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MTODOS FSICOS DE ANLISE I

Perodo: 2014/1------------------------------------------Data: 02/07/2014


Exerccios de Espectroscopia na Regio do Ultravioleta/visvel----------------------------------no. 02

1. Utilizando a regra de Woodward-Fieser para dienos conjugados, estime o valor de
max
para as seguintes estruturas:
CH
3
CH
3
CH
3
O H
3
C
O
CH
3
CH
3
R
O
Br
O
OH
O
OH
HO
HO
O
O
H
3
C CH
3
CH
3
CH
3
O
H
3
C
H
3
C CH
3
O
CH
3
a
b c
d
e
f
g
h
i


2. Preveja o mximo de absoro no UV do reagente e do produto da reao fotoqumica
abaixo.
O
H
3
C CH
3
H
3
C
H
3
C
O
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
hv


3. Desenhe as frmulas estruturais consistentes com as observaes a seguir:
a) Um cido C
7
H
4
O
2
Cl
2
mostra absoro mxima no UV em 242 nm
b) Uma cetona C
8
H
14
mostra absoro mxima no UV em 248 nm
c) Um aldedo C
8
H
12
O absorve no UV com
max
= 244 nm

Observao: Clculo do IDH (ndice de deficincia de hidrognio) pode se feito por mais de
um mtodo, destacando- se:
a) pela aplicao da expresso abaixo:
IDH = (C - M/2) + T/2 + 1
C = nmero de tomos de carbono; M = nmero de tomos monovalentes e T = nmero de
tomos trivalentes.
b) Segundo as regras referidas por Klemm*, com base na comparao entre as frmulas da
substncia desconhecida e o correspondente hidrocarboneto saturado (alcano):
1. substituir todos os tomos monovalentes (halognios) por hidrognio;
2. desconsiderar os tomos bivalentes (oxignio e enxofre);
3. excluir os tomos trivalentes junto com um hidrognio (nitrognio como NH e fsforo como
PH) e
4. comparar com a frmula geral dos hidrocarbonetos saturados (C
n
H
2n
+ 2).

*Silverstein, R. M.; Bassler, G. C.; Morrill, T. C.; Spectrometric Identification of Organic
Compounds, 5
th
. ed., John Wiley & Sons: New York, 1991;
Kleman, L. H.; J. Chem. Educ. 1995, 72, 425;
http://chipo.chem.uic.edu/web1/ocol/SB/du.htm, acessada em Julho 2003.

4. As substncias abaixo poderiam ser distinguidas utilizando como tcnica analtica a
espectroscopia na regio do UV

1
2
a)

b)
O
O
O
3
4
5
O
6


5. Que tipos de transio eletrnica so possveis para cada uma das substncias a
seguir?
a) Ciclopenteno
b) Acetaldedo
c) Dimetil ter
d) Vinil-metil ter
e) Trietilamina
f) Cicloexano

6. Uma amostra de ergosterol (esteride precursor da vitamina D; Figura 1) quando
analisado em um espectrmetro de UV-Vis, com uma clula de 1,00 cm, apresentou um
max
=
282 nm e A = 0,130. Sabendo-se que a absortividade molar () do ergosterol neste
comprimento de onda 11,900 M
-1.
cm
-1
, calcule a concentrao da amostra.

Figura 1. Estrutura do ergosterol

7. O espectro de UV da acetona na concentrao 0,050 M em cicloexano, utilizando um
caminho tico (clula) de 1,00 cm, apresenta
max
= 279 e absorbncia = 0,070. Responda:
a) Qual a absortividade molar da acetona nesse comprimento de onda?
b) Esta transio permitida ou proibida?
c) Qual a transio que causa essa absoro?

8. O espectro ultravioleta da benzonitrila apresenta bandas de absoro em 224 nm e
271 nm.
a) Uma soluo de benzonitrila em gua, de concentrao 1,10
-4
mol.L
-1
foi examinada no
comprimento de onda de 224 nm e a absoro medida foi de 1,30 %. O comprimento da cela
era de 1,0 cm. Qual a absortividade molar dessa banda?
b) A mesma soluo foi examinada no comprimento de onda de 271 nm, qual foi o valor de
absorbncia, sendo que o valor de = 1000? Qual a relao I0/I?