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Fascículo 3 - Química Coloidal
Fascículo 3 - Química Coloidal
GUAS E POLUIO:
ASPECTOS FSICO-QUMICOS
AULA 3
REVISO DE QUMICA: FUNDAMENTOS DE QUMICA
COLOIDAL E DE ELETROQUMICA APLICADOS AOS
ESTUDOS DE CONTROLE DA QUALIDADE DAS GUAS
ocorra escape de flocos dos filtros, a gua poder ser distribuda contaminada, mesmo
sofrendo processo de desinfeco atravs de clorao.
Neste caso ocorreu saldo de grupos amina e a elevao adicional de pH com hidrxido
de sdio levar ao ponto isoeltrico dessa partcula. O conceito de ponto isoeltrico
importante nos estudos de coagulao e floculao, demonstrando claramente a
importncia do pH da gua nestes fenmenos sequenciais. O ponto isoeltrico da
partcula um valor de pH bastante favorvel para a aplicao de agentes coagulantes,
por reduzir as barreiras eletrostticas. Alguns efluentes industriais floculam em alguns
casos mediante apenas a variao de pH, notadamente efluentes contendo metais e que
so alcalinizados durante o tratamento.
medida que a partcula coloidal manifesta sua carga primria, passa em
seguida a atrair contra-ons, formando um campo eletrosttico ao redor do ncleo da
partcula e de sinal contrrio ao da carga primria. Quanto mais prximo o contra-on
estiver da superfcie da partcula, maior a fora de atrao. Assim, forma-se uma
primeira camada de contra-ons que, na teoria da dupla camada de Stern, chama-se
camada compacta. Os ons mais afastados so atrados mais fracamente, e a camada que
se inicia aps o final da camada compacta e se estende at o meio neutro, onde a fora
de atrao pela partcula praticamente zero, chama-se camada difusa. esta
configurao que faz com que, quando se colocam duas partculas coloidais de mesmo
sinal prximas entre si, ocorra a interao entre os campos eletrostticos que se formam
ao redor de cada uma, resultando em foras de repulso que impedem a coagulao.
O que potencial zeta?
Quando a partcula coloidal submetida a uma diferena de potencial,
ela migra para o polo de sinal contrrio sua carga primria. Os contra-ons que se
encontram na camada compacta esto fortemente atrados partcula e so capazes de
migrarem junto com ela. Mas os que esto na camada difusa, nem todos possuem esta
capacidade. Pode-se imaginar um plano no interior da camada difusa que corresponde
ao limite desta capacidade de acompanhamento da partcula, isto , as cargas que esto
at este plano so capazes de acompanhar a partcula e as que esto fora no. Este plano
chamado de plano de cisalhamento. O potencial mximo de repulso eletrosttica
ocorre exatamente na superfcie da partcula; ele que tem que ser neutralizado para a
desestabilizao da partcula, mas muito difcil de ser medido. O que pode ser medido
o potencial manifestado no plano de cisalhamento, que o chamado potencial zeta,
isto porque o potencial zeta corresponde ao potencial das cargas que esto dentro do
plano de cisalhamento e pode ser medido por eletroforese, uma vez que estas cargas
migraro com a partcula para o polo de sinal contrrio. Certamente este potencial zeta
menor que o total, mas por poder ser medido mais facilmente, serve de referncia para
as intervenes nas estaes de tratamento de gua, como o estabelecimento das
dosagens de coagulantes. O potencial zeta dado por:
Z = 4dq / D , onde:
q= carga da partcula
d = espessura da zona de influncia da carga da partcula
D = constante dieltrica do lquido
2.4. Fator de "instabilidade" e esquema das partculas coloidais
Favoravelmente ao processo de coagulao, atuam sobre as partculas
coloidais as foras de Van der Waals. So interaes moleculares que se manifestam
como foras atrativas nos trs estados fsicos da matria. Atuam em distncias em que
h pouca ou nenhuma sobreposio ou troca de eltrons e geralmente envolvem fracas
energias. So de natureza eltrica. Em ltima instncia, so devidas ao fato de a matria
ser composta de ncleos carregados positivamente envolvidos por eltrons carregados
negativamente. Envolvem trs tipos de interaes: dipolo-dipolo, dipolo-dipolo
induzido e interaes de disperso (molculas polares e apolares). A molcula de gua
forma um dipolo e quando uma partcula coloidal se posiciona ao seu redor, ficar
sempre do lado do polo de sinal contrrio. Assim, de acordo com a lei de Coulomb da
eletrosttica, em que as foras desta natureza so inversamente proporcionais ao
quadrado da distncia, as foras de Van der Waals resultaro sempre em atrao, uma
vez que a distncia entre as cargas de sinal contrrio ser sempre maior do que a
distncia entre as cargas de mesmo sinal. Desta forma, as foras de Van der Waals
atuaro sempre favoravelmente em relao ao processo de coagulao; mas,
infelizmente, se reduzem mais depressa com a distncia do que as foras repulsivas,
devendo-se trazer as partculas o mais prximo entre si quanto for possvel, alm de
principalmente reduzir as foras de repulso por algum mecanismo, para se vencer a
barreira de energia naturalmente criada e para que seja possvel a ocorrncia da
coagulao.
Com base nesses conceitos anteriores, pode-se ilustrar esquematicamente
uma partcula coloidal da forma da figura 1 a seguir.
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2.9 Questionrio
1. O que ponto isoeltrico de um sistema coloidal?
2. Quais os principais fatores de estabilidade de uma partcula coloidal na gua?
3. Conceituar potencial zeta.
4. Qual a diferena entre coagulao e floculao?
5. Que mecanismos de coagulao ocorrem quando se aplica na gua um eletrlito
como o sulfato de alumnio?
6. Qual o papel dos polieletrlitos em um processo de floculao?
7. O que se entende por floculao por varredura?
8. Qual a importncia da realizao de ensaios de Jar Test?
3. Fundamentos de Eletroqumica
3.1 Conceito de potencial de eletrodo
Potencial de eletrodo a diferena de potencial que se manifesta entre
um metal e o meio, quando imerso em uma soluo aquosa contendo ons desse
metal. O valor do potencial padro depende da natureza do metal e da concentrao de
seus ons em soluo.
Equao de Nernst:
E = Eo ( RT/nF ) x Log (AMe+n / AMe )
E = Potencial padro (Volts)
F = Constante de Faraday = 96.500 Coulomb
E = Potencial de eletrodo
Eo = Potencial padro do eletrodo
R = Constante dos gases = 8,314 Joule / oK . mol
T = Temperatura em oK
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Potencial Padro ( V )
+ 2,370
+ 1,660
+ 0,736
+ 0,440
+ 0,136
+ 0,126
0,000
- 0,337
- 0,799
- 0,854
- 1,229
- 1,370
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Cu+2 + Fe = Cu + Fe+2
Qual o sentido da reao espontnea?
a.) Cu+2 + 2e = Cu
Fe = Fe+2 + 2e
------------------------Cu+2 + Fe = Cu + Fe+2
Reduo Eo = + 0,337 V
Oxidao Eo = + 0,440 V
-------------------------------FEM = + 0,777 V
b.) Cu = Cu+2 + 2e
Fe+2 + 2e = Fe
--------------------------------Cu + Fe +2 = Cu+2 + Fe
Oxidao Eo = - 0,337 V
Reduo Eo = - 0,440 V
------------------------------FEM = - 0,777 V
E = + 0,215 V
Exemplo 3: Qual o potencial desenvolvido por uma pilha eletroltica formada com Zn /
Zn++ (0,01 M) e Cu / Cu++ (0,1 M)? Qual ser a reao produzida? Dados: Eo (Zn) = +
0,763 V e Eo (Cu ) = - 0,337 V
Eletrodo de Zinco:
E = 0,763 - ( 0,0591 / 2 ) . Log 10-2 = 0,822 V
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Eletrodo de Cobre:
E = - 0,337 - ( 0,0591 / 2 ) . Log 10-1 = - 0,307 V
Para que a FEM da pilha seja positiva, o zinco dever sofrer oxidao e
o cobre reduo.
FEM = 0,8222 - ( - 0,307 ) = + 1,129 V
Zn + Cu++ = Zn++ + Cu
FEM = ( FEM )o - ( 0,059 / n ) . Log {oxid.] / {reduz.]}
Caso se deseje que a reao ocorra no sentido contrrio, deve-se aplicar
uma diferena de potencial externa superior a 1,129 V, de maneira a neutralizar o
potencial da pilha e inverter o sentido de funcionamento, constituindo uma clula
eletroltica.
3.2. Conceito de corroso
Define-se corroso como sendo o resultado da ao qumica e fsica
destrutiva do meio ambiente sobre os materiais, sobretudo peas metlicas, alm de
concreto plstico, borracha, etc. O material atacado constitui-se em um sistema que
apresenta maior energia livre do que os produtos da reao, da a espontaneidade. O
fenmeno da corroso acontece toda vez que se estabelece uma pilha com fora eletromotriz positiva. O exemplo mais tradicional o da formao da ferrugem:
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Reaes:
Fe = Fe+2 + 2e- (anodo)
H2O + O2 + 2e- = 2OHFerrugem:
Fe+2 + 2 OH- = Fe(OH)2
2Fe(OH)2 + O2 + H2O = 2Fe(OH)3 = Fe2O3
A corroso pode ocorrer em diversas situaes, tais como: contato de
metais diferentes (diferena de potenciais padro), ligas metlicas com composio
diferente, um mesmo metal em contato com solues de concentraes diferentes
(pilhas de concentrao), um mesmo metal em contato com solues onde existem reas
com diferentes concentraes de oxignio dissolvido (pilhas com aerao diferencial),
ou em metais sujeitos a temperaturas diferentes.
Para os meios corrosivos aquosos mais comuns, os processos catdicos
mais importantes so:
a) Quando o meio est em equilbrio com o ar atmosfrico, o processo catdico mais
comum :
2H2O + O2 = 4 OH- (transferncia de 4 e-) ou
4 H+ + O2
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- 0,316 V
O mais
importante o dixido de enxofre que pode ser oxidado a trixido pelo oxignio
atmosfrico, e que com a umidade forma cido sulfrico. Por esse motivo, em
atmosferas secas os processos de corroso so menos acentuados.
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22
3.4 Questionrio
1. Explicar o que se entende por potencial de eletrodo.
2. Conceituar corroso.
3. Explicar o mecanismo da formao da ferrugem.
4. Que substncias podem ser encontradas na gua, no ar e no solo e que tornam esses
meios corrosivos?
5. Que principais grupos de medidas podem ser tomadas para a atenuao de processo
corrosivo de determinado material?
6. Que tipo de proteo contra a corroso pode ser dada a uma tubulao de ferro ao
atravessar sob uma via ferroviria? Explicar.
7. Calcular a fora eletro-motriz que se desenvolve ao se construir uma pilha com Sn /
Sn++ (0,05 M) e Cu / Cu++ (0,2 M)?
8. A que valor de pH deve ser mantido um reservatrio de cobre contendo soluo 0,3
M de CuSO4 em equilbrio com o ar atmosfrico para que no seja corrodo?
4. Referncias Bibliogrficas
1. AGUDO, E.G., Eletroqumica, Corroso e Proteo. Notas de aula da disciplina
Fundamentos Qumicos do Saneamento, Curso de Ps-Graduao em
Saneamento Ambiental Universidade Mackenzie. 1988.
2. CAMPOS, J.R., Ensaios Sobre a Aplicao de Polieletrlitos na Floculao de
guas de Abastecimento. Dissertao de Mestrado. Escola de Engenharia de
So Carlos USP, 1972.
3. SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. Mc
Graw Hill Book Company, 3rd ed, 1982.
5. SCHUKIN, E.D., PERTSOV, A.V., Qumica Coloidal. Editorial Mir Mosc.
Traduo de K. Steinberg, 1988.
23
a)
b)
c)
d)
e)
3.
a)
b)
c)
d)
e)
4.
Coagulao e floculao:
a)
b)
c)
d)
e)
So sinnimos
So fenmenos de significados contrrios
So fenmenos independentes entre si
So fenmenos seqenciais
n.d.a.
5.
a)
b)
c)
d)
e)
6.
Quando se imerge um metal em uma soluo aquosa contendo ons desse metal,
ocorre:
a)
24
b)
c)
d)
e)
Corroso do metal
A alterao do estado de oxidao do metal em soluo
A precipitao dos ons metlicos da soluo sobre o metal introduzido.
n.d.a.
7.
a)
b)
c)
d)
e)
25
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.0