Análise Da Qualidade Da Gasolina Comercializada em Luanda

Universidade Jean Piaget de Angola
MONOGRAFIA
ANLISE DA QUALIDADE DA GASOLINA COMERCIALIZADA EM LUANDA POR AFERIO DE PARMETROS FSICOQUMICOS
Estudante: Pedro Alione Miguel Jos Licenciatura: Engenharia de Petrleos Opo: Refinao em Petrleos Orientador: Dr. Pedro Guilherme
Viana, Fevereiro de 2012
Universidade Jean Piaget de Angola
MONOGRAFIA
ANLISE DA QUALIDADE DA GASOLINA COMERCIALIZADA EM LUANDA POR AFERIO DE PARMETROS FSICOQUMICOS
Pedro Alione Miguel Jos Engenharia de Petrleos Engenharia de Refinao em Petrleos
Monografia realizada na Universidade Jean Piaget no perodo de Junho de 2011 a Fevereiro de 2012
EPGRAFE
Qualidade um conceito subjectivo, porm, mensurvel --Desconhecido
DEDICATRIA
Aos meus pais, Diambo Zola Jos e Paulina Miguel. Porque dedicaram os ltimos 18 anos de sua vida na minha formao. E este trabalho o auge de todo o esforo que realizaram. A ti, meu Pai! A ti, minha Me!.
AGRADECIMENTOS
A Deus por seu Filho Jesus Cristo, Poder de onde emana a minha vida, sabedoria, fora e inteligncia. Aos meus Pais pelo carinho, dedicao, pacincia, sabedoria e apoio financeiro. Aos meus tios, Marcelo e Gomes pelo apoio e suporte. minha futura esposa Ktia, pela presena e companhia que asseguraram toda a minha motivao acadmica. Aos meus amigos e irmos, pelo apoio directo e indirecto, Ambrsio Jos, Mrio Santiago, Lukombo Eduardo, Edmundo Receado, Nazyh Caetano, Jacinto, Figueira, Emiliano Massaki, Miguel Eduardo, Morais Cassoma, Joo Domingos e Valter Lameira. Ao Tutor Dr. Pedro Guilherme, pela sbia direco, pelas correes e por toda a disponibilidade concedida durante a elaborao deste trabalho. Universidade Jean Piaget por essa magna oportunidade de apresentar sociedade acadmica angolana este trabalho que ser de grande valia como de facto creio. Obrigado!
NDICE GERAL
EPGRAFE DEDICATRIA AGRADECIMENTOS NDICE GERAL SIGLRIO RESUMO ABSTRACT INTRODUO CAPTULO 1: QUADRO TERICO 1.1 . A Gasolina 1.1.1. Introduo Gasolina 1.1.2. Composio da Gasolina 1.2 . Especificaes da Gasolina 1.2.1. Cor 1.2.2. Partculas em Suspenso 1.2.3. Tenso de vapor 1.2.4. Destilao 1.2.5. Densidade 1.2.6. Teor em gomas 1.2.7. ndice de Octano: MON, RON 1.2.8. Perodo de Induo 1.2.9. Teor em enxofre 1.2.10. Corroso Lmina de Cobre 1.3 . Formulao de uma Gasolina 1.3.1. Desisopentanizao 1.3.2. Reforming Cataltico 1.3.3. F.C.C. Fluid Catalytic Cracking 1.3.4. Alquilao 1.3.5. Isomerizao 1.3.6. Polimerizao 1.3.7. Coquefaco 1.4 . Percentagem de Hidrocarbonetos em funo dos vrios componentes 1.5 . Clculos na formulao de um gasolina 1.5.1. Tenso de vapor Reid (RVP) 1.5.2. Nmero de octano 1.6 . Gasolina em Angola 1.6.1. Histria da gasolina em Angola (SONANGOL, 2005) 1.6.2. Normas e especificaes para a gasolina em Angola 1.6.3. Tipos de gasolina. Fim da gasolina adictivada 1.6.4. Importao e exportao de gasolina em Angola CAPTULO 2: QUADRO PRTICO 2.1 . Materiais e Mtodos i ii iii iv i ii iii 1 4 5 5 6 6 7 7 7 8 11 12 13 15 16 16 17 20 21 23 25 27 30 30 31 31 32 34 35 35 36 38 38 42 43
2.1.1. Gasolina 2.1.2. Locais e Condies de Recolha 2.1.3. Inqurito aos automobilistas 2.1.4. Caracterizao das amostras de gasolina 2.1.5. Procedimentos 2.2 . Resultados e Discusses 2.2.1. Ensaios de aspecto 2.2.2. Ensaios de densidade 2.2.3. Corroso lmina de cobre 2.2.4. Ensaios de destilao 2.2.5. Sntese dos Resultados 2.2.6. Inqurito CONCLUSES RECOMENDAES BIBLIOGRAFIA
43 43 44 46 46 50 51 56 62 64 75 79 80 81 82
NDICE DE FGURAS
Figura 1 - Curva de destilao da Gasolina e sua interpretao prtica 9 Figura 2 - Fenmeno de Tampes de Vapor no circuito de alimentao 10 Figura 3 - Nvel da gasolina na cuba 12 Figura 4 - Fases de Funcionamento da distribuio da mistura explosiva 12 Figura 5 - Fenmenos de combusto nos motores por ignio 14 Figura 6 - Padres de comparao da colorao da Lmina de Cobre 17 Figura 7 - Correntes utilizadas no blending da Gasolina 19 Figura 8 - Esquema Processual do Fraccionamento da Gasolina SR 20 Figura 9 - Esquema Processual do Reforming Cataltico 22 Figura 10 - Esquema Processual do F.C.C 24 Figura 11 - Esquema Processual da Alquilao 27 Figura 12 - Esquema Processual de uma Isomerizao a Vapor 29 Figura 13 - Percentagem de Gasolina produzida pela Refinaria de Luanda 39 Figura 14 - Toneladas Mtricas de derivados de Petrleo consumidas durante 1 semestre de 2011 em Angola 39 Figura 15 - Toneladas Mtricas de derivados de Petrleo Importados (1 Semestre 2011) 40 Figura 16 - Percentagem de gasolina importada e produzida pelo pas (1 semestre de 2011) 41 Figura 17 - Cota de postos de abastecimento 41 Figura 18 - Aspecto das Amostras ( esquerda, recipiente contendo o destilado, amostra A, B, C ... K) 51 Figura 19 - Destilado e o Resduo 53 Figura 20 Amostra e seu destilado 53 Figura 21 - Variao da Colorao em funo o volume de destilao 54 Figura 22 Amostra, destilado e seu consequente resduo 54 Figura 23 - Mudana de cor das amostras aps 19 dias de armazenamento 55 Figura 24 - Densidades das Amostra 61 Figura 25 Ligeira descolorao da lmina de cobre 63 Figura 26 - Curva dos limites mximos para os volumes recuperados a cada temperatura, estabelecida pelo Ministrio dos Petrleos. 64 Figura 27 - Ponto Inicial de Destilao das amostras 66 Figura 28 - Relao entre o Ponto Inicial e o Ponto 10% recuperado de Destilao das amostras 66 Figura 29 - Limites de temperatura para o ponto 10% recuperado das amostras na Destilao67 Figura 30 - Ponto 50% evaporado das amostras 69 Figura 31 - Limites para o Ponto 50% recuperado 69 Figura 32 - Limites para o Ponto 90% recuperado das amostras 71 Figura 33 - Valores para o ponto 90% recuperado nas amostras 72 Figura 34 - Relao do ponto 90% e o ponto Final 73 Figura 35 - Valores do teor em resduo das amostras e o valor limite mximo 74 Figura 36 - Grfico do nvel de qualidade das amostras 79 Figura 36 - Nvel de Satisfao sobre a economia da gasolina 80 Figura 37 ndice de consumidores com problemas na viatura relacionadas ao Combustvel 80
NDICE DE TABELAS
Tabela 1 - Condies de ensaio na determinao do ndice de Octano num motor CFR Tabela 2 - Propriedades tpicas de uma Gasolina Reformada Tabela 3 - Propriedades tpicas de uma gasolina F.C.C Tabela 4 Comparao alquilado e os outros componentes da Gasolina Tabela 5 Propriedades Tpicas das Parafinas isomerizadas Tabela 6 Composio Tpica de hidrocarbonetos nos componentes de Gasolina Tabela 7 Exemplo: dados de componentes para o blending de uma Gasolina
15 23 25 25 29 31 32
Tabela 8 Exemplo: dados de componentes para clculo do Blending (Mtodo Chevron) 34 Tabela 9 Exemplo: dados de componentes para o Blending (ndice de Octano) 35
Tabela 10 - Especificao do Ministrio dos Petrleos para a Gasolina SUPER em Angola 37 Tabela 11 Especificaes tcnicas do aparelho FIBROMAN Tabela 12 Especificaes Tcnicas do PRECISTERM Tabela 13 Detalhes das amostras (data, local e empresa distribuidora) Tabela 14 - Analise visual da cor, cheiro e partculas Tabela 15 - Resultados das pesagens das amostras Tabela 16 Valores da densidade das amostras Tabela 17 Resultados dos testes de corroso lmina de cobre Tabela 18 Valores referentes temperatura mdia obtida para cada amostra Tabela 19 Valores do volume recuperado das amostras, seu resduo e perdas 45 45 50 52 56 60 63 65 65
SIGLRIO
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas ASTM American Society for Testing and Materials BBL Barrels BPCDBarrels Per Calendar Day BPDBarrel per Day (Barril por dia) F.C.C Fluid Catalic Cracking (Craqueamento Cataltico Fludo) IAD ndice de Anti-Detonante IPA Instituto Portugus de Acreditao LPG liquefied petroleum gas (Gs Liquefeito do Petrleo) MMT Methylcyclopentandienyl Manganese Tricarbony MON Motor Octane Number (ndice de Octano Motor) MW Molecular Weight (Peso Molecular) NBR Norma Brasileira da Associao Brasileira de Normas Tcnicas NF French Norm (Norma Francesa) PSIA Pounds Per Square Inch Absolute (Libras Por Polegada Quadrada Absoluta) PSIG Pounds Per Square Inch Gauge Libras Por Polegada Quadrada Manomtrica RON Research Octane Number (ndice de Octano Research) RPM Rotaes por Minutos RVP Reid Vapor Pressure (Tenso de Vapor Reid) SR Straight Run (Corte direito) TON/ANO Toneladas no ano
RESUMO
Analisaram-se vrias amostras recolhidas em diversos postos de abastecimento localizados nas mais diversas partes de Luanda com o fim de aferir os seus parmetros fsicos-qumicos atravs de anlises nos laboratrios da Universidade Jean Piaget com o grande objectivo de mensurar a sua qualidade e discutir a aplicabilidade das normas vigentes do Ministrio dos Petrleos realidade do Pas. Palavras-Chaves: gasolina, combustvel, qualidade, anlise, laboratrio, normas, especificaes, Sonangol, Refinaria, ensaios, Luanda, Blending, motor.
ii
ABSTRACT
Were analyzed several samples from various supply stations located in various parts of the capital Luanda, in order to assess their physical-chemical parameters through analysis in the laboratories of the University Jean Piaget with the ultimate goal of measuring the quality and discuss the applicability of rules of the Oil Ministry to the reality of the country. Key Words: gasoline, fuel, quality, analysis, laboratory, standards, specifications, Sonangol, Refining, essays, Luanda, Blending, motor.
iii
INTRODUO
A necessidade de uma cmoda e rpida deslocao deu origem ao surgimento dos automveis. Os automveis foram se aperfeioando ao longo do tempo, criaram-se motores potentes que convertiam energia calorfica em energia cintica. Desde os primeiros motores a vapor at aos potentes motores actuais, a busca por viajar rpido, com comodidade e, sobretudo, com um mnimo de esforo para os viajantes e um mximo de segurana sempre estiveram presente. A transio de motores a vapor que queimavam o combustvel fora dos cilindros para motores de combusto interna, originou a busca por um combustvel que fosse eficaz e respondesse s exigncias do motor. A princpio, utilizava-se uma mistura de ar e de gs de iluminao. Porm, no incio do sculo XX, com a popularizao dos automveis ampliou-se ainda mais a demanda internacional por combustveis de alto desempenho, dessa forma os combustveis fosseis passarem a ser fonte de obteno da gasolina. Porm, o uso da gasolina como combustvel em motores de combusto interna tem srias implicaes ambientais. A queima de um combustvel fssil sempre acompanhada de libertao de CO2 e H2O, sendo o CO2 um dos gases responsveis pelo efeito estufa. Algumas impurezas de enxofre e de nitrognio presentes na gasolina e partculas slidas, tambm contribuem para o efeito de estufa. A gasolina tambm amplamente utilizada para produo de corrente elctrica. Motores capazes de converter a energia calorfica presente na gasolina em energia elctrica, so largamente utilizados em regies ou pases onde h dfices de produo e distribuio de energia elctrica. Objectivo Geral Este trabalho tem como objectivo geral, analisar a qualidade da gasolina comercializada na regio de Luanda. Objectivos Especficos Aferir a conformidade dos parmetros como aspecto, densidade, composio fraccionria, corrosibilidade, e tempo de armazenamento da gasolina que comercializada na regio de Luanda em relao s especificaes do Ministrio dos Petrleos. 1
Inquerir acerca do grau de satisfao dos consumidores relativamente qualidade da gasolina. Justificao do Tema Quase todas as organizaes de padronizao (ABNT, NF, NE, IPA, e outras) recorrem formulao de especificaes e normas para a produo e comercializao da gasolina. A formulao de especificaes visa prevenir os efeitos nocivos do uso de gasolina de m qualidade e os consequentes danos ao meio-ambiente. O funcionamento dos motores determinado pela qualidade dos combustveis (SONANGOL, 2005, pag.8). A durabilidade do motor, bem como a perfeio durante o seu funcionamento so, em parte, condicionadas pela qualidade do combustvel utilizado. Por estas razes, so indispensveis anlises para o controlo da qualidade da gasolina. Com o controlo de qualidade afere-se a capacidade de um determinado combustvel responder s exigncias do motor, durante as viagens, em termos de potncia, economia, desempenho do motor no arranque a frio ou a quente, e tambm a acessibilidade em termos de preo. Outros parmetros como: o rpido aquecimento, bom desempenho no momento da acelerao, resistncia a detonao, agresso aos componentes do motor (corroso), oxidao, fcil evaporao, emisses que danificam o sistema de admisso, formao de depsitos no sistema de alimentao e emisso de compostos sulfurosos, so diretamente influenciados pela qualidade da gasolina. O Ministrio dos Petrleos (MINPET) o rgo do Governo que estabelece as normas tcnicas para a comercializao da gasolina no territrio Nacional. No artigo 23 do decreto-lei n 37/00 de 6 de Outubro do Conselho de Ministros referente a esta matria especificado o seguinte: "As distribuidoras autorizadas devero obedecer, no que respeita qualidade dos produtos a distribuir e comercializar, s especificaes tcnicas constantes em normas dimanadas do Ministrio dos Petrleos ou, quando estas no existam, s especificaes tcnicas internacionais apropriadas e em uso no exerccio das atividades, tendo em conta critrios de eficincia tcnica e econmica e a defesa do ambiente."
Portanto, o Ministrio dos Petrleos de Angola estabelece os critrios, especificaes e normas que devem ser observadas durante a comercializao dos combustveis consumidos no territrio nacional. Estes decretos tm como finalidade minimizar o impacto negativo do consumo de derivados do petrleo (incluindo a gasolina) sobre o meio-ambiente (Decreto n54/08/16-04-2008 do Dirio da Repblica de QuartaFeira, 16 de Abril de 2008) e oferecer ao consumidor, o combustvel adequado s suas necessidades. Importncia do Tema A importncia terica desta investigao assenta nas informaes que este tema dispor aos estudantes e sociedade sobre a gasolina comercializada em Luanda. Podendo ainda, este trabalho constituir base para outras investigaes em torno da gasolina comercializada em Angola.
CAPTULO 1: QUADRO TERICO
1.1 . A Gasolina
1.1.1. Introduo Gasolina A busca por fontes de energia sempre esteve ligada a sobrevivncia do homem no transcurso da histria da humanidade; desde a madeira at s modernas fontes de energia fontes nucleares. Na poca Pr-histrica, o homem usou a lenha para calefaco, confeccionar alimentos e inclusive para afugentar animais ferozes. Com a revoluo industrial, surgiram novas tecnologias, a produo em alta escala, e consequentemente, a necessidade de combustveis que satisfizessem a grande demanda de energia que requeria a era de industrializao ento iniciada. princpio, nos sculos XVII XIX utilizou-se o carvo mineral para mover os motores a vapor, porm, no sculo XX com a popularizao do uso de automveis com motores de combusto interna, que a procura de um combustvel de alto desempenho se tornou importante para muitos governos e indstrias. Refira-se que no incio do sculo XX, os combustveis fsseis eram apenas utilizados para obter querosene e s mais tarde, para obteno de gasolina. A Segunda Guerra Mundial aumentou grandemente a necessidade de consumo de combustveis da que se tenha dado origem a gasolina. Por definio, a gasolina um combustvel lquido constitudo basicamente por hidrocarbonetos e, em menor quantidade, por produtos oxigenados, compostos de nitrognio e enxofre. A gasolina o corte que vem imediatamente antes do corte do Gasleo, deste modo, possui hidrocarbonetos mais leves dos que os que constituem o gasleo. A gasolina representa a faixa de destilao do petrleo bruto desde 30C a 220C. Faixa esta que varia conforme as especificaes e normas de cada Pas. Em Angola a faixa de ebulio da gasolina est definida entre 30C e 215C. Seu maior uso como combustvel nos motores de combusto interna (motores de ignio por centelha), que operam no Ciclo de Otto sejam estes, automveis ligeiros, pesados, geradores elctricos. Tambm usada como solvente em leos e gorduras. Em Angola, a gasolina amplamente utilizado nos motores de automveis e nos geradores elctricos.
1.1.2. Composio da Gasolina A gasolina como combustvel possui muito boas propriedades que a tornam num combustvel nico; altamente inflamvel, muito voltil e com uma alta taxa de compresso, o que tem estado na base do seu uso at aos dias de hoje. Embora, possua impactos ambientais negativos, pois a sua queima libera CO2 e at compostos de enxofre, e outros gases, porm, um combustvel amplamente usado. A gasolina produzida de modo a satisfazer as especificaes e regulamentaes do local aonde comercializada. Porm, tipicamente a gasolina possui 200 compostos hidrocarbonetos (SPEIGHT, 2007) sua composio varia fortemente com a origem do crude, dos processos usados durante a refinao e as especificaes do produto. Tipicamente possui, 4-8% de alcanos, 2-5% de alcenos, 25-40% de isoalcanos, 3-7% de cicloalcanos, 1-4% de cicloalquenos e 20-50% de aromticos, composio esta que pode variar grandemente, conforme o blending1 (Tabela 6).
1.2 . Especificaes da Gasolina

As normas e especificaes so impostas sobre os produtos petrolferos com o objectivo de mensurar a sua adequabilidade em relao aos fins a que se destinam. Geralmente essas especificaes so estabelecidas por rgos oficiais do estado sejam ministrios, agncias ou mesmo empresas. A gasolina tem as seguintes especificaes: aspecto, massa volmica, destilao, corroso lmina de cobre, ndice de octano MON, RON, Tenso (Presso) de Vapor RVP, teor em enxofre, goma atual lavada, perodo de induo, teor em chumbo, teor em benzeno, teor em hidrocarbonetos, teor em lcool. Estas especificaes podem ser agrupadas em: Propriedades visuais: cor, aspecto; Propriedades de volatilidade: Tenso de Vapor, destilao, densidade. Propriedades de combusto: MON, RON e IAD; Propriedades de estabilidade trmica e qumica: Teor em gomas, perodo de induo;
1
Termo tcnico do ingls, utilizado para referir-se mistura dos vrios componentes de um produto com o fim de obter um produto final.
Propriedades de impacto ambiental: teor em enxofre, corroso lmina de cobre e do Teor em benzeno; Propriedades qumicas: teor em hidrocarbonetos, teor em lcool;
1.2.1. Cor A colorao uma das propriedades visuais mais importantes da gasolina, porque ela nos d, primeira vista, informaes sobre possveis alteraes na mesma. Geralmente essas alteraes so contaminaes por outros combustveis (como gasleo), oxidao dos compostos instveis presentes na gasolina, como olefinas, compostos nitrogenados que facilmente se oxidam em presena do oxignio do ar. Originalmente, a gasolina apresenta uma colorao que varia desde incolor ao amarelo. Em quase todos pases, ela adictivada com corantes para padronizar localmente a sua colorao, de modo que possa ser distinguida de outros produtos petrolferos como o gasleo, petrleo de iluminao. A cor original da Gasolina aps o blending, um forte indicador da sua pureza e estabilidade qumica e sua intensidade indica a qualidade do seu fraccionamento (WUITHIER, 1972). 1.2.2. Partculas em Suspenso O aspecto da gasolina uma propriedade relacionada com contaminaes insolveis, como gotculas de gua, ferrugem, areias e outros sedimentos slidos. uma propriedade importante, porque a presena de partculas slidas dentro da cmara de combusto pode provocar fenmenos de auto-inflamao. Essas contaminaes ocorrem sempre que a gasolina armazenada em lugares imprprios, como recipientes sujos, recipientes abertos, ou que j tenham sido utilizados para outros fins. 1.2.3. Tenso de vapor A tenso de vapor ou presso de vapor a presso exercida pela parte vaporizada de um lquido sobre as paredes do recipiente fechado, por isso dada em Kgf/cm2. Pode ser definida tambm como a quantidade de fraces leves que, a dada temperatura, deixam a parte lquida criando um equilbrio liquido-vapor. Na gasolina, a presso de vapor 7
depender das fraes de hidrocarbonetos com pontos de ebulio inferiores a 36,7C (100F). Ela fixa a quantidade mxima de hidrocarbonetos ligeiros que abandonam a parte liquida antes do ponto 10% da curva ASTM, num limiar mximo de 36,7C (vide captulo 1.2.4). A tenso de vapor tem grande influncia no arranque a frio do motor, devido a presena destas fraces leves presentes na gasolina. Logo, conveniente que a tenso de vapor seja adequada as condies climticas do pas onde for usada a gasolina. Valores muito elevados desta propriedade (quantidades excessivas de fraces ligeiras) podem provocar tampes de vapor em pocas quentes e consequentemente a obstruo do circuito de alimentao de automveis. Uma volatilidade muito elevada (tenso de vapor muito elevada) faz com que se aumente o ndice de perdas durante o armazenamento e o manuseio da gasolina. Em temperaturas baixas, ocorre formao de gelo no carburador dos carros. Quando a tenso de vapor muito baixa, o motor apresentar grandes dificuldades para o seu arranque, seja a frio, seja a quente, pouca acelerao e uma distribuio nouniforme nos cilindros do motor, o motor levar mais tempo para atingir a temperatura ideal de funcionamento. A sua determinao quantitativa feita pelas normas ASTM D5191 em que basicamente se mantm 1 mL de gasolina dentro de um recipiente metlico de 5mL com ar saturado a uma temperatura de 100F (37,8C) medindo-se a presso exercida pelos vapores sobre as paredes do recipiente. Geralmente, as especificaes mantm-se entre 220 a 600 mmg/cm2 (NSIALA, 2009). 1.2.4. Destilao tambm uma propriedade que indica as caractersticas de volatilidade de uma gasolina, bem como proporciona informaes qualitativas da sua composio qumica. A curva ASTM da destilao da gasolina tambm de grande importncia porque nos d informaes sobre o comportamento da gasolina em funcionamento num motor (ver Figura 1). 8
O procedimento para determinao da curva ASTM da gasolina est descrito na norma ASTM D27. Ao ser destilada as vrias fraces constituintes da gasolina evaporamse e condensam-se e so recolhidos numa proveta, a temperatura anotada de 10 em 10 graus celsius medida que transcorre a destilao. Os dados so expressos em uma curva temperatura versus percentagem evaporada. Os pontos mais importantes dessa curva so: o ponto inicial, os pontos 10% evaporado, 50% evaporado, 90% evaporado, o ponto final e o resduo. O Ponto Inicial definido como a temperatura na qual cai a primeira gota de condensado na proveta. a leitura corrigida do termmetro observada no instante em que a primeira gota de condensado cai na extremidade mais baixa do tubo condensador.
Figura 1 - Curva de destilao da Gasolina e sua interpretao prtica
(Fonte: Prpria)
O Ponto 10% evaporado a temperatura na qual 10% (em volume) do lquido foi destilado. O ponto 10% evaporado, junto com o ponto inicial, indicam a percentagem de hidrocarbonetos ligeiros presentes na gasolina, geralmente este ponto determinado sempre abaixo dos 70C. Que a temperatura indicada para que as fraces ligeiras 9
formem com o ar uma mistura rica e suficiente para o arranque do motor. Se o ponto 10% evaporado for muito baixo (inferior a 50C) decorrer formaes de tampes de vapor (vapor-lock) no circuito de alimentao, impedindo que a gasolina seja injetada no carburador o que resulta na paragem do motor
Figura 2 - Fenmeno de Tampes de Vapor no circuito de alimentao
(Fonte: Paulo G. Costa, 2002, pag.28)
Portanto, o ponto 10% deve ser adequado temperatura ambiente, suficientemente baixo para garantir uma boa partida do carro, para que o motor tenha uma partida fcil com o menor nmero de rotaes possveis. O Ponto 50% evaporado a temperatura na qual 50% do lquido foi destilado. Geralmente, abaixo de 150C, esta fraco representa o corao da gasolina, cuja
vaporizao correta garante uma boa combusto nos momentos de aceleraes do motor, permitindo ao carro retirar o mximo da potncia do combustvel. As fraces intermdias possuem maior poder calorfico que as fraces leves, e ainda assim tm volatilidade suficiente para assegurar uma boa mistura explosiva. Estas esto relacionadas com o aquecimento do motor. Quanto mais baixo este ponto for, mais rapidamente o motor aquecer, porm, manter esse ponto muito em baixo, ocasionar fenmenos de congelamento no motor, e sua consequente paragem a meio da viagem. De modo geral, um rpido aquecimento sempre desejvel para o bom desempenho do 10
veculo, sobretudo, para tirar proveito de todo o combustvel evitando desperdcios que ocorrem quando o afogador est em operao. O Ponto 90% evaporado a temperatura na qual 90% do lquido foi destilado. um dos pontos mais importantes da curva de destilao, porque est ligada com a economia e a limpeza do combustvel. Tanto o ponto 90% como o resduo, representam a fraco de hidrocarbonetos pesados (com maior poder calorfico) presente na gasolina, quanto maior for esta fraco mais econmico o combustvel porm, a sua m vaporizao (por uma combusto incompleta) provoca depsitos carbunculosos, sujamento da cmara de combusto, aumenta a exigncia de ndice de octano (WAQUIER, 2004), diluio do leo lubrificante do crter e um desgaste prematuro do motor. Na prtica este ponto situa-se entre 170 a 200C. Ponto Final o ponto final de ebulio, determinado no instante em que se l uma queda (diminuio) da temperatura no termmetro. Resduo o lquido que fica no balo de destilao aps verificao do ponto final. a parte da gasolina com o ponto de ebulio mais elevado, a sua evaporao raramente conseguida a presso atmosfrica, sem que se decomponha (haja craqueamento). Responsvel pela borra e pelo verniz no motor. 1.2.5. Densidade uma propriedade que se relaciona com a potncia e o consumo da gasolina no motor. A densidade de um lquido o volume em litros que uma determinada massa (Kg ou g) deste lquido ocupa. Expressa-se em g/L ou Kg/m3. Esta propriedade da gasolina condiciona o nvel da gasolina na cuba (depsito) e o caudal (a sua velocidade). Dentro da cuba, se tivermos uma gasolina com uma baixa densidade o flutuador, flutuar pouco, o nvel da gasolina ser elevado ao nvel do pulverizador o que provocar um aumento do consumo. Mas tambm uma m vaporizao o que provoca uma reduo da potncia e o consequente engorduramento do motor (pisto).
11
Figura 3 - Nvel da gasolina na cuba
(Fonte: COSTA, 2002, pag.41)
Com uma gasolina de densidade elevada, o consumo especfico diminui e a pobreza da mistura carburada traduz-se por uma falta de potncia. Geralmente os flutuadores so calibrados para densidade variando de 0,73 a 0,77 Kg/L (NSIALA, 2009).
Figura 4 - Fases de Funcionamento da distribuio da mistura explosiva
1.2.6. Teor em gomas Esta propriedade tem um amplo valor na questo do armazenamento da gasolina. Ela caracteriza a quantidade de gomas que a gasolina deixa no recipiente em que se 12
armazenou. A evaporao de 100 cm3 de gasolina atravs de uma corrente de ar bem controlada com uma temperatura de 160C, deixa um resduo de aspecto verniz. O peso deste verniz comparado em relao a 100 cm3 da amostra ento denominado teor em gomas. As normas estabelecem um mximo de 10mg/100cm3. A goma formada aps a evaporao representa a fraco de olefinas presentes na gasolina que so susceptveis oxidao devido a instabilidade da dupla ligao (-C=C-). A aco do ar e do calor provocam reaes de oxidao e polimerizao que originam as gomas. um material resinoso slido ou semi-slido que, por aquecimento, fica pegajosa e ao arrefecer endurece, ficando como verniz. Estas podem acumular-se nas bombas, no sistema de alimentao, nas vlvulas, no tanque de combustvel, pode-se se acumular nos filtros restringindo o fluxo de combustvel e diminuir o rendimento do motor, provoca tambm defeito no prprio carburador. Existem duas determinaes para o teor em gomas. A gomas actuais (ASTM D341) e as gomas potncias (ASTM D525). Ambas so obtidas pela evaporao com auxlio de um jato de ar pr-aquecido, porm, as gomas potncias aps secagem, lavadas (apenas as gomas potncias) com heptano normal e depois pesadas. O teor em gomas tem incidncia sobre o ndice de octano, porque a converso de olefinas em polmeros pesados provoca uma diminuio no ndice de octano. Portanto uma gasolina exposta ao ar e ao calor, condies estas presentes na maior parte dos sistemas de armazenagem, ter uma resistncia detonao relativamente inferior, bem como a sua capacidade de auto-inflamao. 1.2.7. ndice de Octano: MON, RON Esta a propriedade mais importante da gasolina porque ela condiciona diretamente a combusto da gasolina dentro da cmara. Nos motores de combusto por ignio podem ocorrer vrios tipos de combusto. Se a gasolina possuir um ndice de octano correto, a combusto ser normal e progressiva gerando uma fora uniforme no pisto. Porm, se o ndice de octano for demasiado baixo para a taxa de compresso, a gasolina detona antes de ser atingida pela chama das velas, a detonao acontece caso exista qualquer falha que origine uma elevao da temperatura do motor para uma acima da temperatura normal de 13
funcionamento, porm, ela no iniciada diretamente pela elevao de temperatura mas pela compresso. A detonao ocorre antes do pisto chegar ao fundo e produz um rudo chamado batida de pino.
Figura 5 - Fenmenos de combusto nos motores por ignio
Outro fenmeno anormal de combusto o que se d o nome de auto-inflamao. Devido a presena de depsitos incandescentes de carvo da cabea do pisto ou mesmo na cmara de exploso ocorre muitas vezes a inflamao da mistura ar-gasolina apenas com a compresso do pisto, e a gasolina inflama-se antes da chama das velas. O fenmeno de auto-inflamao e da detonao so evitados a partir de uma boa regulamentao do ndice de octano. O ndice de octano a propriedade responsvel pela resistncia que a gasolina apresenta contra a detonao. Um combustvel apresenta um ndice de octano X se, em condies experimentais bem definidas, se comporta como uma mistura de X% em volume de isooctano e (10014
X)% de n-heptano (WAQUIER, 2004, pag.193). Esta propriedade medida em motores por mtodos F1, o Research (RON) e o mtodo F2, Motor (MON). Nestes mtodos basicamente introduz-se num motor monocilndrico uma quantidade bem definida de gasolina, e vai-se regulando a taxa de compreenso at que se verifique a inflamao do combustvel. Anota-se a taxa de compresso como o ndice de octano. Estes motores foram desenvolvidos pela Cooperative Fuel Research Comitte CFR. Para melhorias no ndice de octano (vide pg. 34).
Tabela 1 - Condies de ensaio na determinao do ndice de Octano num motor CFR Condies Operatrias Regime (rpm) RON 600 MON 900 14 a 262 -
Avano de ignio (ngulo da manivela) 13 Temperatura do ar de admisso (C) Temperatura da mistura carburada (C) Riqueza3 48 48
(1,05-1,10) (1,05-1,10)
(Fonte: WAQUIER, 2004, pg. 194)
1.2.8. Perodo de Induo Esta propriedade est relacionada com o teor em gomas. igualmente importante para o armazenamento das gasolinas. Indica a estabilidade oxidao de uma gasolina atravs de um teste acelerado sobre determinadas condies. Neste teste provoca-se o envelhecimento prematuro da gasolina ao submet-la oxidao numa atmosfera carregada de oxignio a uma presso de at 7kgf/cm2 e aquecido em banho de gua a uma temperatura de 100C. Mede-se continuamente a presso interior da bomba, o tempo desde o incio do teste, a introduo da bomba no banho a 100C, e por fim o ponto de queda de presso, onde d-se uma quebra. Este ponto o incio da estabilidade da gasolina. O
2 3
Varivel com a taxa de compresso Regulado para o mximo de Cliqutir
15
perodo de induo expressa-se em minutos. Portanto, quanto maior forem os minutos at a quebra, maior resistncia apresenta a gasolina para formar gomas. 1.2.9. Teor em enxofre a propriedade ambiental mais supervisionada nos combustveis. A reduo do teor em enxofre tem sido cada vez mais aplicada pelos vrios produtores de gasolina com o fim de reduzir o impacto ambiental negativo dos compostos sulfurosos. A combusto cria anidridos sulfurosos e sulfricos que em presena do vapor de gua criam o H2SO4 que diludo, particularmente corrosivo (WUITHIER, 1972). Os fumos nocivos provenientes do motor em funcionamento poluem a atmosfera. Durante a paragem, o motor arrefece e por condensao os produtos da combusto picam a camisa do motor. Os compostos sulfurosos corrosivos tal como os Mercaptanos (R-SH) corroem diretamente o depsito e as condutas de aspirao. Atualmente, nos veculos fabricados coloca-se um catalisador que converte os gases poluentes em gases limpos. 1.2.10. Corroso Lmina de Cobre Esta propriedade importante para a preservao das partes metlicas do veculo que entram em contacto com a gasolina, bem como dos tanques metlicos para armazenamento de gasolina. Esta propriedade indica a corrosibilidade do produto e previne a possibilidade de desgastes das peas metlicas nos equipamentos que esto em contacto com o produto seja durante o manuseio ou durante o armazenamento. Os produtos derivados do petrleo so frequentemente usados em contacto com metais, sendo assim importante que estes no sofram corroso. O teste de corroso lmina de cobre, consiste em submergir uma lmina de cobre recentemente polida, numa amostra de gasolina por trs horas temperatura de 50C. Decorrido o perodo de tempo para o ensaio, a lmina lavada e comparada com padres especiais, sendo o resultado expresso em funo dessa comparao. O ensaio de corroso lmina de cobre permite apenas avaliar qualitativamente a presena de enxofre elementar e de compostos agressivos de enxofre.
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Figura 6 - Padres de comparao da colorao da Lmina de Cobre
(Fonte: World Wide Web4)
1.3 . Formulao de uma Gasolina

A Gasolina , na verdade, uma mistura, l-se blending, de vrios componentes provenientes de vrias unidades de refinao do crude, que misturadas em determinadas propores originam a gasolina acabada. Esta formulao feita em propores que promovam a sua propriedade antiknock, o arranque a frio, bem como a quente, e baixas tendncias de tamponamento de vapor e pouco sujamento do motor, pelos seguintes componentes: Gasolina SR (straight-run), vinda directamente da coluna atmosfrica; Gasolina Isomerada, de unidades de isomerizao; Gasolina Platformada, obtida por reforming cataltico em unidade de reforming; Gasolina Crackeada, corte vindo de unidades de F.C.C Gasolina Polimerizada de unidades de polimerizao (raras)
Em http://www.edwardtufte.com/bboard/images/0002iw-7377.jpg
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Gasolina Alquilada em unidades de alquilao. E vrios gases como n-Butano, Isopentano.
A mistura feita em linhas de blending com destino ao tanque de armazenamento de gasolina acabada. Para a formulao do blending devem se ter em vista as propriedades com que se pretende expedir a gasolina e as propriedades de cada componente que ser utilizado no blending. E assim, mediante clculos de balanos mssicos em funo das propriedades determinam-se os componentes a serem utilizados e em que propores estaro no blending.
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Figura 7 - Correntes utilizadas no blending da Gasolina
(Fonte: SPEIGHT, 2007, pag.778)
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1.3.1. Desisopentanizao Um dos componentes para o blending de gasolina a gasolina ligeira proveniente do fraccionamento de gasolina SR. Neste processo ocorre apenas processos fsicos de separao das diferentes naftas originrias da gasolina Straight-run. O Petrleo bruto ao ser fraccionado na coluna de destilao atmosfrica, origina um corte de gasolina na faixa de destilao de temperatura de at 180C, chamado Gasolina SR (ou simplesmente Nafta). Este corte, junto com os gases C2, C3 e C4, o produto de topo da coluna de destilao. De seguida este produto enviado Unidade de Fraccionamento de Gs, para a obteno de Fuel Gas, LPG, Gasolinas e Naftas. A Unidade de Fraccionamento de Gasolina SR constituda por quatro colunas principais: a desbutanizadora, a desetanizadora, o splitter e a desisopentanizadora. A desbutanizadora recebe o produto do topo da coluna de destilao (C2, C3, C4 e a gasolina SR) de onde extrai-se os hidrocarbonetos mais leves pelo topo (C2, C3 e C4) e a Gasolina SR pelo fundo da coluna. A desetanizadora recebe o produto do topo da coluna desbutanizadora e remove o Fuel Gas no seu topo, e LPG (C3 e C4) no fundo que so enviados para a unidade de Tratamento de LPG para o seu acabamento.
Figura 8 - Esquema Processual do Fraccionamento da Gasolina SR
(Fonte: NSIALA, 2010)
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O produto do fundo da desbutanizadora enviado um Splitter cuja funo dividir com base no ponto de ebulio, o corte da Nafta. Assim a gasolina estabilizada separada em 3 cortes: nafta ligeira, nafta mdia, nafta qumica e a nafta pesada que a carga para o Platforming. A desisopentanizao recebe o corte da nafta ligeira e faz a extrao dos hidrocarbonetos mais leves (inferiores a iC5) pelo topo, e desta extrai-se a Gasolina Ligeira e no fundo a Gasolina Pesada. Esta Gasolina Ligeira utilizada como blending na formulao da Gasolina acabada. 1.3.2. Reforming Cataltico O reforming cataltico constitui um dos melhores processos em termos de produo de gasolinas em alta escala. Com a evoluo dos motores e a exigncia de um nmero de octano mais elevado, o cracking cataltico deixou de ser o processo do topo em termos de produo de gasolina. O Reforming cataltico consiste em produzir a partir do corte da Nafta pesada (proveniente do fundo do Splitter da Unidade de Fraccionamento de Gasolina SR) uma gasolina com elevado ndice de Octano atravs de vrias reaes que convertem vrios hidrocarbonetos presentes na carga em hidrocarbonetos valiosos em termos de ndice de octano. As reaes decorrentes desse processo so: Desidrogenao. Os isoparafinicos e os aromticos so os melhores
hidrocarbonetos em termos de ndice de octano. Atravs da desidrogenao, os hidrocarbonetos naftnicos so convertidos em aromticos.
Isomerizao
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Desidrociclizao das parafinas
Hidrocraqueamento
Todas essas reaes ocorrem numa srie de reactores na presena de um catalisador com base de platina. um processo altamente endotrmico que exige muita energia, razo por que, o efluente aquecido a cada etapa, e liberta muito hidrognio que misturado com a carga antes de ser admitido na fornalha. A carga (nesse caso, a nafta pesada) misturada com hidrognio antes de ser admitida na primeira fornalha, onde aquecido at aos 510C. Aquecida e parcialmente vaporizado ela introduzida no primeiro reator onde ocorrem as reaes acima citadas. Ao sair do reator R3, a carga admitida em um balo de estabilizao. Onde recolhe-se no topo, por gravidade, o hidrognio todo. O produto do fundo enviado para a unidade de recuperao de gases, onde recupera-se o LPG, e obtm-se o reformado.
Figura 9 - Esquema Processual do Reforming Cataltico
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O reformado obtido ao fim de todas reaes de reforming possui um bom ndice de octano, variando a ordem dos 96 em RON e 100 em MON conforme a Tabela a seguir.
Tabela 2 - Propriedades tpicas de uma Gasolina Reformada PROPRIEDADES Parafnica, %vol. Naftnicos, %vol. Aromticos, %vol. Ron 69 20 11 96
Tenso de vapor RVP, psig 3,4
1.3.3. F.C.C. Fluid Catalytic Cracking Na unidade de F.C.C. faz-se o craqueamento do VGO com o fim de produzir fraces mais leves constituintes de LPG, gasolina e gasleos. Este processo uma tentativa forada de sobrevalorizar produtos com pouco valor econmico. O VGO (Vaccum Gas Oil) proveniente da coluna de destilao a vcuo pode ser aproveitado para maximizao da produo de gasolina. A gasolina produzida no F.C.C possua boas propriedades para o blending, principalmente a sua massa volmica (ver Tabela 3). Desta unidade resultam dois cortes de gasolina, o LCN (Light Cut Naphta) e o HCN (Heavy Cut Naphta) com diferena na sua massa volmica. Todas molculas pesadas e de maior ponto de ebulio so submetidas a um rigoroso tratamento trmico que provoca a quebra de suas molculas decompondo-a em hidrocarbonetos mais leves. Produzindo assim, Fuel Gs, LPG e Gasolinas.
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Figura 10 - Esquema Processual do F.C.C
(Fonte: Prpria, adaptado)
Esta unidade constituda por trs seces: Reator/Regenerador (seco cataltica) o corao do processo. Nesta unidade ocorrem todas as reaes de craqueamento. Seco de fraccionamento (que trata o efluente do reator e inicia o processo de separao) Concentrao de gases - o efluente de topo separado em gasolina, LPG e Fuel gs.
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Tabela 3 - Propriedades tpicas de uma gasolina F.C.C

PROPRIEDADE Densidade Parafinas, %massa Olefina, % massa Naftenos, %massa LCN HCN
0,727 0,856 37 35 13 19 10 12 59 80,5 92 0,4
Aromticos, %massa 15 MON RON TVR 80,4 91,6 8,4
A carga do FCC so os gasleos provenientes das unidades de vcuo (LVGO e HVGO) como tambm os gases e a nafta provenientes do Visbreaker. Esta carga misturada com o catalisador na base do reactor FCC e so elevados juntos at Zona de separao do reactor. durante esta elevao que se vo dar as desejadas reaes de Cracking. 1.3.4. Alquilao A unidade Alquilao importante porque produz um componente para gasolina com um elevado ndice de octano. Um alquilado atinge um MON de 90-95 e um RON de 93-98. No obstante possuir um alto ndice de octano, o alquilado ainda possui uma boa presso de vapor. Portanto, um componente excelente para o blending de gasolina.
Tabela 4 Comparao alquilado e os outros componentes da Gasolina

COMPONENTE MON FCC REFORMADO ALQUILADO RON TVR Ar %, massa Olefina, % massa 0,5 30 70 0,4 20 0,7 0,5
7881 8993
8792 96105 0,37 9094 9297 0,55
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Nesta unidade, o alquilado produzido pela reao de uma isoparafina (isobutano) com uma olefina (butileno ou propileno) usando como catalisador o HF (cido fluordrico) ou o H2SO4 (cido sulfrico). Na Alquilao HF, s as isoparafinas com carbonos tercirios, tais como isobutano ou isopentano, reagem com as olefinas. Na prtica s o isobutano usado porque isopentano tem aplicao imediata no blending de gasolina.
A unidade de alquilao possui uma zona de reaco, uma seco de refrigerao, uma zona de tratamento do efluente com o Stripper do Isobutano. A carga olefnica misturada com o isobutano antes de fazer carga zona de reao. O cido que servir de catalisador encontra-se no interior do reactor, em propores bem definidas que possibilitem uma boa reaco. Este cido recuperado na coluna de recuperao do cido, atravs de uma lavagem com cido fresco. O efluente do reator enviado para um balo de separao para separao da fase gasosa e a fase lquida. De onde se extrai o alquilado livre de cido.
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Figura 11 - Esquema Processual da Alquilao
(Fonte: Prpria, adaptado)
1.3.5. Isomerizao Os processos de Alquilao, Reforming cataltico, bem como o processo de isomerizao foram criados para a maximizao do ndice de Octano. No processo de isomerizao, as parafinas normais (n-parafinas) so convertidas em parafinas ramificadas (isoparafinas) aumentando assim o seu ndice de octano. A maioria das especificaes da gasolina exigem a presena de C5/C6 para regular o Ponto 10% e por vezes, o ndice de octano, porm, as parafinas possuem um ndice de octano muito baixo. Daqui a atuao da isomerizao, que converte-as em parafinas com um bom ndice de octano. Como carga para esta unidade, utiliza-se um corte de nafta ligeira, C5/C6, algumas vezes at C7. Esses hidrocarbonetos so processados numa atmosfera que lhes permita isomerizarem-se com o mnimo de hidrocraqueamento. As suas reaes resumem-se em converter C5 (pentanos) em isopentanos, e C6 (hexanos) em 2,3 dimetil butanos.
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O catalisador da Isomerizao geralmente tem uma base de zelitos ou cloreto de alumina empregados em platina. A isomerizao pode ser feita tambm na fase vapor. As parafinas misturam-se com hidrognio e so aquecidos na fornalha a uma temperatura apropriada para a reaco. E dirigem-se ao reactor onde ocorrem as reaes de isomerizao na presena do catalisador, o efluente do reactor enviado a um balo separador que separa o hidrognio resultante da reaco pelo topo e o recicla para o processo, e na base retira os isomerizados que so enviados a uma unidade de fraccionamento onde so fraccionados juntos com a carga. Produzindo gases LPG e as parafinas isomerizadas.
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Figura 12 - Esquema Processual de uma Isomerizao a Vapor
Esses ismeros possuem propriedades tpicas, desde uma boa tenso de vapor a um bom ponto 10% de destilao. Com isomerados desses, consegue-se uma gasolina com um ponto 10% de 36C (com n-pentano) e at 28C com isopentano. Portanto, essas fraces isomerizadas so importantes quando se quer corrigir o 10% de destilado.
Tabela 5 Propriedades Tpicas das Parafinas isomerizadas
Fraces n-C5 i-C5 n-C6 2 Metil Pentano 3 Metil Pentano 2,2 Dimetil Butano 2,3 Dimetil Butano
Pto. Eb. (C) RVP, psia RON MON 36 28 69 60 63 50 58 15 20 5 7 6 10 7 62 92 25 73 75 92 102 62 89,6 26 73 73 93 94
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1.3.6. Polimerizao Ainda para a produo de uma gasolina com um alto ndice de octano, pode-se recorrer s reaes de polimerizao sobre os propilenos e butenos. O produto desta polimerizao uma olefina com um ndice de octano MON de 83 e RON 97. Este processo perdeu popularidade durante a Segunda Guerra Mundial, e foi suplantando pelo processo de alquilao. Basicamente, ocorre a polimerizao das cadeias de propileno e butileno em cadeias mais longas e mais ramificadas.
1.3.7. Coquefaco um processo muito utilizado para reduo de viscosidades, e permite tambm transformar resduos pesados em fraces leves at mesmo gases. Esta unidade trabalha com duas cmaras um de coquefaco e outra de descoquefaco, a uma presso que pode atingir os 2 atm e 520C. Ela obtm gasolinas com muito baixo rendimento (15-20%) e com ndice de octano muito baixo.
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1.4 . Percentagem de Hidrocarbonetos em funo dos vrios componentes

Os componentes provenientes dos processos acima descritos, so constitudos
pelas diversas famlias de hidrocarbonetos em propores tpicas conforme a Tabela (GRUTHRIE, 1960) a seguir: Tabela 6 Composio Tpica de hidrocarbonetos nos componentes de Gasolina
Componente Destilao Direita Cracking Trmico Cracking Cataltico Alquilada Polimerizada
N-Paraf. I-Paraf. Olefinas Naftn. Aromticos

25% 14% 3% 25% 21% 25% 100% 25% 29% 100% 37,5% 29% 10% 12,5% 11% 33% -
(Fonte: Prpria, adaptada)
1.5 . Clculos na formulao de um gasolina

A mistura dos vrios componentes para o blending feita tendo em vista o cumprimento das normas estabelecidas pelo rgo-tutela no Pas. Por outro lado, o blending valoriza produtos que por si s no tm nenhuma sada para o mercado, como caso o das naftas, que so valorizadas no blending da gasolina. No blending aproveitam-se as propriedades que os componentes possuem de modo a que formem juntos dos outros componentes, um produto final dentro da especificao e da demanda. A gasolina o produto petrolfero com mais componentes para o blending, cerca de 7 componentes. Porm, a formulao de um blending est longe de ser uma tarefa fcil, um mtodo de tentativas at que se alcance o equilbrio entre as especificaes do produto e os custos econmicos. Atualmente utilizam-se programas e softwares de computador que permitem um rpido clculo das propriedades de todos os componentes presentes e em propores que possam ser misturados para atingir a especificao desejada a um baixo custo e com uma mximo lucro. Embora a destilao seja uma especificao importante para a gasolina, visto condicionar o arranque a quente e/ou a frio do motor, a sua acelerao e economia, 31
porm no a base utilizada para o clculo do blending (ver captulo 1.5 ). As propriedades em funo das quais se efetua o clculo do blending so a tenso de vapor RVP e o ndice de Octanos. 1.5.1. Tenso de vapor Reid (RVP) A regulamentao da RVP no blending da Gasolina feita pela combinao do nbutano com uma nafta (C5-193C). E a quantidade de n-butano necessrio obter a RVP vem expressa pela equao matemtica indica abaixo. Com esta relao, calcula-se a quantidade de n-butano ou de nafta a ser utilizada para atingir a presso em psi exigida em termos de tenso de vapor Reid (GARY, 2001).
M t (RVP)t = M i (RVP)i
i=1
M t =molestotaldoprodutomisturado (RVP)t = Anormadetensodevaporparaoproduto,psi M i =molesdocomponentei (RVP)i =Tensodevapordocomponentei,psioukPa
Mediante anlises laboratoriais determinam-se as propriedades de todos os componentes disponveis para o blending, como tenso de vapor, seu ndice de octano, quantidade (em mol). Todas estas propriedades devem ser bem definidas de modo que o nico clculo a realizar seja a quantidade em moles de n-butano ou de nafta a ser adicionada. Tabela 7 Exemplo: dados de componentes para o blending de uma Gasolina
Componentes
BPD
Lb/h
MW Mol/h Mol % RVP PVP 457 617 295 810 2.179 21,0 28,4 13,4 37,2 100,0 11,1 2,8 4,6 4,4 22,9 2,32 0,80 0,62 1,64 5,38
Gasolina Ligeira SR 4.000 Reformado Alquilado FCC Total 6.000 3.000 8.000 21.000
39.320 86 69.900 115 30.690 104 87.520 108
(Fonte: GARY, 2001, pag.258)
32
Utilizando os dados da Tabela 7, caso fosse requerida uma gasolina com 10 psi de Tenso de Vapor, com um n-butano com as seguintes propriedades: MW = 58, e RVP de 52.
(2,179 + M nC4 ) 10=(2,179 5, 38) + M nC4 (52, 0) 2,179 +10M nC4 =11, 723+ 52, 0M nC4 42, 0M nC4 = 10, 067 M nC4 =240moles
Portanto, para 240 moles de n-butano a hora ter-se-ia 1.640 BPD para a formulao desta gasolina com 10 psig em Tenso de Vapor. Numa produo destas se formular 22.640 BPD de gasolina. Algumas vezes, no possvel teoricamente o clculo do peso molecular de cada corrente disponvel para o blending, nestes casos, recorre-se frequentemente ao mtodo emprico desenvolvido pela empresa Chevron, para este mtodo j existem valores de referncia dos ndices de tenso de vapor (VPBI) de cada componente. E a tenso de vapor aproximadamente a soma da fraco volmica (v) vezes o ndice VPBI para cada componente e, expressa-se pela frmula:
RVPblend = v i (VPBI)i Para calcular o volume de butano a ser utilizado no blending, teremos: A(VPBI)A + B(BPBI)B +... + W(VPBI)W = (Y + W)(VPBI)M A :barrisdecomponenteA,etc W :barrisden - bu tan o(w) Y = A + B+ C...(todososcomponentesexceptoon - bu tan o) VPBI M = ndicedeTensodeVaporRVPdamistura w = simboloparaon - bu tan oaqui
33
Tabela 8 Exemplo: dados de componentes para clculo do Blending (Mtodo Chevron)
Componentes n-Butano
BPCD W
RVP VPBI Vol. x VPBI 51,6 11,1 2,8 4,6 4,4 138,0 20,3 3,62 6,73 108 138W 81.200 21.720 20.190 50.960 174.070 + 138W
Gasolina Ligeira SR 4.000 Reformado Alquilado FCC Total 6.000 3.000 8.000 21.000+W
17,8(21.000+W)=174, 070+138W (138 -17,8)W = 373,800-174, 070 120, 2W=199, 730 W = 1660barrisden - bu tan o
Embora o mtodo seja emprico e menos trabalhoso, o resultado praticamente igual em termos de refinaria, 1.660 BPD para formulao de 22.660 BPCD. 1.5.2. Nmero de octano O ndice de octano a outra varivel em funo da qual se efectua o clculo do blending para formulao de gasolinas. A expresso matemtica para o clculo do blending de ndice de octano a seguinte (GARY, 2001):
Bt NO t = (BiON i )
i=1
Onde : Bt :totalembarrisdegasolinaparaoblending NO t :ndicedeoc tan orequeridoaofimdoblending Bi :Barrisdecomponentei ON i :ndicedeoc tan odocomponentei
34
O procedimento aplicado no clculo da RVP tambm utilizado para o clculo da quantidade de barris do componente que ser utilizado para o ajuste do ndice de octano, a satisfazer-se as especificaes impostas.
Tabela 9 Exemplo: dados de componentes para o Blending (ndice de Octano)
Componentes n-butano Isomerizado Reformado
BPCD MON RON 3,937 5,735 92,0 81,1 93,0 83,0 98,5 92,3 97,3 96,9
14.749 86,9
Gasolina (C5) FCC 20.117 76,8 Alquilado Polimerizada Total 4.117 2.071 47,603 95,9 84,0
1.6 . Gasolina em Angola

1.6.1. Histria da gasolina em Angola (SONANGOL, 2005) A actividade de prospeco e pesquisa de Hidrocarbonetos iniciou-se em Angola em 1910. Nesse ano, foi concedida Companhia Canha & Formigal uma rea de 114 000 Km2 no offshore do Congo e na Bacia do Kwanza, sendo o primeiro poo perfurado em 1915. A PEMA (Companhia de Pesquisas Mineiras de Angola), e a Sinclair dos E.U.A., estiveram tambm envolvidas, desde cedo, na actividade de prospeco e pesquisa em Angola. Aps breve paragem, em 1952 reiniciou-se a actividade, com a concesso Purfina da mesma rea adicionada sua extenso na Plataforma Continental em 1955. Em 1962, foi efectuado o primeiro levantamento ssmico do Offshore de Cabinda pela Cabinda Gulf Oil Company e em Setembro desse ano surgiu a primeira descoberta. 35
Em 1976, a produo total rondava os 100 000 bbl/d e era proveniente de trs reas: Offshore de Cabinda, Onshore do Kwanza e Onshore do Congo. Contudo, tinha atingido 172 000 bbl/d em 1974, o mximo do perodo colonial. Durante o perodo 1952-1976, foram realizados 30 500 Km de levantamentos ssmicos, perfurados 368 poos de prospeco e pesquisa e 302 poos de desenvolvimento. Um total de 23 campos foram descobertos dos quais 3 em Offshore. Em 1958, foi construda em Luanda uma pequena refinaria (100 000 ton/ano ou seja cerca de 2 000 bbl/d) pela PETRANGOL do grupo belga Petrofina SA. O Governo Portugus detinha, na PETRANGOL, aes nominais sem participao. Durante 1972/1973, a Refinaria de Luanda foi substancialmente ampliada para 1,5 milhes ton/ano (30 000 bbl/d). Trata-se de uma refinaria convencional do tipo "Hidro Skimming", cuja atividade est essencialmente vocacionada para a produo de LPG, Gasolina, Jet Fuel e Gasleo para o mercado interno angolano. A venda de produtos derivados do petrleo, no Pas, at 1976 era efectuada pelas subsidirias angolanas Shell, Texaco, Mobil e Petrofina, bem como pela Angol (subsidiria da companhia portuguesa SACOR). Estes produtos provinham, na sua maioria, da Refinaria de Luanda, sendo a parte restante resultante de importaes diretas que chegavam aos Terminais Martimos. A Shell e Mobil operavam igualmente as instalaes de formulao de leos lubrificantes em Luanda, importando leos bsicos e aditivos. Portanto, a comercializao da gasolina deu-se em 1976 pelas subsidirias angolanas como a Shell, Texaco, Mobil e at Angol que comercializavam gasolinas com chumbo para o mercado ainda recm-nascido de automveis em Angola. 1.6.2. Normas e especificaes para a gasolina em Angola Nos termos da Lei Angolana, a gasolina definida como uma mistura de hidrocarbonetos ligeiros de C4 a C12 derivados do petrleo bruto, cujo intervalo de destilao varia entre 30C a 215C. utilizado como combustvel nos motores de combusto interna5.
Decreto-Executivo n54/08 de 16 de Abril, Artigo n 05.
36
As normas ditadas para regulao das especificaes da Gasolina em Angola visam a minimizao do impacto negativo ao ambiente (MINPET, 2008).
Tabela 10 - Especificao do Ministrio dos Petrleos para a Gasolina SUPER em Angola
Caractersticas Massa Volmica a 15C, Kg/L
Limites 0,710 0,780
Mtodo de Ensaio ASTM D4052 ASTM 1298
Destilao ASTM D86 Recuperado a 70C, %vol. Recuperado a 125C, %vol. Recuperado a 180C, %vol. Ponto Final (P.F.), C Resduo, %Vol. 10 50 90 215 2
Tenso Vapor Reid, psi ndice de octano Research (RON) Chumbo Tetraetlico, g/l
93 -
9 0,013 N 01 4 -
ASTM D323 ASTM D2699 ASTM D3341 ASTM D130 ASTM D130 ASTM D525 ASTM D3227
Corroso lmina de cobre (3h a 50C) Gomas existentes, mg/100ml Perodo de Induo, min Ensaio doctor Ou Enxofre, Mercaptanos, %massa Enxofre Total, raios-X, %massa Cor Cheiro Verde 240 Negativo
0,0015 Verde
ASTM D4294 -
Comercial Comercial
(Fonte: MINPET, 2008)
37
1.6.3. Tipos de gasolina. Fim da gasolina adictivada At ao ano de 2005, em Angola comercializava-se apenas a gasolina com chumbo. Por razes ambientais, introduziu-se mais tarde, a gasolina sem chumbo, que comeou a ser vendida como gasolina Super e gasolina Adictivada. A Gasolina adictivada alm da colorao rosa, ela diferenciava-se da gasolina super no aditivo MMT (Methylcyclopentandienyl Manganese Tricarbony) que veio substituir o chumbo que outrora era usado na limpeza do sistema de alimentao dos carros antigos. Esta gasolina foi introduzida com um ndice de octano de 91 e em Janeiro de 2006, passou para um ndice de octano de 93. A gasolina Super no precisava do aditivo MMT porque os automveis recentes dispensam o uso de aditivos de limpeza. Era comercializada com a cor Verde. No momento da introduo das gasolinas aditivadas, 17% dos automveis que circulavam nas estradas de Angola tinham sido fabricados at ao ano de 1989 (Despacho n35/08 de 24 de Janeiro). Os motores destes veculos eram dotados de vlvulas com sedes em metais macios lubrificados atravs da utilizao de gasolina com chumbo. Visto que o nmero de viaturas que necessitavam de gasolina adictivada diminuiu consideravelmente, no se justificando assim a fabricao e comercializao da referida gasolina, o Ministrio dos Petrleos exarou o Despacho n35/08 de 24 de Janeiro, que citamos: Artigo 1 -- A partir do dia 30 de Janeiro de 2008 deixar de ser produzida a gasolina adictivada Desde ento, a nica gasolina comercializada em territrio nacional a gasolina Super com uma colorao variando de incolor a amarelo. As especificaes em vigor para esta gasolina Super esto pautadas na Tabela 10. 1.6.4. Importao e exportao de gasolina em Angola Anualmente, a Refinaria de Luanda produz em mdia apenas 10% de Gasolina e Naftas. Portanto, em termos de produo, o pas no auto-suficiente em gasolina ainda, esta quantidade de gasolina (4% do volume total de derivados produzidos pela Refinaria) representa somente 31.877 toneladas mtricas/semestre (MINPET, 2011). Portanto, de acordo com o grfico da Figura 14, em termos de comercializao, a quantidade de 31.877 toneladas mtricas produzidas pela Refinaria, so superadas pelas 38
328.438 toneladas mtricas consumidas pelo mercado interno (ver grfico da Figura 15). Para satisfazer a grande demanda face a oferta, o pas importou no primeiro semestre de 2011, 1,6 milhes de derivados de petrleo, dentre eles quase meio milho de toneladas mtricas de gasolina (ver grfico da Figura 15). Comercializaram-se durante o primeiro semestre do ano de 2011 cerca de 1,11 milhes de toneladas mtricas de derivados de petrleo. A gasolina tem uma fatia de apenas 24% desta comercializao sendo vencida apenas pelo gasleo com 63%. Foram 328.438 toneladas mtricas de gasolinas comercializadas durante o primeiro semestre do ano.
Figura 13 - Percentagem de Gasolina produzida pela Refinaria de Luanda
Fuel Oil 36%
Outros 5% LPG 2%
Nafta 6%
Gasleo 27%
Jet B Jet A 9% 9% Petrleo 2%
Gasolina 4%
Figura 14 - Toneladas Mtricas de derivados de Petrleo consumidas durante 1 semestre de 2011 em Angola
Outros 174633
Gasolina 328438
Gasleo 842067
(Fonte: MINPET, 2011)
39
Angola tem somente uma pequena refinaria em Luanda que no tem capacidade para satisfazer a demanda do rpido crescimento econmico nacional. Por este motivo, Angola gasta anualmente 250 milhes de dlares em produtos derivados (MINPET, 2011). Para cobrir esta lacuna, o Governo da Repblica de Angola, est a construir uma nova e moderna refinaria de alta converso, a SONAREF, com o objectivo de fazer a integrao completa das atividades de produo e refinao de crude. Na rea de distribuio a Sonangol oferece uma vasta gama de produtos derivados de petrleo, que servem para vrios ramos da indstria e para uso domiciliar. A distribuio e comercializao dos mesmos so feitas pela Sonangol Distribuidora, subsidiria da Sonangol Holding. Para alm de oferecer produtos como lubrificantes, leos e material de queima, tambm tem a disponibilidade uma ampla rede de estaes de servio e de postos de abastecimento de gasolina e outros derivados.
Gasleo 1008946
Gasolina 459361
Jet A1 117300
Figura 15 - Toneladas Mtricas de derivados de Petrleo Importados (1 Semestre 2011)
40
Gasolina (Importada) 94% Gasolina (Produzida) 6%
Figura 16 - Percentagem de gasolina importada e produzida pelo pas (1 semestre de 2011)
A comercializao de gasolina ao longo de todo o pas levada a cabo por vrios postes de abastecimentos. No pas existem 459 postos de abastecimentos em todo o pas. Dos quais 117 encontram-se na capital Luanda. As empresas que trabalham no sector da distribuio desses produtos petrolferos so: a Sonangol Distribuidora, a Sonangalp, a Pumangol e outros de bandeira branca.
Figura 17 - Cota de postos de abastecimento
Sonangalp 9 Sonangol 87 Pumangol 12 Bandeira Branca 9
41
CAPTULO 2: QUADRO PRTICO
42
2.1 . Materiais e Mtodos

Neste captulo, apresentam-se os materiais e procedimentos levados a cabo durante a parte experimental do trabalho. A parte experimental foi realizada nas instalaes do laboratrio P4 da Universidade Jean Piaget, campus de Viana. 2.1.1. Gasolina A gasolina analisada foi a gasolina Super comercializada nos postos de abastecimento da capital. Adquiriu-se a mesma a um preo de 60 AKZ/litro. Foram tomadas vrias amostras dos postos de abastecimento, somando um total de 15 amostras, em 11 postos de abastecimentos escolhidos aleatoriamente ao longo da cidade, de forma a que se abarcar quase toda a regio de Luanda, antes da actual diviso administrativa. 2.1.2. Locais e Condies de Recolha As tomas (amostras) de gasolina analisadas vieram de onze postos de abastecimento: oito da Sonangol Distribuidora, dois da Pumangol e um da Sonangalp. As amostras foram recolhidas em garrafas de 1,5 L lavadas com gua, e secas completamente e bem seladas. E uma vez enchidas com gasolinas, colocavam-se numa caixa trmica cheia de gelo, para conservao a baixa temperatura at a chegada ao local dos ensaios. Foram recolhidos amostras dos seguintes postos: Posto de Abastecimento da Sonangol do 1 de Maio, situado na rua D. Joo III (ex-municpio da Maianga). Posto de Abastecimento da Sonangol situada nos Congolenses, avenida Deolinda Rodrigues (ex-municpio do Rangel). Posto de Abastecimento da Sonangol Magestic situada na rua Vereador dos Prazeres (ex-municpio do Sambizanga). Posto de Abastecimento da Sonangol Miramar situada no largo do Miramar (ex-municpio de Ingombota). Posto de Abastecimento da Sonangol Sistec situado na rua da Liga Nacional Africana (ex-municpio da Maianga). Posto de Abastecimento da Sonangol Viana situado na avenida Deolinda Rodrigues (municpio de Viana) 43
Posto de Abastecimento da Sonangol do Golfe II situado na avenida Pedro de Castro Van-dunem-Loy (ex-municpio do Kilamba Kiaxi) Posto de Abastecimento da Sonangol SUPREMO situado em rua de Antnio Enes (ex-municpio do Ingombota) Posto de Abastecimento da Pumangol Viana situado em avenida Deolinda Rodrigues (municpio de Viana) Posto de Abastecimento da Pumangol situado na estrada da Camama (municpio de Belas) Posto de Abastecimento da Sonangalp situado nos Congolenses na avenida Deolinda Rodrigues (ex-municpio do Rangel)
2.1.3. Inqurito aos automobilistas Um dos objectivos deste trabalho aferir o grau de qualidade da gasolina em Luanda na ptica do consumidor. Elaborou-se um inqurito cuja populao-alvo foram os automobilistas, com base em uma tcnica de amostragem no-aleatria (com possibilidade de apenas os automobilistas serem selecionados). Os automobilistas foram selecionados aleatoriamente por toda a regio de Luanda, e tinham de responder questes sobre a qualidade da gasolina e o desempenho dos motores, depsito de resduos, preos e economia do combustvel e outros problemas derivados do uso do combustvel (gasolina) com o fim de se efectuar uma sondagem aos mesmos. Para a realizao dos experimentos programados para esta monografia utilizaramse os seguintes equipamentos: Picnmetro para Lquidos Foi utilizado para medidas de densidade. Consiste em um frasco de vidro com um volume bem definido de 25 mL e sua cabea. amplamente usado para medidas de densidade, por seu fcil uso. Balana Analtica Aparelho utilizado e calibrado para pesagens. Utilizou-se uma balana fabricada pela firma Sartorious, modelo CP 2202 S. Com uma pesagem mxima de 2200 g (2,2 kg). Aparelho de destilao constitudo por um balo de fundo redondo, o condensador, a cabea de destilao e a alonga. Usou-se um sistema de destilao simples
44
a presso atmosfrica que permitiu a separao de misturas de fraces com pontos de ebulio diferentes. Manta de Aquecimento Possui uma resistncia eltrica que alterna com uma frequncia de 50 a 60 Hz, capaz de produzir 120 Watts de potncia. O balo de fundo redondo (balo de destilao), assenta numa manta de aquecimento cncava, a temperatura pode ser regulada at os 300C. fabricado pela firma P-SELECTRA com o nome de FIBROMAN.
Tabela 11 Especificaes tcnicas do aparelho FIBROMAN Corrente Tenso 0,5 A 230 V
Frequncia 50-60 Hz Potncia 120 W
Aparelho de Banho-Maria Fabricado pela P-SELECTA com o nome de PRECISTERM. Este aparelho permite banhos de temperaturas desde os 0C at os 220C. Com um termstato capaz de estabilizar a temperatura.
Tabela 12 Especificaes Tcnicas do PRECISTERM
Corrente Tenso
4,7 A 230 V
Frequncia 50-60 Hz Potncia 11000 W
Caixa Trmica Foi usada para conservar as amostras de gasolina a baixas temperaturas. Este equipamento bastante eficaz para a conservao das amostras a temperaturas inferior a 4C. Constitudo por duas camadas separadas por um vcuo, ela 45
isola termicamente a amostra contida na cmara interior e, desta forma a temperatura permanece estvel por perodos de tempos prolongados. Outros equipamentos. Foram usados equipamentos suplementares que
possibilitaram de igual modo a realizao desta parte experimental: provetas, pipetas, copos de precipitao, lminas de cobre, termmetros. 2.1.4. Caracterizao das amostras de gasolina Para a caracterizao dos amostras, foram realizados os seguintes ensaios: Ensaio do aspecto e cor Determinao da massa volmica Ensaios da destilao (Curva ASTM) Teste da corroso Lmina de Cobre
2.1.5. Procedimentos Os procedimentos utilizados para as determinaes e ensaios esto apresentados neste epgrafe. Ensaio do Aspecto e da Cor Para a realizao do ensaio do aspecto e da cor. transferiu-se uma quantidade significativa para um copo de precipitao de 250 mL. Visualmente, observou-se a colorao da gasolina, e tambm a existncia ou no de partculas suspensas no seio da amostra. analisou-se tambm o cheiro do combustvel. Teste da Corroso Lmina de Cobre O ensaio da lmina de cobre foi efectuado pelo seguinte procedimento: Poliu-se com uma lixa uma lmina de cobre com as dimenses de mais ou menos 9 cm x 2 cm; Transfere-se para um copo de precipitao 250 mL de gasolina
(aproximadamente at a metade da capacidade do copo); Submerge-se parcialmente a lmina de cobre no copo de precipitao; O conjunto (copo + gasolina + lmina) coloca-se sobre um banho termostatizado a 50C durante 3 horas; Ao fim desse tempo, desligou-se o banho, 46
Retira-se a lmina de cobre e compara-se com os padres de cor (ver Figura 7)
Determinao da massa volmica (densidade) Para determinao da massa volmica segue-se os seguintes passos: Pesa-se um picnmetro vazio em uma balana analtica e regista-se o valor da massa. A pesagem repete-se 3 vezes. Enche-se o picnmetro com a amostra da gasolina at o limite, e introduziuse a cabea do picnmetro. Perfaz-se at ao limite do volume; Leva-se o conjunto a um banho termostatizado, no qual a temperatura fixase a 15C durante 15 minutos; De seguida pesa-se o conjunto numa balana analtica repetindo-se o procedimento por trs vezes; Anotam-se as respectivas massas dos ensaios; Procede-se ao clculo da densidade (massa volmica).
Para o clculo da densidade (massa volmica) utilizou-se a seguinte relao:
d=
m V
Em que m representa a massa da gasolina, V o volume da gasolina no picnmetro. mgasolina = mpic+gasolina mpicn.vazio Esta densidade (ou massa volmica) dada em Kg/L conforme a norma angolana. Tanto a massa dada na balana analtica (g) como o volume do picnmetro (V) so convertidos nas respectivas unidades: Kg e L. Efectuam-se trs medidas de massa com o fim de se achar um valor mdio e aproximado ao valor real do conjunto. Elaborao da curva de destilao A curva de destilao ASTM uma curva que expressa a relao entre a percentagem evaporada ou recuperada e a temperatura de ebulio. Este ensaio foi executado obedecendo aos critrios estabelecidos na norma ASTM D86: Monta-se o aparelho de destilao e abre-se a torneira para que a gua passe pelo condensador e se arrefeam os vapores quentes provenientes do balo de destilao: 47
Com um proveta, medem-se 100 mL de gasolina previamente acondicionada numa caixa trmica com gelo e transfere-se essa quantidade para o balo de destilao.
Procede-se com a destilao, ligando a placa de aquecimento mxima temperatura; Anota-se a temperatura em que cai a primeira gota na proveta, e depois, a cada cinco mL. A partir dos 80 mL a temperatura anota-se a cada mililitro; Prossegue-se com a destilao at que a temperatura comece a baixar (como resultado do craqueamento trmico das fraces pesadas). H o aparecimento de vapores embranquecimento. Anota-se essa temperatura como a temperatura final;
Anota-se o volume recolhido na proveta; Aps o arrefecimento, procede-se medio do volume (usar uma pipeta) contido no balo de destilao.
Para a elaborao da curva de destilao ASTM, tomam-se em considerao os valores de temperatura anotados da destilao, todas as temperaturas desde a queda da primeira gota at a temperatura final. Para a determinao das percentagens, calcula-se as: Percentagem recuperada (PR) o volume em mililitros de condensado observado na proveta que corresponde simultaneamente a leitura do termmetro. Exemplo: 10% recuperado, 15% recuperado, etc. Percentagem Total Recupervel (PT) a soma da percentagem recuperada na proveta (ao fim do ensaio) e o resduo do balo. Percentagem de Perdas (PP) a diferena entre 100 e a percentagem total recupervel (PT). Assim a percentagem de perdas dada por: PP = 100 (recuperado + resduo) Percentagem evaporada (PE) a soma da percentagem recuperada (PR) e a percentagem de perdas (PP). Representa todas as fraces que abandonaram a fase lquida quer tenham sido recuperadas na proveta (recuperado) quer tenham sido perdidas (perdas). PE = PR + PP Por exemplo: Se em 100 mL, o recuperado na proveta for de 96 mL, e no balo restar um resduo de 2 mL, ento a diferena entre os 100 (96 ml+2ml) ser a perda do 48
sistema, ou seja haver 2 mL de perdas. Se durante esta destilao, temperatura de 64C, o volume for 10 mL (lidos na proveta), a este valor soma-se os 2 mL de perdas, dando assim 12% de evaporado. A curva ASTM traada com os valores de temperaturas e o correspondente evaporado ou recuperado conforme as especificaes do MINPET (no caso de Angola).
49
2.2 . Resultados e Discusses

Neste captulo apresentam-se os resultados dos ensaios de laboratrios efectuados para este trabalho. Tabela 13 Detalhes das amostras (data, local e empresa distribuidora)
Amostra
Data de Recolha Local de Recolha Empresa 1 De Maio Congolenses Congolenses Grafinil-Bar Vila Da Viana Golfe II Camama So Paulo Miramar Miramar Chamavo Sonangol Sonangol Sonangalp Pumangol Sonangol Sonangol Pumangol Sonangol Sonangol Sonangol Sonangol
Amostra A 25/06/2011 Amostra B 06/07/2011 Amostra C 06/07/2011 Amostra D 08/07/2011 Amostra E Amostra F 08/07/2011 12/07/2011
Amostra G 12/07/2011 Amostra H 08/03/2012 Amostra I Amostra J 08/03/2012 08/03/2012
Amostra K 08/03/2012
Os resultados sero apresentados e discutidos de acordo com a seguinte ordem: Aspecto: o Cor o Cheiro o Partculas Densidade; Corroso Lmina de cobre; Destilao: o Ponto 10% evaporado; o ponto 50% evaporado; o Ponto 90% evaporado; 50
o Resduo da destilao Inqurito aos automobilistas.
2.2.1. Ensaios de aspecto
Figura 18 - Aspecto das Amostras ( esquerda, recipiente contendo o destilado, amostra A, B, C ... K)
Cheiro As amostras recolhidas nos 11 postos de abastecimento durante o perodo de Julho de 2011 a Janeiro de 2012, apresentam todas o cheiro caracterstico de gasolina conforme a especificao nacional. Todas amostras tinham odor caracterstico de gasolina para comercializao, facilmente identificvel. Partculas em suspenso Em todas as amostras analisadas, constatou-se a inexistncia de partculas em suspenso. Este facto indicativo do bom estado de conservao da gasolina nos reservatrios nos postos de abastecimento. To pouco foram observados visualmente depsitos de detritos como areias, gomas ou ainda traos de gua (gotculas) nas amostras. 51
Cor A colorao das amostras da gasolina comercializada em Luanda varia (tal como aparece na fotografia da Figura 18). A colorao no uniforme, algumas amostras apresentam uma tonalidade amarelo-claro, acastanhada e outras esverdeada. Na Tabela a seguir se apresenta o ensaio do aspecto da gasolina.
Tabela 14 - Analise visual da cor, cheiro e partculas

Amostra Colorao Cheiro Partculas
Amostra A Amarela Acastanhada Comercial Isento Amostra B Amostra C Amarela Esverdeada Comercial Isento
Amarela Acastanhada Comercial Isento Comercial Isento
Amostra D Amarela Esverdeada Amostra E Amostra F
Amarela Acastanhada Comercial Isento Verde Clara Comercial Isento Comercial Isento
Amostra G Amarela Clara
Amostra H Amarela Acastanhada Comercial Isento Amostra I Amostra J Amarelo Claro Amarelo Claro Comercial Isento Comercial Isento Comercial Isento
Amostra K Amarelo Claro
A colorao da gasolina comercializada em Luanda no condiz com os parmetros de cor estabelecidos pelo Ministrio dos Petrleos (vide Tabela 10). A colorao varia bastante (amarelo a acastanhada). A razo dessa variedade de corantes deve-se ao fato da no injeco com regularidade de corantes por parte da Refinaria de Luanda. Portanto, a gasolina comercializada em Luanda expedida muitas vezes para consumo com a cor original aps o blending (mistura dos diversos componentes). A cor da gasolina aps o blending um dado importante, visto que d uma idia acerca do teor em fraces pesadas presentes . As fraces pesadas na gasolina apresentam 52
uma colorao mais escura e amarelada, tendendo para o castanho. Em termos de produtos derivados do petrleo, quanto menor for ponto de ebulio, mais claro o derivado. Os gases obtidos no topo da coluna atmosfrica, quando liquefeitos so incolores e de aspecto lmpido. Produtos relativamente mais pesados que a gasolina, apresentam uma colorao mais amarelada (tendendo para o castanho) quando extrados da coluna de destilao. As fraces do fundo da coluna so mais pesadas e de colorao escura como (Fuel Oil e asfaltos). A cor , portanto, um indicador da qualidade do fraccionamento, e a sua intensidade, funo do grau de refinao (WUITHIER, 1972). Este facto foi comprovado no ensaio de destilao. Observou-se que medida que aumentava o volume de destilado (recuperado) na proveta, a colorao variava da seguinte forma (em funo da temperatura de recuperao): incolor (primeiras gotas), esverdeado (aps 50 mL) e tons amarelados (aps 83 mL), e no fim do ensaio, o resduo, com uma colorao acastanhada (ver Figura 22).
Figura 19 - Destilado e o Resduo
Figura 20 Amostra e seu destilado
53
Expressa-se no grfico a seguir esta variao:
Figura 21 - Variao da Colorao em funo o volume de destilao
Igualmente, verificou-se que quanto maior for a diferena de colorao entre a amostra e o seu destilado (ver Figura 20) maior o resduo da destilao e mais pesada, a gasolina.
Figura 22 Amostra, destilado e seu consequente resduo 54
Tempo de armazenagem aps colheita das Amostras A colorao no somente indicador da composio fraccionria da gasolina, como tambm indicador do nvel de oxidao das cadeias olefnicas presentes na gasolina. Aps as anlises, as amostras (A, B, C, D e E, Vide Figura 23) convenientemente fechadas foram conservadas temperatura ambiente, no laboratrio em local seco e limpo durante 19 dias. No final deste perodo de armazenagem a colorao destas amostras de gasolina alterou-se e passou a ser mais intensa, indicativo da ocorrncia de reaes de polimerizao e oxidao j anteriormente referidas.
Figura 23 - Mudana de cor das amostras aps 19 dias de armazenamento
Isto sucede, porque o ar e o calor presentes no local de armazenamento, promovem reaes de oxidaes nas olefinas e em compostos nitrogenados presentes na gasolina, criando assim novos compostos e polmeros que deixam a tonalidade da gasolina mais intensa. Olefinas e diolefinas em concentraes de apenas 20% expostas ao ar e calor produzem largas quantidades de gomas (ciclohexenos, estirenos, 2-pentenos,
trimetiletileno, etc.) em apenas 24 horas (CASSAR, 1931). O armazenamento da gasolina durante longos perodos prejudicial visto que propicia o processo de formao de gomas, que podem provocar o entupimento dos filtros, e, o aparecimento de borras no motor e nos cilindros. Portanto, quanto menor for o tempo de armazenamento do combustvel nos postos de abastecimentos, melhor ser o desempenho do motor e do sistema de alimentao. 55
2.2.2. Ensaios de densidade Os valores para densidade de acordo com as especificaes do Ministrio dos Petrleos devem situar-se entre 0,710 e 0,780 Kg/L. A princpio, esta margem abre uma folga para aquilo que a densidade suportada pelos flutuadores. Geralmente os flutuadores dos automveis so construdos para densidades de 0,73 a 0,77 Kg/L (NSIALA, 2009). Na Tabela a seguir, so apresentados os resultados das pesagens efectuadas para a determinao da densidade das amostras. Tabela 15 - Resultados das pesagens das amostras
Massa do Picnmetro Massa do Picnmetro + Gasolina AMOSTRA A Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 25,90 g 25,90 g 25,90g 25,90 g AMOSTRA B Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 25,90 g 25,90 g 25,90g 25,90 g AMOSTRA C Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 25,90 g 25,90 g 25,90g 25,90g AMOSTRA D Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 25,90 g 25,90 g 25,90g 25,90g AMOSTRA E Ensaio n 01 25,90 g 44,54 g 44,42 g 44,42 g 44,42 g 44,42 g 44,54 g 44,54 g 44,54 g 44,54 g 44,31 g 44,31 g 44,31 g 44,31 g 44,96 g 44,96 g 44,96 g 44,96 g
56
Ensaio n 02 Ensaio n 03
25,90 g 25,90 g 25,90 g
44,54 g 44,54 g 44,54 g
AMOSTRA F Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 22,28 g 22,28 g 22,28 g 22,28 g AMOSTRA G Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 22,90 g 22,90 g 22,90g 22,90 g AMOSTRA H Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 22,15 g 22,15 g 22,15 g 22,15 g AMOSTRA I Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 22,28 g 22,28 g 22,28 g 22,28 g AMOSTRA J Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 21,77 g 21,78 g 21,78 g 21,78 g AMOSTRA K Ensaio n 01 Ensaio n 02 Ensaio n 03 22,29 g 22,27 g 22,28 g 22,28 g 40,32 g 40,36 g 40,33 g 40,33 g 40,51 g 40,49 g 40,49 g 40,49 g 40,90 g 40,84 g 40,87 g 40,88 g 41,23 g 41,22 g 41,22 g 41,22 g 41,42 g 41,42 g 41,42 g 41,42 g 41,01 g 40,97 g 40,97 g 40,98 g
57
Os clculos para as determinaes das massas das amostras so apresentados a seguir:
Amostra A
Amostra C
V = 25mL(volumedagasolina) m gasolina = m picn+gasolina - m picn m gasolina = 44, 96g-25, 90g m gasolina =19, 06g 19, 06g =0, 7624g mL 25mL d15C = 0, 7624Kg L d15C =
Amostra B
Amostra D
58
Amostra E
Amostra H
V = 25mL(volumedagasolina) m gasolina = m picn+gasolina - m picn m gasolina = 44, 54g-25, 90g m gasolina =18, 64g 18, 64g =0, 7456g mL 25mL d15C = 0, 7456Kg mL d15C =
V = 25mL(volumedagasolina) m gasolina = m picn+gasolina - m picn m gasolina = 41, 22g-22,15g m gasolina =19, 07g 19, 07g =0, 7628g mL 25mL d15C = 0, 7628Kg L d15C =
Amostra F
Amostra I
V = 25mL(volumedagasolina) m gasolina = m picn+gasolina - m picn m gasolina = 40,88g-22, 28g m gasolina =18, 60g 18, 60g =0, 7440g mL 25mL d15C = 0, 7440Kg L d15C =
Amostra G
V = 25mL(volumedagasolina) m gasolina = m picn+gasolina - m picn m gasolina = 41, 42g-22, 90g m gasolina =18, 52g 18, 52g d15C = =0, 7480g mL 25mL d15C = 0, 7408Kg L
Amostra J
59
Amostra K
Os valores da densidade variam fortemente de amostra para amostra, de modo que a diferena entre a amostra mais densa (amostra H) e a menos densa (amostra K) de 0,0408 kg/L. Verifica-se igualmente que algumas amostras tm valores de densidades idnticos (amostras C e E). As densidades das amostras C, D, E, F, I, J possuem valores muito prximos. Tabela 16 Valores da densidade das amostras
Amostra Amostra A Amostra B Amostra C Amostra D Amostra E Amostra F Amostra G Amostra H Amostra I Amostra J Amostra K Densidade a 15C (Kg/L) 0,7624 0,7364 0,7456 0,7408 0,7456 0,7480 0,7408 0,7628 0,7440 0,7484 0,7220
60
As densidades de todas as amostras esto dentro do limite especificado pelo Ministrio dos Petrleos, no obstante a variabilidade entre as mesmas. No grfico da Figura 25, ilustra-se o que acima referimos.
0,7624 0,7456 0,7364 0,7408 0,7456 0,7480 0,7408
0,7628 0,7440 0,7484
0,7220
A B C D E F G H I J K
Figura 24 - Densidades das Amostra
Da anlise da incidncia da densidade no consumo do motor durante a viagem se pode referir que as amostras com maiores valores de densidade (amostras A, H, J e F) tero maior economia na estrada, visto que a quantidade especfica de combustvel servida na mistura carburante, ser relativamente inferior. As amostras com densidades baixas (amostra K), tero um consumo elevado, dado que aumentar o consumo especfico devido a riqueza da mistura servida no carburador. As amostras A e H tendem a propiciar perdas de potncia, j que o nvel do pulverizador ser elevado ao nvel da gasolina, com o qual, a gasolina ser servida em menores propores produzindo uma mistura desequilibrada de ar-gasolina, o que provocaria a paragem do motor. (ver Figura 3). As constataes acima referidas levam-nos a questionar o modo como a gasolina vendida ao consumidor nos postos de abastecimento. A propriedade calorias/quilogramas (Cal/kg) geralmente constante, logo a venda de combustvel por unidades volumtricas, influncia a economia dessas amostras durante a viagem. Uma diferena em termos de 0,040 kg/L em densidade traduz-se num consumo especifico de 5% de combustvel. Portanto, 25 L de um combustvel com 0,750Kg/L e 25 L de outro com 0,710 Kg/L sero diferenciados por 5% de economia em estrada (WUITHIER, 1972).
61
O princpio da venda mssica da gasolina ao consumidor, contribuiria para a poupana em termos monetrios, e desta forma o consumidor pagaria o preo justo pelo combustvel que adquire. Se dois consumidores, ambos com depsitos vazios, e motores idnticos comprarem 25 litros (1500 Akz) de gasolina referentes amostra H (um deles) e K (outro consumidor), o consumidor da amostra K perder 5% em cal/kg, o que se traduzir numa perda de 75Akz (1,25 litros de gasolina). As condies econmicas da maioria dos consumidores em Luanda, a problemtica dos engarrafamentos nas estradas da capital, as condies das prprias estradas que constantemente exigem esforos do motor (buracos, lombas, e degradaes), bem como a temperatura mdia anual do pas (at 30C) deveriam levar a Refinaria de Luanda a formular um combustvel com a maior densidade possvel dentro dos parmetros estabelecidos (sem prejudicar propriedades, como quantidade de fraces pesadas, olefinas e outros). Portugal e Frana, pases com limites de temperatura inferiores aos de Luanda, estabelecem como limite mnimo de densidade para a gasolina 0,720 kg/L. Sem desconsiderar que a maior parte dos flutuadores so ajustados para densidades de 0,730 mnimo (WUITHIER, 1972). O Ministrio dos Petrleos estabelece como densidade mnima, o valor de 0,710 Kg/L. Angola um pas quente e Luanda uma cidade com uma temperatura mdia anual de 27C, logo, o incremento no valor da densidade da gasolina para valores acima do atual uma questo a ser repensada. 2.2.3. Corroso lmina de cobre A corrosividade da gasolina comercializada em Luanda condiz com os limites das especificaes impostas pelo Ministrio dos Petrleos. Na tabela 17 aparecem descritos os resultados dos experimentos de corroso lmina de cobre. Esta anlise no obstante ser qualitativa, indicativa da presena de compostos de enxofre e outros elementos corrosivos presentes na gasolina. Pelo que se observa da fotografia da Figura 25 e tambm do padro de corroso lmina de cobre, a gasolina comercializada nos postos de abastecimento referidos nesta monografia, apresenta um nvel de corroso 1A, podendo-se ento afirmar que as partes metlicas do motor conservam-se adequadamente com o uso da mesma.
62
Figura 25 Ligeira descolorao da lmina de cobre
Amostra Amostra A Amostra B Amostra C Amostra D Amostra E Amostra F Amostra G Amostra H Amostra I Amostra J Amostra K
Nvel de Corroso 1A 1A 1A 1A 1A 1A 1A 1A 1A 1A 1A
Tabela 17 Resultados dos testes de corroso lmina de cobre
63
2.2.4. Ensaios de destilao Os ensaios de destilao foram realizados obedecendo os limites de temperatura impostos pelo Ministrio dos Petrleos. Essas temperaturas podem ser consultadas na tabela 9). A seguir apresentam-se as temperaturas mximas para os vrios pontos que permitem estruturar a curva de destilao da gasolina: 10% recuperado, mximo 70C 50% recuperado, mximo 125C 90% recuperado, mximo 180C Ponto Final, mximo 215C E para o resduo da destilao, um mximo de 2% em volume.
Figura 26 - Curva dos limites mximos para os volumes recuperados a cada temperatura, estabelecida pelo Ministrio dos Petrleos. As anlises efectuadas s 11 amostras recolhidas em vrios postos de abastecimento revelaram que existe falta de rigor no controlo das percentagens das fraces durante a formulao da gasolina. Na tabela 18 observa-se que h amostras em que o ponto inicial de destilao conforma-se com o estabelecido nas normas, outras revelam dfices nas fraces pesadas. Experimentalmente foi possvel constatar que, a gasolina comercializada no tm as fraces pesadas e o teor em resduo totalmente em concordncia com o estabelecido. Esta no concordncia com as especificaes, tem incidncia sobre a 64
limpeza do combustvel aps queima, e induz a formao constante de gomas no motor. Tabela 18 Valores referentes temperatura mdia obtida para cada amostra
RECUPERADO (ML) Inicio 10 20 30 40 50 60 70 80 88 89 90 91 92 93 94 95 A 45 68 83 B 40 58 71 C 45 60 70 81 D 39 58 71 84 TEMPERATURA (C) E 39 54 64 73 F 46 72 86 96 G 41 59 72 86 H 54 77 90 I 44 60 70 J 46 62 75 87 K 47 64 78 88
101 86
100 82
120 102 94
100 82
106 102 113 99
100 100
138 115 107 114 100 116 114 119 111 111 111 157 126 120 126 116 124 126 134 120 120 126 171 137 134 137 126 133 136 145 130 130 133 189 150 147 147 141 141 147 156 142 141 145 204 162 160 160 159 151 158 170 159 154 160 206 163 164 161 161 152 161 175 161 156 164 209 164 166 162 163 154 164 211 165 169 163 164 157 165 213 166 173 164 165 160 166 214 215 175 165 167 162 167 178 167 179 164 167 166 168 161 158 166 162 160 166 163 162 166 164 163 167 164 163 168 164
Tabela 19 Valores do volume recuperado das amostras, seu resduo e perdas

A P.I., C P.F., C Recup., mL 45 B 40 C 45 D 39 E 39 F 46 G 41 H 54 I 44 J 46 K 47
215 166 179 167 167 94 92 5 3 95 3 2 94 1,3 4,7 93
166 168 175 164 95 95 2,1 2,9 89 7,8 3,2 95
163 168 94 94 1,95 4,05
Resduo, mL 5 Perdas, mL 1
2,16 1,9 4,84 3,1
3,12 1,8 1,88 4,2
Os dados obtidos durante a destilao podem ser apresentados em grficos de volume versus temperatura (exemplo, grfico da Figura 27). Grficos representativos da relao volume-temperatura ajudam do comportamento do volume e temperatura 65
durante o processo de destilao. No apndice desta monografia podem consultar-se estes grficos. Ponto inicial. a temperatura lida no termmetro no momento em que cai a primeira gota na proveta. Na prtica, este ponto condiciona o ponto 10% em que deve-se ter evaporado a quantidade suficiente para o arranque do motor. Assim, quanto mais elevado for o ponto inicial maior ser a temperatura para os 10% de recuperado. O ponto inicial traduz o inicio da destilao, isto , a temperatura mnima das fraces ligeiras recuperveis na gasolina. Figura 27 - Ponto Inicial de Destilao das amostras
54C 47C
45C 40C
45C 39C 39C
46C 41C
44C
46C
O Ministrio dos Petrleos no estipula nenhum limite para o ponto inicial, porm, como dito acima, o ponto inicial uma propriedade de grande importncia porque condiciona o ponto 10% recuperado que vem estipulado pelo Ministrio e sua temperatura no deve ultrapassar os 70C (vide grfico da Figura 28):
Figura 28 - Relao entre o Ponto Inicial e o Ponto 10% recuperado de Destilao das amostras 66
77C 72C 68C 58C 60C 58C 54C 54C 45C 40C
A B C
59C
60C
62C
64C
45C 39C
D
46C 39C
E F
41C
G H
44C
46C
47C
As amostras H, F, A so as que apresentam maior temperatura no inicio da destilao, e observa-se que os pontos a 10% recuperado para estas amostras so os que apresentam temperaturas mais elevadas, respectivamente 77C, 72C e 68C, e o mesmo ocorre no resto das amostras. Assim a diferena entre o ponto inicial e o ponto 10% recuperado mostra a quantidade de fraces ligeiras presentes na gasolina. Em termos de volume, so 10 mL de recuperado, porm, o que interessa, do ponto de vista de arranque do motor, o calor especifico desses 10 mL e a sua consequente facilidade de evaporao (que varia conforme as amostras, de 26C a 15C). No momento do primeiro arranque do dia, o motor do carro est frio, bem como o todo sistema de alimentao e a temperatura do ar (principalmente no tempo de Cacimbo) logo, a primeira mistura servida na cmara de combusto deve exigir pouca quantidade de energia para entrar em combusto. A mistura deve ser rica o suficiente para entrar em combusto e com boa taxa de vaporizao para que a combusto se d rapidamente no accionar das velas. O ponto 10% no deve ser recuperado abaixo de 50C (NSIALA, 2009) bem como no dever exceder os 70C (MINPET, 2008); pode-se ento estabelecer, desta forma para as amostras analisadas, os limites mximos e mnimos do ponto 10% recuperado tal como especificado no grfico da Figura 29: Figura 29 - Limites de temperatura para o ponto 10% recuperado das amostras na Destilao
67
77C 72C 68C 58C 60C 58C 54C 59C 60C 62C 64C
De acordo com o grfico da figura 29, as amostras F e H apresentam para o ponto 10% de recuperado, temperaturas acima da fixada pelo Ministrio dos Petrleos. No obstante as temperaturas das demais amostras considerarem-se aceitveis (abaixo de 70C), observvel que h duas amostras que no obedecem as especificaes. A no conformao destas amostras ao valor estipulado (70C) danosa para o motor sobretudo no que toca ao arranque a frio visto que, um ponto 10% recuperado acima dos 70C embora previna ocorrncias de tampes de vapor, todavia, devido a sua baixa volatilidade, dificulta o arranque a frio do motor, principalmente em pocas frias do ano. Fraces com ponto de ebulio muito prximo do limite mnimo (amostra E) podero criar tampes de vapor ao longo do circuito de alimentao em pocas quentes, o que impediria a injeco de gasolina no carburador, o que provocaria a paragem do motor (Figura 2). As amostras B, C, D, G, I, J e K so aquelas cujo ponto 10% recuperado permite um bom arranque ao motor, sem tampes de vapor (vapor-lock) em pocas quentes e congelamentos em pocas de clima frio. O ponto 10% de recuperado importante do ponto de vista das condies climticas do pas onde a gasolina utilizada. Pases quentes, como Angola, devem regular o ponto 10% moderadamente elevado, e pases frios, devem-no estabelecer o mais baixo possvel. Ponto 50%. a fraco corao da gasolina que condiciona a economia em longas viagens, a preveno de paragem a quente, o aquecimento do motor, a acelerao e a potncia do motor, a suavidade do motor, e at a economia em viagens curtas. O ponto 50% das amostras apresentado no grfico da Figura 30: 68
Figura 30 - Ponto 50% evaporado das amostras
138C
115C 107C
114C 100C
116C 114C
119C 111C 111C 111C
A volatilidade da fraco recuperada a 50% o fator que determina o bom ou mau funcionamento do motor aps o arranque e ao longo da viagem. O Ministrio dos Petrleos no estipulou valores mnimos para o ponto 50%, apenas o valor mximo de 125C. De modo geral, a temperatura mnima ideal para o ponto 50% de 100C (NSIALA, 2009). Assim, no grfico a seguir, verificamos a relao dos valores obtidos nos ensaios e a sua conformidade com as normas e as especificaes emanadas pelo Ministrio dos Petrleos. Nota-se que a amostra A, excede em 13C o valor mximo admissvel para o ponto 50C, bem como percebe-se que a amostra E possui no valor mnimo ideal de volatilidade.
Figura 31 - Limites para o Ponto 50% recuperado
69
138C 116C 114C 119C 111C 111C 111C 100C
115C 107C
114C
Logo, a amostra A e a amostra E so dois extremos nesta anlise; a amostra A possui baixa volatilidade com ponto 50% recuperado obtido a 138C, j a amostra E obtida a 100C (no limite da temperatura mnima). Em termos comparativos, a amostra E, tendo alta volatilidade, garantir uma fcil e rpida vaporizao e por sua vez, uma boa acelerao e potncia, um aquecimento razovel, e certa suavidade do motor. No obstante essas qualidades, esta amostra tende maioritariamente a apresentar fenmenos de congelamento no motor no auge da viagem, devido a baixas temperaturas (no motor), aumentando desta forma as possibilidades de paragem ao meio da viagem. Igualmente ser reduzida economia em viagens longas devido a elevada volatilidade. A amostra A ter comportamento inverso ao da amostra E, por possuir baixa volatilidade. Ter melhor economia em viagens longas, porm, devido a uma deficiente vaporizao (no auge da viagem) exigir mais do motor, principalmente nos momentos em que necessria maior acelerao. Um combustvel com essas caractersticas, reduz a suavidade do motor durante a viagem e induz a falhas nas velas. O ponto 50% carece de maior ateno da parte do produtor. Suavidade, acelerao e potencia e estabilidade quanto a paragem a meio da viagem devem estar sempre presentes no momento da formulao do combustvel. Para tal, a temperatura da fraco do ponto 50% recuperado deve ser regulada entre os 100C e 125C. As amostras B, D, G, I, J conformam-se com as especificaes estabelecidas pelo Ministrio dos Petrleos.
70
O ponto 90% considerado tambm como a cauda da gasolina, de grande importncia principalmente por razes de consumo, por ser a fraco que mais influencia a economia dos combustveis. O Ministrio dos Petrleos estabelece como limite mximo para o ponto 90%, a temperatura de 180C. No grfico da Figura 32, possvel observar que as amostras A e H no se conformam com as especificaes do Ministrio dos Petrleos. A amostra A apresenta um ponto 90% recuperado acima dos 180C, temperatura de 209C. Esta amostra ter uma muito boa economia em viagens longas, porm, em funo do teor em resduo, apresentar grandes probabilidades de formar depsitos carbunculosos, sujamento da cmara de combusto, e aumento da exigncia de ndice de octano (WAQUIER, 2004), diluio do leo lubrificante do crter e desgaste prematuro do motor. Tudo isto deve-se sua baixa volatilidade, o que provocar uma m vaporizao. A temperatura do ponto 90% no deve ser muito elevada e sim moderadamente baixa (menor que 180C). Figura 32 - Limites para o Ponto 90% recuperado das amostras
209C
164C 166C 162C 163C 154C
164C
161C
166C 158C
Na amostra H, apresenta um valor anmalo no que se refere sua conformidade com as especificaes, o ponto final foi obtido antes mesmo dos 90% de recuperado. O volume final foi de 89 mL, com uma quantidade de resduos 4 vezes superior ao limite mximo estabelecido. Esta amostra ser discutida com mais detalhes na parte do resduo. 71
As amostras B, C, D, E, F, G, I, J e K apresentam um valor do ponto 90% abaixo do limite mximo. Estas amostras apresentaro uma economia relativamente baixa, visto que quanto menor for o ponto 90%, menos econmica ser a fraco (ver Figura 1), principalmente a amostra F (com o menor ponto 90% recuperado). Esta propriedade est fortemente relacionada com o Ponto Final. O Ponto Final expressa a quantidade de fraces recuperveis, em valores de temperatura, presentes na gasolina. O Ministrio dos Petrleos fixa como temperatura mxima para o ponto final 215C. Em termos de fraccionamento do crude, na faixa dos 205-220C que termina o corte da gasolina e comea o corte do querosene. Portanto, a temperatura deste ponto no deve exceder os 215C, visto que acima desta temperatura estar-se- em presena de um outro corte petrolfero (corte do querosene). Entretanto, alguns afirmam que a temperatura ideal para o ponto final deve-se situar-se abaixo dos 205C6 por ser este o ponto final real da fraco da gasolina. Embora todas apresentem temperaturas do Ponto Final abaixo do limite mximo oficial, na prtica se constatar alguma variabilidade em termos de economia de combustvel. J que, quanto maior o Ponto Final, maior quantidade de fraces destilveis (capazes de formar uma mistura inflamvel com o ar) da gasolina.
Figura 33 - Valores para o ponto 90% recuperado nas amostras
Pierre Wuithier (1972), Eng. Ndongala Nsiala (2009)
72
215C
179C 166C 167C 167C 166C 168C
175C 164C 163C 168C
A amostra A com um Ponto Final de 215C, ter boa economia em viagens longas, e as outras, tero uma economia de combustvel relativamente inferior, sobretudo, as amostras I e J. Figura 34 - Relao do ponto 90% e o ponto Final
215C
179C 166C 167C 167C 166C 168C
175C 164C 163C
168C
No grfico da Figura 34 podemos notar a proximidade entre o Ponto 90% e o Ponto Final das amostras. Esta proximidade prejudicial economia do combustvel. A Refinaria de Luanda deve produzir gasolinas com um ponto 90% abaixo dos 180C e um Ponto Final prximo ao intervalo de temperatura entre 205 e 215C, desta forma teramos uma boa quantidade de fraces pesadas capazes de assegurar, atravs do seu alto poder calorfico e baixa volatilidade, uma longa viagem. Resduo de destilao. Aps o ponto final, o liquido restante considerado resduo de destilao. O resduo da destilao igualmente importante, porque 73
determina as condies em que ficar o motor aps a combusto, principalmente, o estado de limpeza do motor. Uma quantidade excessiva de resduo, traz consigo danos ao veculo, induz a depsitos carbunculosos, sujamento da cmara de combusto e das velas, aumento da exigncia de ndice de octano, diluio do leo lubrificante do crter e desgaste prematuro do motor. O Ministrio dos Petrleos estabeleceu um limite mximo de 2% em volume para o resduo da destilao. A presena de resduo na gasolina, alm de prejudicial para estado do motor e das velas, pode-se tornar desperdcio em termos monetrios, visto que em 25 litros de gasolina comprados, o teor mximo admissvel para o resduo (parte no recupervel) de 0,5 litros de gasolina (30 Akz). A sua presena na gasolina inevitvel, pois resulta da presena das fraces pesadas, que so responsvel pela economia, algumas vezes contaminaes por gasleo.
7,80%
5,00% 5,00%
3,00% 2,16% 1,90% 2,10% 1,30%
3,12% 1,80% 1,96%
Figura 35 - Valores do teor em resduo das amostras e o valor limite mximo
Na Figura 35, observa-se que as amostras H, A, B, C, I esto fora da especificao regulamentada pelo Ministrio dos Petrleos. A amostra H apresentou o maior valor em termos de teor em resduo, 4 vezes superior ao valor mximo admissvel. Esta amostra aps a evaporao das fraces destilveis, alm de revelar pouca economia, provocar graves problemas nos filtros, formao de gomas dentro da cmara de combusto e demais problemas referidos ao longo deste trabalho. As amostras A e B valores em teor de resduos duas vezes e meia superiores ao mximo estabelecido. Nas amostras C e I, o teor em resduo 1,5 vezes superior. 74
No entanto, 60% das amostras analisadas apresentam teor em resduo abaixo ou praticamente no limite mximo estabelecido (amostras D, E, F, G, J e K). A amostra com melhor teor em resduo amostra D, cujo valor mostra que no final da combusto completa das fraces recuperveis, restar apenas 1,3% de resduo nas cmaras de combusto. 2.2.5. Sntese dos Resultados
Tabela 20 - Sntese dos resultados das anlises das amostras e sua conformidade
AMOSTRA A Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
NORMA Verde 0,71-0,78 Mx. 70C Mx.125C Mx. 180C Mx.215C 2% 1A 1 B
RESULTADO CONFORMIDADE Amarelo-castanho 0,764 68C 138C 209C 215C 5% 1A 50%
AMOSTRA B Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
NORMA Verde 0,71-0,78 Kg/L Mx. 70C Mx.125C Mx. 180C Mx.215C 2% 1A 1 B
RESULTADO Amarelo-verde 0,736 58C 115C 164C 166C 5% 1A
CONFORMIDADE 75%
AMOSTRA C Cor Densidade 10% 50% 90% P.F.
NORMA Verde 0,71-0,78 Kg/L Mx. 70C Mx.125C Mx. 180C Mx.215C
RESULTADO Amarelo-castanho 0,746 60C 107C 166C 179C
CONFORMIDADE 75
Resduo Corroso lmina de Cobre
2% 1A 1 B
3% 1A
75%
AMOSTRA D Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
RESULTADO Amarelo-verde 0,741 58C 114C 162C 167C 1,3% 1A
CONFORMIDADE 90%
AMOSTRA E Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
RESULTADO Amarelo-castanho 0,746 54C 100C 163C 167C 2,16% 1A
CONFORMIDADE 75%
AMOSTRA F Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo
NORMA Verde 0,71-0,78 Kg/L Mx. 70C Mx.125C Mx. 180C Mx.215C 2%
RESULTADO Verde 0,748 72C 100C 154C 166C 1,9%
CONFORMIDADE 76
Corroso lmina de Cobre
1A 1 B
1A
90%
AMOSTRA G Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
RESULTADO Amarelo-Claro 0,741 59C 114C 164C 168C 2,1% 1A
CONFORMIDADE 75%
AMOSTRA H Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
RESULTADO Amarelo-castanho 0,763 77C 119C 175C 7,8% 1A
CONFORMIDADE 40%
NORMA AMOSTRA I Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina Verde 0,71-0,78 Kg/L Mx. 70C Mx.125C Mx. 180C Mx.215C 2% 1A 1 B
RESULTADO Amarelo-verde 0,744 60C 111C 161C 164C 3,12% 1A
CONFORMIDADE 77
de Cobre 90%
AMOSTRA J Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
CONFORMIDADE 90%
AMOSTRA K Cor Densidade 10% 50% 90% P.F. Resduo Corroso lmina de Cobre
CONFORMIDADE 90%
Conforme as tabelas acima, pode-se referenciar que: 45% (5 de 11) apresentam muito boa qualidade, com 90% de conformidade, 36% (4 de 11) apresentam boa qualidade, com 75% de conformidade 9% (1 de 11) apresentam qualidade regular, com 50% de conformidade 9% (1 de 11) apresentam m qualidade 40% de conformidade.
78
Muito Boa 45%
M 9% Regular 9% Boa 36%
Figura 36 - Grfico do nvel de qualidade das amostras
2.2.6. Inqurito A partir do inqurito (ver grfico a seguir), constatou-se que a maior parte dos automobilistas em Luanda esto satisfeitos com a economia de consumo de seu automvel Uma fatia de 11% dos automobilistas encontra-se muito satisfeito com a forma de economia do seu automvel, 47% encontram-se apenas satisfeitos. Porm, outros 42% dos automobilistas encontram-se insatisfeitos com a atual economia em termos de consumo de seus automveis.
79
11%
42%
47%
Figura 37 - Nvel de Satisfao sobre a economia da gasolina Outra constatao feita revelou que 58% dos automobilistas (com os mais variados anos de conduo) j tiveram problemas relacionados com velas (sujamento das velas, constante substituio das velas), filtro da gasolina (e perda constante de potncia) e problemas no depsito (acmulo de camadas vernizadas no depsito).
42% 58%
Figura 38 ndice de consumidores com problemas na viatura relacionadas ao Combustvel
CONCLUSES
80
Este trabalho de monografia visou analisar o nvel de qualidade da gasolina comercializada em Luanda. Durante a pesquisa, discutiu-se o nvel de satisfao dos consumidores e a conformidade da gasolina frente s especificaes do Ministrio dos Petrleos. Realizou-se inquritos e anlises laboratoriais que permitiram aferir a qualidade da gasolina. A maior parte dos consumidores da gasolina na regio Luanda mostrou-se satisfeita com a gasolina que comercializada, uma parte significativa dos inquiridos reclamou do tempo que dura a gasolina quando se fazem estrada. Muitos consumidores igualmente queixaram-se de ligeiros problemas originrios do uso deste combustvel. As anlises laboratoriais revelaram um bom nvel de conformidade da gasolina relativamente s especificaes. Verificaram-se algumas inconformidades, que no geral no afectam a qualidade da mesma. Apenas uma amostra apresentou 60% de inconformidade respeito s especificaes e uma 50%. No geral, as inconformidades na ordem de 15 a 10% no restantes das amostras. Quase metade das amostras (45% das amostras) apresentam muito boa qualidade, com 90% de conformidade no que diz respeito s especificaes, 36% (4 de 11 amostras) apresentam boa qualidade, com 75% de conformidade, 9% (1 de 11 amostras) apresentam qualidade regular, com 50% de conformidade, 9% (1 de 11 amostras) apresentam m qualidade, com 40% de conformidade. No obstante as inconformidades, o grau de satisfao dos consumidores est acima da mdia: 11% dos inqueridos revelou estarem muito satisfeitos, e 43% satisfeitos com o tempo de viagem. No geral, pode-se considerar a gasolina comercializada em Luanda de boa qualidade, visto que maior parte dos parmetros analisados est dentro do recomendado pelas especificaes emanadas pelo Ministrio dos Petrleos e satisfaz os consumidores.
RECOMENDAES
81
Aps concluso do presente trabalho, e tendo em conta os resultados obtidos sugerimos o seguinte: Que a Refinaria de Luanda controle rigorosamente a aplicao de corantes gasolina que expedida para comercializao obedecendo desta forma as especificaes dimanas do Ministrio dos Petrleos. Com o objectivo de produzir gasolina com maior economia e performance, recomenda-se que a densidade da mesma esteja mais prxima possvel do limite mximo, ou seja, prximo a 0,781 kg/l e que o Ponto 10% recuperado seja regulado entre os 55C e 65C (temperaturas fortemente recomendveis s condies climatricas do pas), e um Ponto Final mais prximo a 215C. Recomendamos ao Ministrio dos Petrleos que efectue contnuas actualizaes das especificaes (que permanecem inalterveis desde o ano de 2008) para regulao da qualidade dos combustveis a nvel nacional para que melhor se adeqe s necessidades do consumidor. Que nvel da Universidade Jean Piaget de Angola, criem-se condies para que se possam determinar outras propriedades fsico-qumicas no determinadas neste trabalho, e prosseguir com a monitorizao da qualidade dos combustveis comercializados no pas analisando propriedades como teor em enxofre, teor em gomas, tenso de vapor, o teor em chumbo tetra-etlico que permitiriam ampliar as concluses sobre o nvel de qualidade na formulao e na distribuio desse combustvel.
BIBLIOGRAFIA
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85

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Universidade Jean Piaget de Angola

ANLISE DA QUALIDADE DA GASOLINA COMERCIALIZADA EM LUANDA POR AFERIO DE PARMETROS FSICOQUMICOS

Viana, Fevereiro de 2012

Universidade Jean Piaget de Angola

ANLISE DA QUALIDADE DA GASOLINA COMERCIALIZADA EM LUANDA POR AFERIO DE PARMETROS FSICOQUMICOS

Pedro Alione Miguel Jos Engenharia de Petrleos Engenharia de Refinao em Petrleos

Qualidade um conceito subjectivo, porm, mensurvel --Desconhecido

CAPTULO 1: QUADRO TERICO

1.2 . Especificaes da Gasolina

Figura 1 - Curva de destilao da Gasolina e sua interpretao prtica

Figura 2 - Fenmeno de Tampes de Vapor no circuito de alimentao

(Fonte: Paulo G. Costa, 2002, pag.28)

Figura 3 - Nvel da gasolina na cuba

(Fonte: COSTA, 2002, pag.41)

Figura 4 - Fases de Funcionamento da distribuio da mistura explosiva

(Fonte: COSTA, 2002, pag.44)

Figura 5 - Fenmenos de combusto nos motores por ignio

(Fonte: COSTA, 2002, pag.29)

(Fonte: WAQUIER, 2004, pg. 194)

Varivel com a taxa de compresso Regulado para o mximo de Cliqutir

Figura 6 - Padres de comparao da colorao da Lmina de Cobre

(Fonte: World Wide Web4)

1.3 . Formulao de uma Gasolina

Gasolina Alquilada em unidades de alquilao. E vrios gases como n-Butano, Isopentano.

Figura 7 - Correntes utilizadas no blending da Gasolina

(Fonte: SPEIGHT, 2007, pag.778)

Figura 8 - Esquema Processual do Fraccionamento da Gasolina SR

(Fonte: NSIALA, 2010)

Desidrociclizao das parafinas

Figura 9 - Esquema Processual do Reforming Cataltico

(Fonte: NSIALA, 2010)

Tenso de vapor RVP, psig 3,4

Figura 10 - Esquema Processual do F.C.C

(Fonte: Prpria, adaptado)

Tabela 3 - Propriedades tpicas de uma gasolina F.C.C

0,727 0,856 37 35 13 19 10 12 59 80,5 92 0,4

Aromticos, %massa 15 MON RON TVR 80,4 91,6 8,4

Tabela 4 Comparao alquilado e os outros componentes da Gasolina

8792 96105 0,37 9094 9297 0,55

(Fonte: NSIALA, 2010)

Figura 11 - Esquema Processual da Alquilao

(Fonte: Prpria, adaptado)

Figura 12 - Esquema Processual de uma Isomerizao a Vapor

(Fonte: NSIALA, 2010)

Tabela 5 Propriedades Tpicas das Parafinas isomerizadas

Pto. Eb. (C) RVP, psia RON MON 36 28 69 60 63 50 58 15 20 5 7 6 10 7 62 92 25 73 75 92 102 62 89,6 26 73 73 93 94

1.4 . Percentagem de Hidrocarbonetos em funo dos vrios componentes

Componente Destilao Direita Cracking Trmico Cracking Cataltico Alquilada Polimerizada

N-Paraf. I-Paraf. Olefinas Naftn. Aromticos

(Fonte: Prpria, adaptada)

1.5 . Clculos na formulao de um gasolina

M t =molestotaldoprodutomisturado (RVP)t = Anormadetensodevaporparaoproduto,psi M i =molesdocomponentei (RVP)i =Tensodevapordocomponentei,psioukPa

39.320 86 69.900 115 30.690 104 87.520 108

(Fonte: GARY, 2001, pag.258)

Tabela 8 Exemplo: dados de componentes para clculo do Blending (Mtodo Chevron)

(Fonte: GARY, 2001, pag.248)

Onde : Bt :totalembarrisdegasolinaparaoblending NO t :ndicedeoc tan orequeridoaofimdoblending Bi :Barrisdecomponentei ON i :ndicedeoc tan odocomponentei

Tabela 9 Exemplo: dados de componentes para o Blending (ndice de Octano)

Componentes n-butano Isomerizado Reformado

(Fonte: GARY, 2001, pag.253)

1.6 . Gasolina em Angola

Decreto-Executivo n54/08 de 16 de Abril, Artigo n 05.

Tabela 10 - Especificao do Ministrio dos Petrleos para a Gasolina SUPER em Angola