Escola Secundria de Alberto Sampaio

Curso: Tcnico de Anlise Laboratorial

UNIO EUROPEIA Fundo Social Europeu

Ano Lectivo 2007/2008

Ano/Turma:

11 S

Volumetria de oxidao-reduo I Permanganometria (perxido) Nome: _______________________________ ANLISES QUMICAS

Prof.: P.M.Pepe

T2318
Ass. e data:

N___

Data: ABR/2008

CLASSIF.: __ __ ,__ valores

__/__/08

Determinao do teor em perxido de hidrognio em amostras de gua oxigenada por

PERMANGANOMETRIA

NOTAS 1. ESTE DOCUMENTO FORMADO POR UMA INTRODUO TERICA AO TRABALHO EXPERIMENTAL, UM PROTOCOLO RELATIVO AO PROCEDIMENTO A SEGUIR E AOS CLCULOS NECESSRIOS E AINDA, NA PGINA 5, UMA SRIE DE QUESTES PARA AVALIAO QUE DEVERO SER RESPONDIDAS POR ESCRITO PELOS ALUNOS NA AULA, INDIVIDUALMENTE (PODE SER CONSULTADO O CADERNO DIRIO). 2. USA SEMPRE LUVAS DE PROTECO AO MANUSEARES A SOLUO AQUOSA DE PERMANGANATO DE POTSSIO, ESPECIALMENTE DURANTE AS OPERAES DE ENCHIMENTO DA BURETA COM FUNIL.

INTRODUO

O io permanganato (MnO4) um anio em que o metal mangans (Mn) se encontra num alto estado de oxidao (VII), sendo o nmero de oxidao deste elemento aqui igual a ___. Por isto, e apesar de se tratar de um io relativamente estvel em certas condies, no muito difcil encontrar reagentes que consigam causar a reduo do permanganato por captao de electres, ou seja, o io MnO4 um forte oxidante. Um composto que contm o io permanganato o sal KMnO4, permanganato de potssio. Este composto no estado slido apresenta o aspecto de palhetas/cristais escuros com cor cinzenta arroxeada, que so bastante solveis em gua (a solubilidade a 20 C superior a 0,4 mol/L), tendo as solues uma colorao fortemente roxa mesmo para concentraes baixas. A equao de dissociao em gua : (1) KMnO4 (s) K+ (aq) + MnO4 (aq)

Apesar de ter sabor adocicado, trata-se de uma substncia geralmente nociva. No entanto, pode ser usada como desinfectante e em alguns tratamentos mdicos (problemas de pele, por exemplo) em condies controladas, tendo tambm sido usado na propulso de foguetes no passado. O permanganato de potssio, sendo um forte oxidante porque se reduz facilmente (passando o nmero de oxidao do elemento Mn de +7 a +2 por captao de ___ electres, por exemplo, dependendo do reagente redutor), usado como titulante em mtodos volumtricos que tm por base reaces de oxidao-reduo, tambm chamadas reaces ____________. Estes mtodos pressupem a preparao de uma soluo-padro, ou seja, uma soluo que contm uma substncia de concentrao estvel e conhecida. No entanto, em rigor, no caso do KMnO4 no basta dissolver uma massa conhecida em gua destilada para se ter uma soluo-padro j que existem algumas quantidades de subprodutos que imediatamente se formam por reduo do io MnO4, especialmente por aco de impurezas presentes no solvente mas tambm por aco da luz. Como exemplo, refira-se que o io MnO4 pode transformar-se em substncias como o dixido de mangans (MnO2), havendo portanto, neste caso, variao do nmero de oxidao do elemento Mn de +7 para ___ causadas pela captao de ___ electres.
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Seria, portanto, necessrio, em laboratrios mais avanados, proceder a aferies do teor em MnO4 ao fim de alguns dias de repouso da soluo para garantir que se conhecia a concentrao exacta do permanganato de potssio a fim de ser usado como titulante. Entretanto, neste curso, vamos admitir que toda a massa usada corresponde efectivamente substncia KMnO4, tanto na pr-diluio como aps a preparao da soluo titulante, o que implica a introduo de algum erro experimental, erro este que ser diminudo se a soluo for armazenada em local ao abrigo da luz ou em bales volumtricos de cor escura. Neste primeiro trabalho de permanganometria os alunos vo dosear a substncia H2O2 (perxido de hidrognio) existente numa amostra comercial de gua oxigenada. A gua oxigenada que usamos, mesmo em laboratrios qumicos, no pura, ou seja, no formada apenas pela substncia H2O2, contendo sempre uma percentagem de gua, no s porque H2O o prprio solvente mas tambm porque o perxido se decompe espontaneamente ao longo do tempo. O perxido de hidrognio normalmente um razovel oxidante, mas, por exemplo na decomposio espontnea que ocorre em qualquer frasco de gua oxigenada ou na aplicao em feridas, uma substncia que sofre dismutao, ou seja, existe um elemento que sofre ao mesmo tempo uma __________ e uma _________:

(2)

2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g)

Na equao anterior, vemos que o elemento O apresenta inicialmente o nmero de oxidao de ___ (trata-se de um perxido). Na reaco, esse elemento sofre uma __________ quando H2O2 se transforma em gua (o nmero de oxidao de O __________ de ___ para ___) ao mesmo tempo que sofre uma __________ ao transformar-se H2O2 em oxignio gasoso (o nmero de oxidao de O __________ de ___ para ___). Neste trabalho considera-se que o io MnO4, que um forte oxidante (reduz-se facilmente), ir oxidar a espcie H2O2 a O2 enquanto o permanganato sofre reduo. Como foi previsto numa aula recente, a reaco deve ocorrer em meio cido (presena de excesso de ies H+, ou H3O+) de acordo com a seguinte equao redox:

(3)

2 MnO4 (aq) + 5 H2O2 (l) + 6 H+ (aq) 2 Mn2+ (aq) + 5 O2 (g) + 8 H2O (l) ou ainda 2 MnO4 (aq) + 5 H2O2 (l) + 6 H3 O+ (aq) 2 Mn2+ (aq) + 5 O2 (g) + 14 H2O (l)

Pretende-se com este trabalho que os alunos determinem a percentagem em massa (m/m) de H2O2 em amostras de gua oxigenada. Para isso, para cada ensaio iro pesar uma amostra de gua oxigenada num balo, dilu-la para melhor poderem acompanhar depois variaes na cor e acrescentar pores de uma soluo de KMnO4 usando uma bureta. O fim da titulao ocorrer no momento em que todo o perxido de hidrognio tiver reagido com o permanganato adicionado (na proporo estequiomtrica de 5:2). Uma das vantagens de usarmos KMnO4 como titulante reside no facto de estas reaces serem autoindicadas, no sendo necessrio acrescentar qualquer indicador. Isto significa que, porque a nica substncia que apresenta cor tpica o io MnO4 (uma forte cor _______ em soluo aquosa), enquanto houver H2O2 ainda em excesso a soluo dever manter-se incolor (aps agitao), sendo que, no final, quando j existir io permanganato em excesso (porque se esgotou o perxido no balo de titulado), a soluo apresentar a colorao roxa que corresponde a esse anio mesmo aps agitao j que todas as outras espcies intervenientes so incolores (incluindo o mangans na forma Mn2+). Assim, o prprio titulante (KMnO4) que funciona como indicador. Note-se que aps cada adio de titulante dever observar-se, e at ouvir-se, a libertao de um gs, havendo alguma efervescncia na soluo na mistura reaccional no balo de Erlenmeyer. Esse gs ____________. A medio do volume necessrio de titulante (KMnO4) para consumir por completo o H2O2 permitir aos alunos calcular a quantidade de MnO4 usada e, assim, tambm a quantidade de H2O2 titulada e a
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respectiva massa. Como antes de cada ensaio os alunos tinham pesado a amostra de gua oxigenada (impura), possvel determinar a percentagem em massa de H2O2 a existente.

PROCEDIMENTO

Neste trabalho comea-se por preparar a soluo de KMnO4. Pretendia-se uma soluo aquosa com a concentrao de 0,1000 mol/L, aproximadamente mas com rigor, pelo que cada grupo de trabalho prepara 250,0 mL de soluo atravs da pesagem da quantidade de KMnO4 adequada, ou seja, cerca de 3,95 g (mas com rigor at ao miligrama). Sensivelmente a meio do processo de dissoluo do sal com gua destilada num balo volumtrico deve acrescentar-se cerca de 25 mL de soluo aquosa de cido sulfrico (H2SO4) de concentrao 3 mol/L pois, como foi referido atrs, a aco oxidante do io permanganato, que ocorrer durante a titulao, favorecida em meio cido.

Como preparar a soluo de H2SO4? Caso no exista nenhuma soluo preparada de cido sulfrico de concentrao 3 mol/L necessrio fazer uma diluio. No nosso laboratrio dispomos de frascos contendo solues comerciais muito concentradas desta substncia e cujos rtulos nos fornecem os seguintes dados: M (H2SO4) = 98,1 g/mol 1 L = 1,840 kg 95 a 97 % (m/m)

Se pretendermos obter 25 mL de uma soluo de concentrao 3 mol/L, precisamos de saber qual o volume que ter de ser pipetado da soluo comercial (com as precaues implcitas no manuseamento de cidos fortes, nomeadamente garantindo que no balo volumtrico j ter de existir uma quantidade aprecivel de gua pois a diluio fortemente exotrmica): 1) Na soluo a obter teremos 0,075 mol de soluto (porque c = n / V n = c . V = 3 x 0,025) 2) A massa desse soluto ser 7,3575 g (porque M = m / n m = n . M = 0,075 x 98,1) 3) A massa de soluo comercial que contm essa massa 7,6641 g (porque a soluo concentrada 96 % em massa, o que significa que em cada 100 g de soluo h 96 g de soluto e 4 g de gua) 4) O volume de soluo comercial que contm essa massa de cido 4,2 mL (porque a massa volmica da soluo comercial = 1,84 g/mL, ento = m / V V = m / = 7,6641 / 1,84)

Como saber a concentrao de KMnO4 preparada? Vamos supor, como exemplo, que um grupo de trabalho pesou 3,964 g de KMnO4 (pretendia-se aproximadamente 3,95 g). Supondo o slido puro, nesta massa existem 2,50886 x 10-2 mol j que, sendo a massa molar M = 158,0 g/mol, M=m/n n=m/M. Assim, a concentrao da soluo preparada, j que a diluio feita para 0,2500 L (= 250,0 mL), ser dada por c=n/V c = 0,1004 mol/L, que ser o valor a usar em clculos posteriores. O balo volumtrico deve ser rotulado, datado e armazenado nas condies j indicadas. Na ausncia de buretas de 50,0 mL sero usadas buretas de 25,00 mL para a adio da soluo titulante (KMnO4) na altura da titulao, o que poder implicar que seja necessrio ench-las mais do que uma vez durante cada ensaio. Quanto substncia a titular, ser necessrio fazer uma colheita de uma pequena poro de gua oxigenada comercial (existente no laboratrio de Qumica ou trazida de casa pelos alunos), pesar essa amostra com rigor (at ao mg), transferi-la para um balo de Erlenmeyer adequado e titul-la com KMnO4 de concentrao conhecida at que todo o perxido de hidrognio contido na amostra em estudo seja consumido pelo io permanganato, altura em que MnO4 estar em excesso e persistir na soluo a sua cor caracterstica.

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Como determinar a percentagem em massa de perxido de hidrognio na amostra de gua oxigenada estudada? Suponhamos que para um ensaio pesvamos uma pequena poro de gua oxigenada a analisar (a amostra em estudo) e que o seu valor era 1,993 g. Vamos tambm admitir que, feita a titulao, o volume de titulante gasto era 45,15 mL. Atravs de c=n/V, da estequiometria da equao qumica (3), de M=m/n e sabendo que apenas uma parte da massa da amostra corresponde a H2O2 (perxido de hidrognio, em princpio a nica substncia que vai sofrer oxidao por parte do io permanganato durante a titulao), podemos ento calcular os seguintes valores: 1) o nmero de moles de MnO4 no volume de titulante: 4,5331 x 10-3 mol 2) o nmero de moles de H2O2 que reagiram: 1,1333 x 10-2 mol 3) a massa de H2O2: 0,3853 g 4) por fim, a percentagem de perxido de hidrognio na amostra: 19,3 %.

Sero efectuados vrios ensaios at haver 3 valores concordantes (o 1 ensaio dever servir apenas para os alunos se guiarem quanto ao volume necessrio de titulante em funo do volume usado da soluo em estudo desde que as massas usadas sejam semelhantes) de acordo com o seguinte procedimento:
1) Prepara uma bureta de 25,00 mL, lavando-a com gua e com um pouco da soluo titulante que preparaste (KMnO4). 2) Enche a bureta com a soluo de titulante com a ajuda de um funil, registando o nvel inicial da coluna de lquido, no sendo obrigatrio que seja em 0,00 mL (leituras sempre com 2 casas decimais j que a menor diviso da escala _____ mL). conveniente ter sempre mo um recipiente para restos de titulante. 3) Durante a titulao a parte superior da coluna de lquido (menisco) nunca pode estar acima dos 0,00 mL nem abaixo dos 25,00 mL! 4) Pesa cerca de 750 mg de gua oxigenada comercial a "130 volumes" (com rigor at ao mg) num balo de Erlenmeyer de 250 mL limpo e regista esse valor. Caso uses gua oxigenada que trouxeste de casa, usa uma massa 4 a 5 vezes superior (cerca de 3 a 4 gramas). 5) Acrescenta alguma gua destilada ao balo (< 100 mL). 6) D incio titulao deitando algumas pores da soluo de KMnO4 (aproximadamente 4 mL de cada vez) enquanto agitas a mistura reaccional, para homogeneizar os reagentes e produtos, mantendo sempre o balo sob a ponta da bureta. Regista as alteraes que observares no vaso reaccional (mudanas de cor, rudo, consistncia da mistura). 7) Interrompe a adio de titulante se e quando o nvel da coluna de lquido se aproximar dos 25,00 mL, Regista ento o nvel final, retira o Erlenmeyer para afast-lo da bureta, enche-a de novo com KMnO4 e regista o novo valor do nvel superior da coluna de lquido (no necessrio que coincida com 0,00 mL). 8) Continua a titulao at que a cor da soluo indique que foi atingido o final da reaco (excesso de titulante). Nota que, para minimizar os erros experimentais, a adio de titulante deve fazer-se gota-agota a partir da altura em que notares que a cor tpica do io MnO4 no desaparece logo que o reagente entra em contacto com a mistura (com agitao). 9) Regista o nvel final na bureta e determina o volume total de titulante que gastaste no ensaio. 10) Calcula a percentagem de perxido de hidrognio na amostra estudada. 11) Repete os passos 4 a 10 at obteres 3 valores concordantes para a percentagem de perxido para cada amostra em anlise, de preferncia fazendo uma previso do volume mximo necessrio com base nos valores anteriores das massas e do volume medidos (a fim de encurtar o passo 6). 12) Responde ao questionrio individual para avaliao (pg. 5). 13) Elabora um relatrio sobre esta actividade laboratorial.

0804210434

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QUESTES PARA AVALIAO

RESPONDE A DEZ DAS QUESTES QUE SE SEGUEM ( obrigatrio responder questo n 7). CADA QUESTO VALE 20 PONTOS.

1. Se bem que a prata e o ouro sejam metais nobres, portanto dificilmente oxidveis, em certas condies possvel conseguir que ies ouro (III) oxidem a prata elementar. Acerta o seguinte esquema a fim de traduzir essa reaco qumica por uma equao redox: Ag (s) + Au3+ (aq) Ag+ (aq) + Au (s) 2. Acerta o seguinte esquema qumico, usando o mtodo das semi-equaes (em meio cido), de modo a obteres uma equao redox (apresenta os passos do teu raciocnio): Fe2+ + NO3 Fe3+ + NO 3. Indica, para a reaco da questo anterior, qual o agente redutor, justificando devidamente. 4. "gua oxigenada" a designao comum para as solues aquosas de perxido de hidrognio (H2O2), cujas concentraes podem variar conforme os usos a que se destinam. Por exemplo, uma amostra de gua oxigenada comercial a 10 volumes corresponde a uma soluo que "3 % em massa". Explica por palavras tuas o significado deste valor (3 %). 5. Explica por que razo a decomposio do perxido de hidrognio (H2O2), com a formao de gua (H2O) e oxignio (O2), por exemplo quando se aplica gua oxigenada em feridas, uma reaco de dismutao. 6. Uma amostra de gua oxigenada tem a massa de 14,307 g mas contm apenas 0,858 g de perxido de hidrognio. Qual a percentagem de H2O2 em massa? 7. A titulao do perxido de hidrognio pelo io permanganato deve ocorrer em meio cido, como est patente na equao (3) [pgina 2 desta ficha], razo pela qual deve adicionar-se uma soluo aquosa de um cido forte, normalmente H2SO4 (cido sulfrico). Supe que era necessrio preparar 100 cm3 de uma soluo deste cido com a concentrao de 2,5 mol/L e que dispunhas de um frasco contendo uma soluo comercial (concentrada) de H2SO4 semelhante usada habitualmente nos laboratrios da nossa escola em cujo rtulo havia os seguintes dados: M = 98,1 g/mol; 1 L = 1,820 kg; 95 % (m/m) Determina o volume dessa soluo concentrada que terias de usar ao preparares a soluo pretendida. 8. Descreve, passo-a-passo, o procedimento que irias adoptar na preparao da soluo pretendida, no esquecendo de fazer referncia s regras de segurana adequadas. [Supe, se necessrio, que o resultado da questo anterior 12,4 cm3.] 9. Considera que se preparou 500 cm3 de uma soluo de permanganato de potssio (KMnO4) de concentrao igual a 0,0907 mol/L e que a mesma foi obtida por diluio directa dos cristais de KMnO4 (M = 158,0 g/mol) aps pesagem destes, em gua destilada, tal como fizeste na aula. Que massa de slido foi usada? 10. Transferiu-se para um balo de Erlenmeyer uma pequena amostra de gua oxigenada comercial com a massa de 1,829 g. Depois de diluir-se com gua, fez-se uma titulao usando a soluo atrs descrita. O titulante foi adicionado a partir de uma bureta, tendo sido registados tanto o nvel inicial da soluo na bureta como o nvel final, de acordo com a figura ao lado. Mostra que, para este ensaio, o valor experimental da concentrao de perxido de hidrognio (H2O2) na amostra utilizada de 9,0 % em massa. 11. Explica por que razo: a) no foi necessrio acrescentar um indicador mistura reaccional a fim de poder ser detectado o ponto final da reaco de titulao; b) amostra de gua oxigenada se acrescentou alguma gua destilada.
Massas atmicas relativas: Ar(H)=1,0; Ar(O)=16,0; Ar(S)=32,1; Ar(K)=39,1; Ar(Mn)=54,9

2,45 mL

23,80 mL

Bom trabalho!
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