Ligas: Diagrama de Fases

Adriano Weihmayer Almeida RA:980221-5

I. INTRODUO Todos os metais possuem uma certa caracterstica fsica em um determinado estado fsico. Sendo ele lquido, gasoso ou slido, suas caractersticas se repetem sempre que as condies do meio necessrias so atingidas. As ligas, apesar de serem misturas de elementos, no fogem desta regra. Tambm apresentam suas caractersticas definidas. Para a qualquer aplicao que formos usar as ligas, seja ela para construo civil ou para aplicaes no setor eltrico, temos que ter o conhecimento do comportamento do material, para que todo o tipo de situaes seja previsto. Evitamos assim surpresas e prejuzos tanto materiais, quanto monetrios e perdas de vida. Assim, o diagrama de fases um mtodo muito eficiente de predizermos em que fases se encontram em equilbrio para uma dada composio de liga e uma certa temperatura. Tambm podemos determinar a composio qumica de cada fase e calcular a quantidade de cada fase presente. II. VISO GERAL SOBRE DIAGRAMA DE FASE Antes de falarmos propriamente sobre o diagrama de fase de ligas importante termos uma noo sobre a teoria empregada na construo do diagrama. A Fig. 1 mostra a solubilidade do acar na gua; a curva na figura uma curva de solubilidade. Todas as composies esquerda da curva, correspondem a uma nica fase, pois todo o acar est dissolvido na fase lquida. Com porcentagens mais elevadas de acar, que correspondem ao lado direito da curva, impossvel dissolver completamente o acar; logo, teremos uma mistura de duas fases, acar slido e um xarope lquido. Pretendo neste relatrio e atravs da apresentao, mo strar como funcionam os diagramas de fases, sua montagem e suas aplicaes.

Figura1. Solubilidade acar na gua

Figura 2 Solubilidade do NaCl (curva superior direita) e da gua (curva superior esquerda) em uma soluo aquosa de sal.

A Fig. 2 mostra um outro sistema de dois componentes que possui maior importncia prtica que o primeiro. Aqui, os extremos da abscissa so 100% de H2O e 30% de NaCl. Observe que a solubilidade do NaCl aumenta com a temp e-

ratura e que a solubilidade de H2O tambm aumenta com a temperatura e que as composies intermedirias tm temperaturas de fuso inferiores da gua pura (0o. C) e do sal puro (800o. C). Essas relaes de fuso e solidificao so

muito comuns em todos os tipos de combinaes de dois componentes. Quando dois metais formam uma fase lquida homognea, isto , eles so completamente solveis um no outro, eles no necessariamente se solidificaro para formar uma fase slida homognea. Quando solidificados dois metais podem ser: * completamente solveis um no outro; * completamente insolveis um no outro; * parcialmente solveis um no outro; * combinados para formar um composto intermetlico. Os diagramas de equilbrio ou de fase (algumas vezes chamados curvas de solubilidade) so usados para mostrar a

percentagem de cada metal na liga com o eixo das ordenadas indicando a temperatura. Este um mtodo conveniente para indicar as mudanas de estado e estrutura pelas quais cada liga passa durante o resfriamento lento a partir do estado lquido para o estado slido em condies de equilbrio. A situao mais comum ocorre quando dois metais so parcialmente solveis. O diagrama de fases para esta situao mostrado na Fig. 3, que mostra a solubilidade slida e a formao de uma mistura euttica (derivada da palavra grega que significa fundindo bem).

Figura 3 Diagrama de Fases para o caso de solubilidade parcial

propores intermedirias a estrutura contem laminaes de Com referncia a Fig. 3: * a linha AEB do lquido e a linha ACEDB do slido; * a soluo slida metal (soluto) dissolvido no metal A (solvente); * a soluo slida metal A (soluto) dissolvido no metal B (solvente); * as linhas CF e DG denotam a mxima solubilidade de B em A e de A em B, respectivamente. Se uma pequena quantidade de qualquer dos metais est presente, ento a soluo slida ( ou ) se forma; para ambas solues slidas. A mistura euttica contm ambas solues slidas, e a microestrutura mostrada na Fig. 3. As solubilidades slidas de B em A e de A em B, ocorrem ambas na temperatura euttica (TE) e so representadas pelos pontos C e D respectivamente. Se uma liga lquida tem uma composio dada pelo ponto E, ento quando resfriada para TE, a mistura euttica formada de acordo com a reao:

Figura 4 Reao para formao da mistura euttica

Considere o resfriamento de trs ligas mostradas na Fig. 3 e representadas pelos pontos P, Q e R. Para liga P a solidificao comea em T1 e completa em T2, formando a soluo slida completa (). Para a liga Q a solidificao comea em T3 e completa

sente. Informaes quantitativas podem ser obtidas dos diagramas de fases. Duas fases nunca tm propriedades idnticas, pois tm estruturas diferentes. Algumas das propriedades dos materiais polifsicos so aditivas e podem ser determinadas pela

em T4, formando uma soluo slida completa (). Se a mdia, (levando-se em conta pesos adequados) das proprietemperatura for reduzida um pouco alm, ento abaixo de T5 o limite de solubilidade de B em A excedido, e o metal em excesso B precipitado da soluo slida . Entretanto, no B puro, mas um soluo slida saturado. Esta fase precipitada pode ocorrem nas bordas dos gros ou dentro dos cristais ou em ambas localizaes. Para a liga R a solidificao comea em T6 e produz uma soluo slida . A proporo de B no lquido remanescente aumenta, at que a solidificao em TE completada e a estrutura contem e o euttico ( +). O resfriamento desta mistura abaixo da temperatura TE causa a mudana da solubilidade de A em B e de B em A e as composies da soluQuando se tem apenas duas fases a densidade uma funo slida ( e ) so dadas pelos pontos nas curvas CF e o linear da frao em volume presente de cada uma das DG respectivamente. A microestrutura para esta liga (slida) fases. No caso de se ter poros o produto f . nulo, j que mostrada tambm na Fig. 3. Resultados similares podem ser deduzidos para o resfriamento de solues lquidas com composies de metal B maiores que a euttica. Para uma composio particular de uma liga a microestrutura pode ser composta de uma ou duas fases. freqentemente necessrio conhecer o quanto de cada fase est pr para essa fase a densidade nula. Na figura 5 mostrado um exemplo para mistura de plstico e fibra de vidro. A densidade de uma estrutura polifsica pode ser calculada diretamente a partir da densidade . de cada uma das fases e da frao em volume f correspondente. A. Propriedades Aditivas dades individuais. Outras propriedades so interativas, pois o comportamento de cada fase depende da natureza da adjacente.

Figura 5 Propriedades Aditivas para Materiais compostos.

As condutividades eltrica e trmica dos materiais polifsicos tambm so aditivas. Entretanto, a escolha dos pesos mais complexa, pois tanto a forma como a distribuio das fases, so importantes.

Embora uma resina fenol-formaldeido isolada seja bastante resistente, ela suscetvel ruptura por cisalhamento; a incorporao de uma segunda fase produz uma resistncia adicional deformao. No outro extremo da faixa de composies, a resistncia da serragem isolada nula; no exis-

B. Propriedades Interativas

tem foras que mantenham as partculas de celulose na forma de uma massa coerente. A resina adicionada age como

Propriedades tais como dureza e resistncia no podem ser interpoladas entre as das fases contribuintes, pois o comportamento de cada fase depende da natureza da adjacente. Por exemplo, uma disperso de partculas finas de uma fase dura, inibe o escorregamento e evita o cisalhamento de uma matriz dtil. Esta interdependncia das propriedades mecnicas das fases torna possvel obter-se materiais mais resistentes pela adio de reforadores. Por exemplo, a adio de carbono borracha, de areia argila, de areia ao asfalto ou de serragem aos plsticos, aumenta a resistncia destes materiais deformao. O efeito na resistncia no ltimo exemplo est mostrado graficamente na Fig. 6.

um cimento, unindo essas partculas. A resistncia mxima conseguida em uma composio intermediria, na qual cada fase age como reforadora da outra.

Figura 6 Resistncia de misturas (serragem de madeira como reforador de uma resina fenol-formaldedo).

ponto de solidificao, a temperatura s tornar a diminuir III. DIAGRAMA DE FASE DE UM METAL PURO quando todo o material tiver se solidificado.

A curva de fase de um material pode ser obtida atravs do empirismo. Neste caso, devemos aquecer uma amostra do metal puro por um aumento progressivo de calor, depois anotar a elevao de temperatura desta amostra num diagrama em que os tempos de aquecimento sero o eixo x e as temperaturas o eixo y. A figura 7 nos mostra um grfico caracterstico de um metal puro:

A.

Transformaes alotrpicas

Estudos do resfriamento de certos materiais, tais como ferro, nquel, estanho e outros, mostram que alm do patamar da troca de estado o diagrama possui outros patamares no estado slido do material. Transformao alotrpica o nome dado ao patamar de troca de estado aonde profundas transformaes na estrutura cristalina acontecem.

IV. DIAGRAMA DE FASE DE LIGAS

O fenmeno de fuso e solidificao para um s elemento, metal puro, feito a uma temperatura constante chamada ponto de fuso. Para a mistura de metais com outros elementos, metais ou metalides, a liga comea a fundir a uma certa temperatura e passa inteiramente ao estado lquido a uma temperatura mais elevada ou, inversamente, do estado lquido ao estado slido a uma temperatura mais baixa. Entre estas duas temperaturas a liga forma uma massa pastosa, constituda de metal lquido e de cristais slidos, cujas propores variam em funo da temperatura. Conhecido tambm como diagrama de equilbrio, este diagrama pode ser usado como um mapa atravs do qual podemos identificar qualquer um dos dados da liga tendo os outros a qual este dado depende. Por exemplo, para 50% estanho e 100 C, o diagrama de
Fig.7 Grfico de fase caracterstico de um metal puro

fase indica duas fases slida uma soluo slida rica em chumbo com algum estanho dissolvido; estanho quase

Podemos notar no grfico acima que a temperatura elevase regularmente e em um determinado ponto, ela se fixa por um determinado espao de tempo. Esta temperatura constante caracteriza a mudana de estado da amostra. Assim como a gua, quando a primeira gota aparece entre o resto de material slido, toda energia dada amostra ser usada para a transformao do estado slido para o lquido, no havendo aumento de temperatura. Ao resfriarmos este material, a curva continua sendo verdadeira. Ele ter ainda uma queda linear e quando chegar ao

puro com pequena parcela de chumbo dissolvido. A 200C uma liga de 10%de estanho e 90% de chumbo se situa numa rea que inteiramente fase . Ela uma soluo slida de chumbo com pouco estanho dissolvido. mesma temperatura, mas para 30% de estanho e 70% de chumbo, o diagrama de fase indica uma mistura de duas fases lquida e soluo slida ; se esta liga for aquecida temperatura de 300C, resultar totalmente lquida.

A .Faixas de solidificao

indica que abaixo daquela linha toda a matria ser encontrada no estado slido. Independentemente dos materiais

Como mostrado nos outros diagramas de fase anteriores, a faixa de temperaturas durante a qual ocorre a solidificao (cristalizao) varia com a composio da liga. Podemos notar na figura 8 a uma linha designada como liquidus. Este termo usado para designar o ligar geomtrico das temperaturas acima das quais todas as composies so lquidas. O termo solidus, nome dado linha inferior,

serem metlicos ou no metlicos, h certas localizaes onde liquidus e solidus se encontram. Se o material for puro, este encontro se dar nas extremidades do diagrama. Estas linhas se encontraro tambm no ponto euttico. A figura 8 nos mostra as linhas de limiar se encontrando na ponta. (1 e 11). Este diagrama no de nenhum elemento especfico.

Liquidus Lquido

Lquido + Slido Solidus Slido

Fig. 8 Diagrama de uma liga, mostrando as retas solidus e liquidus

J a figura 9 nos mostra um exemplo prtico, da liga de metal de solda. Quando composta de 61,9% de estanho e 38,1% de chumbo, notamos que a liga se encontra inteiramente slida abaixo da temperatura euttica e inteiramente lquida acima dela. Na temperatura euttica podem coexistir os trs fases.

Fig 9 Diagrama de fases da liga usada para a soldagem de componentes na indstria eletro-eletrnica.

Cortes Isotrmicos. Podemos fazer uma linha que, como o prprio nome diz, ser horizontal e manter sempre a mesma temperatura. Atravs desta linha, teremos os vrios estados do material para diferentes combinaes de elementos da liga sempre mesma temperatura.

mesma composio da liga. Isto na verdade j era esperado, pois Por exemplo, em uma liga de 60 Sn-40 Pb a 225C (Figura 10) apenas lquido est presente mas com a mesma constituio 60/40. Isto tambm se aplica a localizaes no diagrama de fase que envolvam solues slidas monofsicas. reas bifsicas: A determinao das composies qumi-

V. COMPOSIO QUMICA DAS FASES.

cas de duas fases obedece a um roteiro bsico. Traamos uma isoterma que atravessa a rea bifsica. Nas

Outra informao que a esta altura j ficou clara que o diagrama de fases tambm indica a composio qumica do material, aps completadas toda a reao pertinente. Assim, temos a seguinte classificao para as reas do diagrama: reas monofsicas: A determinao da composio qumica de uma fase simples automtica. A fase tem sempre a

suas extremidades da isoterma que atravessa a rea bifsica teremos a composio qumica das duas fases. reas trifsicas: S encontramos esta rea no ponto euttico. Nele podemos ter trs fases de maneira equilibrada. Se esta liga for aquecida, as duas fases slidas se fundem num lquido monofsico.

Fig 10 O diagrama dividido em vrias retas isotermas, onde podemos achar as reas mono, bi e trifsicas

VI. DIAGRAMA FERRO-CARBONO

direita 100% cementita (carbeto de ferro),combinao qumica de ferro e de carbono, cuja

A seguir, apresento um exemplo de diagrama de fase de uma liga. Este exemplo foi retirado de [1] sem alteraes. Em anexo est o diagrama de fase e uma tabela com os nomes dos vrios aos e seu componentes:

molcula Fe3 C; Em ordenadas a temperatura. Nota importante conhecer o teor em carbono desta liga, razo da introduo da escala de carbono. Peso atmico do ferro

Princpio

55,84. Do carbono 12, da molcula Fe3 C 179,52. Para 100% de cementita pura h:

O diagrama formado em abscissas: esquerda 100% de ferrita (ferro puro);

(12/179,52)100 = 6,67% de carbono.

Estudo do Diagrama Para estudar de uma maneira lgica o diagrama de ferro carbono, necessrio distinguir: 1. Estamos em presena de um sistema binrio com a existncia de dois diagramas de equilbrio segundo a influncia da velocidade de resfriamento: A. Diagrama meta-estvel (traos cheios) Arrefecimento bastante rpido, o carbono se encontra no estado de carbeto de ferro ou cementita. Gusas brancas. B. Diagrama estvel (em trao interrompido) Arrefecimento lento, o carbono se encontra no estado da grafita. A liga no sofre nenhuma modificao sob a ao do calor. Gusas cinzentas. (os elementos tais como Si, Al tm o papel de catalisadores, favorecendo a formao de um equilbrio estvel). 2. Uma zona lquida, acima do Liquidus. Uma zona slida, abaixo do Solidus. Duas zonas de transformao de lquidos e, slido ou e slido em lquido, conforme o sentido de variao da temperatura (estado pastoso). 3. Ponto Euttico C= Ledeburita Ponto de formao bem determinado para: 4,3% de carbono a 1145C. esta temperatura constante inferior ao ponto de fuso do metal mais fusvel. Passagem do estado lquido homogneo ao estado slido com dois constituintes distintos: Austenita + Cementita 4. Ponto Eutetide (perlita) Mesma propriedade que o euttico mas se forma a partir de corpos solidificados a: 721C para 0,83% de carbono. A austenita, cujo carbono est intimamente misturado com o ferro gama no interior do mesmo cristal, se transforma por perda de calor num agregado. Cada gro ser composto por justaposio de redes

de cristais de ferro alfa e de redes de carbeto de ferro (cementita). Transformaes alotrpicas do ferro gama em ferro alfa alta temperatura constante. 5. 768C ponto de Curie. Perda do magnetismo do ferro alfa. 6. 210C Perda do magnetismo da cementita.

VII. CONCLUSO Com este trabalho objetivei mostrar um pouco da importncia desta simples mas importante ferramenta no estudo do comportamento das ligas. Utilizar um diagrama uma tarefa fcil, contudo deve ser feita com muito cuidado para que no haja erros grotescos. A parte mais difcil se encontra justamente no levantamento da curva em que vrias amostras tm que ser aquecidas, e a cada nova troca de combinao entre os componentes da mistura, tenho que testar tudo novamente. Pode-se notar que o diagrama de fase serve como um instrumento de otimizao na escolha da mistura de dois componentes. Esta mistura vem sempre com objetivo de proporcionar novos avanos na cincia e construir materiais especficos para aplicaes.

VIII. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] A.remy/M. Gray/ R. Gonthier, Materiais, editora Hermus, captulo 3 inteiro. [2] Lawrence H. Van Vlack, Princpios de cincia e tecnologia dos materiais, Editora Campus 4 Edio, pp 345360 [3] Texto extrado 26/08/02 de uma apostila da Internet, autora: Profa. Rolim.