Resumo.

É descrito a síntese do sal complexo [Co(NH 3)5Cl]Cl2 a partir do CoCl2.6H2O,

utilizando-se de reações de troca de ligante e alterações de temperatura e concentração
de íons. Em seguida é feito o rendimento do processo e a caracterização através de um
espectro de infravermelho.

Introdução.

Um complexo é formando quando um íon metálico forma ligações com outros espécies
sem que ambas percam sua identidade. Os complexos podem ser neutros ou iônicos. No caso
dos complexos iônicos pode ocorrer também a formação de um sal neutro, chamado de sal
complexo, como por exemplo, na formação do sal cloreto de pentaminclorocobalto (III) o sal é
formado pela união de 2 íons cloreto Cl- com o íon complexo [Co(NH3)Cl]2+.

Complexos geralmente podem ser obtidos por reações de síntese, onde mais de um
reagente originam um único produto, ou por reação de troca de ligantes. Na troca de ligante a
natureza do ligante e do metal central é importante, pois, bases duras reagem melhor com ácidos
duros, ou seja, um metal classificado como ácido duro complexa-se melhor com um ligante
classificado como base dura.

Para realizar a síntese de um sal complexo é preciso estar ciente de todas as condições
necessárias para a sua formação, pois, pequenas mudanças nas condições podem alterar o
rendimento do sal, que quando realizada em laboratório é consideravelmente baixa.

Na reação de síntese de sais complexos é aplicada também a Lei de LeChatelier, onde: Se

for imposta uma alteração, de concentrações ou de temperatura, a um sistema químico em
equilíbrio, a composição do sistema deslocar-se-á no sentido de contrariar a alteração a que
foi sujeito." No caso da síntese do cloreto de pentaminclorocobalto (III) utiliza-se alterações
tanto nas concentrações de íons quanto alterações de temperaturas para alterar o sentido do
equilíbrio de maneira a favorecer a formação do sal complexo.

O cobalto possui dois estados de oxidação principais, o 2+ e o 3+, geralmente

apresentando-se na forma 2+ onde está mais estável. Quando em solução apresenta-se na forma
2+ e é melhor representado como [Co(H 2O)6]. Nesta forma, quando adiciona-se outros ligantes
o cobalto pode ser oxidado para o estado 3+ formando [Co(H 2O)6]3+ um agente oxidante forte
suficiente para oxidar rapidamente a água à oxigênio e reduzir-se novamente ao estado 2+.

Parte experimental.

Em um béquer diluiu-se 1,25 g NH4Cl em 7,5 mL de NH4OH concentrado. Este

béquer foi colocado em um agitador térmico enquanto adicionava-se lentamente cristais
de CoCl2.6H2O a solução tomando o cuidado de que os cristais entrassem em contato
com a solução durante a agitação.

Ainda sob agitação adicionou-se lentamente 3,0 mL de H 2O2, deixando que este
escorre-se pelas paredes do béquer até alcançar a solução. Quando o H 2O2 parou de
reagir com a solução (parou a efervescência), esta foi retirada do agitador térmico e
levada até a capela onde adicionou-se 7,5 mL de HCl concentrado.
 Preparou-se então um banho-maria com água. A solução foi transferida para um
erlenmeyer e então imersa no banho-maria e agitada constantemente com um bastão de
vidro até que seu volume se reduzir pela metade.

Em seguida a solução foi deixada para esfriar em temperatura ambiente para poder
ser posto em um banho de gelo até a ocorrer a formação de cristais vermelhos.

Preparou-se então um sistema de filtração a vácuo conectando uma mangueira de

vácuo a um erlenmeyer com um funil acoplado a abertura superior deste; no funil foi
colocado um filtro de papel. E então, passou-se a solução pelo sistema. Ainda no
sistema de filtração, lavou-se os cristais 3 vezes com cada um dos seguintes solventes
respectivamente: água gelada, álcool etílico e éter.

Os cristais foram secados em temperatura ambiente por 5 dias e então fez-se a

pesagem dos cristais, posteriormente guardando-os em um secador por mais 7 dias até
realizar a analise de infravermelho.

Resultados e discussão.

A síntese do cloreto de pentaminclorocobalto (III) a partir do CoCl2.6H2O pode ser

descrita da seguinte maneira:

2CoCl2.6H2O + NH4Cl + 9NH3 + H2O2 + HCl → 2[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 14H2O

A diluição de NH4Cl com NH4OH é feita para obter-se uma solução com alta
concentração da espécie NH3 para que possa ocorrer a troca de ligantes do CoCl2.6H2O.

O CoCl2.6H2O tem seus ligantes água substituídos por ligantes amônia formando o
complexo [Co(NH3)6]Cl2 onde o cobalto apresenta estado de oxidação 2+ e o complexo
é caracterizado por uma cor marrom clara.

O agitador térmico é utilizado para aumentar a entropia do sistema e possibilitar a

troca rápida dos ligantes.

O cobalto 2+ é facilmente oxidado em presença de ar para o estado 3+, onde não é

muito estável por tornar-se um forte agente oxidante o que o possibilita a retornar
rapidamente para o estado 2+. O cobalto apenas fica estável no estado 3+, em solução,
quando está na presença de ligantes com átomos de nitrogênio como a amônia e o
etilenodiamina.

Para acelerar o processo de oxidação do cobalto presente no complexo

[Co(NH3)6]Cl2 utilizou-se o H2O2 como catalisador formando [Co(NH3)5(H2O)]Cl3,
caracterizado pela cor azul, e liberando gás oxigênio. Nesta etapa o cobalto fica estável
no estado 3+ devido à presença do ligante amônia e o gás oxigênio é liberado porque o
cobalto (II) oxida-se pela presença do H2O2 cedendo a este um elétron e transformando-
o em H2O que se liga ao complexo de cobalto em solução e libera oxigênio.
 Tratou-se a solução com HCl concentrado pois este possui uma concentração de íon
cloreto de aproximadamente 10 mol dm-3, possibilitando a troca do ligante H2O por um
ligante Cl- formando o complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2, um sólido de estrutura cristalina
octaédrica e cor violeta-avermelhada formado em baixas temperaturas e estável até
temperaturas de 150 oC, onde começa a degradar-se perdendo os ligantes NH 3. Após o
tratamento com HCl a solução começou a ficar cor de vinho cor de vinho.

A formação deste complexo é favorecida em baixas temperaturas, por este motivo é

utilizado o banho gelo para a cristalização do [Co(NH 3)5Cl]Cl2. O banho maria feito
com a solução contendo [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 e HCl concentrado é utilizado para
promover a troca do ligante aquo por um ligante cloreto, pois, o aquecimento faz com
que a água seja retirada do complexo para que o Cl- entre na esfera de coordenação.

Para separar os cristais da solução utilizou-se um filtro a vácuo para retirar toda
umidade. Para garantir que os cristais estivessem o mais puros possíveis, o
[Co(NH3)5Cl]Cl2 foi lavado 3 vezes com cada um dos seguintes solventes nesta ordem:
água gelada, álcool etílico e éter. Como os cristais se formam em baixa temperatura
utilizar água gelada primeiramente não causaria degradação térmica, aumentando a
temperatura bruscamente, ou troca do ligante Cl- por um ligante H2O, essa troca é
favorecida apenas em altas temperaturas quando o complexo fica instável. A lavagem é
feita com solventes polares, pois, alem destes não solubilizarem o complexo eles
reagem com os íons presentes na solução mãe que podem estar misturados aos cristais
do complexo purificando-o.

Após o complexo pronto foi realizado o infravermelho para caracterização dos

ligantes amônia, obtendo o seguinte espectro:
 No espectro de infravermelho observa-se a presença de vibrações características a
ligações N-H. A banda 3285 e 3185 cm-1 são características as vibrações da ligação N-H
da amônia e da água, onde a banda da água é larga envolvendo a banda N-H, motivo
pelo qual elas aparecem juntas.

A banda 1558 cm-1 é característica à vibração da deformação angular de “tesoura”

durante o estiramento da ligação N-H. A banda 844 cm -1 é característica a vibração wag
da ligação N-H.
 Conclusão.

Durante a síntese observou-se que pequenas alterações nas condições das reações
podem alterar tanto o rendimento como a pureza do complexo.

Secar os cristais e mantê-los secos é essencial para a caracterização correta, pois,

quando exposto a umidade os resultados obtidos no espectro infravermelho podem ser
alterados. A lavagem adequada também afeta os resultados da caracterização por
infravermelho e o calculo do rendimento da síntese, uma vez que, a contaminação dos
cristais com os íons da solução mãe formam outros tipos de compostos, cuja a presença
pode ser notada pela diferença da cor ao comparar com os cristais lavados corretamente.
Estes aspectos de purificação e secagem são importantes para realização de cálculos
estequiométricos precisos e confiáveis.

Foi observada também a Lei de LeChatelier durante a síntese do sal complexo,

onde as mudanças de temperaturas afetaram o sentido do equilíbrio da reação, de
maneira equivalente a mudanças na concentração de íons de uma determinada espécie,
proporcionando a formação do complexo desejado. Possuindo um conhecimento prévio
sobre as propriedades do complexo, dos ligantes utilizados e do metal central pode
prever-se as alterações que a temperatura causa em cada etapa da síntese.