras de
sdio.
Este processo interessante como uma combinao de produo e
armazenamento de forma conjunta.
4.7 Nanotubos de carbono
Investigadores da Universidade Nordeste Boston (Northeastem University
Boston), afirmaram em Dezembro de 1996 que fizeram um slido cristalino, constitudo
por tubos muito pequenos de carbono ('nanotubes') que podem armazenar hidrognio
debaixo de presso at 300% da sua prpria massa. Segundo os investigadores, com um
volume de nanotubes igual ao tamanho de tanque de gasolina dum automvel, permite
a este uma autonomia de cerca de 8000 Km. Outros investigadores no tm atingido
estes valores, alguns informaram que o material de nanotube pode armazenar 8% de
hidrognio da sua massa. At mesmo estes resultados so bons, e se forem confirmados
aumentos, existe a possibilidade de simplesmente se trocar um recipiente pequeno de
hidrognio por um completamente carregado nos supermercados ou de o encher nas
estaes de combustveis.
4.8 Metanol
O metanol tem sido avaliado como um combustvel aceitvel para os
automveis, pois um lquido que tem na sua constituio um alto contedo de
hidrognio.
O hidrognio armazenado no metanol extrado, embora a perda de energia
nestes processos seja alta e a eficincia do sistema por isso muito baixa. Esta situao
pode ser melhorada atravs da construo de uma pilha de clulas de combustvel que
trabalhe directamente com metanol de alta eficincia.
O metanol tem a desvantagem de ser um fluido extremamente venenoso, com
muitas semelhanas do etanol., pode com este ser acidentalmente confundido.
Tem-se por vezes assistido a certas afirmaes de que o metanol pode ser
transportado e pode ser controlado do mesmo modo que a gasolina, mas isto no
assim. O metanol muito corrosivo, e uma fuga descontrolada de metanol poderia
causar graves danos no ambiente.
Caso seja implementada em larga escala a distribuio de metanol, poder
resultar na libertao de substncias venenosas para os humanos e animais.
Um armazenamento de metanol de forma segura poder ser uma soluo cara.

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4.9 Gasolina e outros hidrocarbonetos
A gasolina e a nafta so uma forma de armazenamento de hidrognio, pois so
constitudas por este gs, que poder ser retirado destes hidrocarbonetos. Muita pesquisa
e desenvolvimento tem sido efectuado nesta rea, muitas vezes com o apoio de grandes
companhias petrolferas. Estas investiram somas enormes numa infra-estrutura de
gasolina e outros combustveis fsseis, e esto a ficar preocupadas com o futuro. Estas
solues, tal como com o metanol, oferecem uma atractividade menor que as baseadas
em hidrognio puro, e so tambm tecnicamente muito mais complicadas. Um
processador que transforme a gasolina em hidrognio precisa de aproximadamente 30
minutos para aquecer antes de poder ser usado. Este processo levaria tambm
libertao de gases nocivos em particular CO e NOx.
Sendo assim o armazenamento do hidrognio sob a forma de combustvel
fssil (num hidrocarboneto), numa economia futura baseada no hidrognio parece ser
uma soluo pouco aceitvel actualmente e no futuro, quer por questes tcnicas, quer
pelo cada vez maior cuidado com o meio ambiente.

5 Concluses
Os combustveis fsseis so um bem escasso, na posse de apenas alguns pases,
que cada vez se vo tornando mais caros e cuja utilizao liberta poluentes.
Neste contexto, procura-se uma forma alternativa e competitiva de produzir
energia que possa vir a substituir os combustveis fsseis. Esta pode estar nos
combustveis hidrogenados.
Uma possibilidade que se pe actualmente e tecnicamente possvel a
substituio das infra-estruturas de armazenamento dos combustveis fsseis por
hidrognio, ou at mesmo atravs de metanol (processamento a bordo do equipamento),
o que significaria custos volumosos a converso das estaes de abastecimento.
Foi calculado que uma infra-estrutura deste tipo para o hidrognio puro para os
Estados Unidos da Amrica, tem um custo aproximado de $300 bilhes e para o
metanol de cerca de $100 bilhes. Porm este custo vai depender, ainda e de modo
considervel, do mtodo usado para armazenar o hidrognio.
Para que se d uma transformao do mercado actualmente dominado pelos
combustveis fsseis para os combustveis hidrogenados h que continuar o
desenvolvimento da tecnologia do hidrognio (a nvel da segurana, produo,
distribuio, armazenamento e utilizao) de forma a que esta ganhe cada vez mais
competitividade.

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Bibliografia
1. Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos, Clulas de Combustvel: Uma
Tecnologia para a Gerao Distribuda, Dissertao de Mestrado apresentada na
Universidade de Coimbra, orientada pelo Professor Doutor Humberto Manuel Matos
Jorge, do Departamento de Engenharia Electrotcnica e de Computadores, 2003.
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Clulas de Combustvel, trabalho da disciplina de Seminrio de Sistemas de Energia do
MEEC da FCTUC, orientado pelo Professor Doutor Humberto Manuel Matos Jorge, do
Departamento de Engenharia Electrotcnica e de Computadores, Setembro de 2002.
3. Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos, Estudo da tecnologia PEM
aplicada produo de energia elctrica, trabalho da disciplina de Laboratrio de
Sistemas de Energia do MEEC da FCTUC, orientado pelo Professor Doutor Humberto
Manuel Matos Jorge, do Departamento de Engenharia Electrotcnica e de
Computadores, Setembro de 2002.
4. Artigo: Clulas de Combustvel: Uma Tecnologia Para a Gerao
Distribuda da Autoria de Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos, Humberto
Manuel Matos Jorge e Fernando Antnio Castilho Mamede dos Santos apresentado num
Simpsio sobre energias renovveis em Portugal na Figueira da Foz de 6 a 7 de Maio de
2004 e publicado no Livro: O Estado Actual das Tecnologias Energticas, Estratgias e
Polticas Econmico-Financeiras da Associao Portuguesa para a Promoo e
Desenvolvimento da Engenharia Electrotcnica.
5. Artigo Clulas de Combustvel da Autoria de Fernando Antnio Castilho
Mamede dos Santos e Fernando Miguel Soares Mamede dos Santos publicado em
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8. A National Vision of America`s Transition to a Hydrogen Economy To
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2001.
9. Martyn Berry e Averil Macdonald, Science through Hydrogen Clean
Energy for the Future, Berlin-Germany, 2000.
10. Averil Macdonald, Physics through Hydrogen Clean Energy for the
Future, Berlin-Germany 2000.

Carro de marca OPEL (modelo Zafira) da General Motors apresentado na

Feira de Hannover (2003) que usa como combustvel o hidrognio.