Exerccios de Espectroscopia na Regio do Ultravioleta/visvel----------------------------------no. 02
1. Utilizando a regra de Woodward-Fieser para dienos conjugados, estime o valor de max para as seguintes estruturas: CH 3 CH 3 CH 3 O H 3 C O CH 3 CH 3 R O Br O OH O OH HO HO O O H 3 C CH 3 CH 3 CH 3 O H 3 C H 3 C CH 3 O CH 3 a b c d e f g h i
2. Preveja o mximo de absoro no UV do reagente e do produto da reao fotoqumica abaixo. O H 3 C CH 3 H 3 C H 3 C O H 3 C H 3 C CH 3 CH 3 hv
3. Desenhe as frmulas estruturais consistentes com as observaes a seguir: a) Um cido C 7 H 4 O 2 Cl 2 mostra absoro mxima no UV em 242 nm b) Uma cetona C 8 H 14 mostra absoro mxima no UV em 248 nm c) Um aldedo C 8 H 12 O absorve no UV com max = 244 nm
Observao: Clculo do IDH (ndice de deficincia de hidrognio) pode se feito por mais de um mtodo, destacando- se: a) pela aplicao da expresso abaixo: IDH = (C - M/2) + T/2 + 1 C = nmero de tomos de carbono; M = nmero de tomos monovalentes e T = nmero de tomos trivalentes. b) Segundo as regras referidas por Klemm*, com base na comparao entre as frmulas da substncia desconhecida e o correspondente hidrocarboneto saturado (alcano): 1. substituir todos os tomos monovalentes (halognios) por hidrognio; 2. desconsiderar os tomos bivalentes (oxignio e enxofre); 3. excluir os tomos trivalentes junto com um hidrognio (nitrognio como NH e fsforo como PH) e 4. comparar com a frmula geral dos hidrocarbonetos saturados (C n H 2n + 2).
*Silverstein, R. M.; Bassler, G. C.; Morrill, T. C.; Spectrometric Identification of Organic Compounds, 5 th . ed., John Wiley & Sons: New York, 1991; Kleman, L. H.; J. Chem. Educ. 1995, 72, 425; http://chipo.chem.uic.edu/web1/ocol/SB/du.htm, acessada em Julho 2003.
4. As substncias abaixo poderiam ser distinguidas utilizando como tcnica analtica a espectroscopia na regio do UV
1 2 a)
b) O O O 3 4 5 O 6
5. Que tipos de transio eletrnica so possveis para cada uma das substncias a seguir? a) Ciclopenteno b) Acetaldedo c) Dimetil ter d) Vinil-metil ter e) Trietilamina f) Cicloexano
6. Uma amostra de ergosterol (esteride precursor da vitamina D; Figura 1) quando analisado em um espectrmetro de UV-Vis, com uma clula de 1,00 cm, apresentou um max = 282 nm e A = 0,130. Sabendo-se que a absortividade molar () do ergosterol neste comprimento de onda 11,900 M -1. cm -1 , calcule a concentrao da amostra.
Figura 1. Estrutura do ergosterol
7. O espectro de UV da acetona na concentrao 0,050 M em cicloexano, utilizando um caminho tico (clula) de 1,00 cm, apresenta max = 279 e absorbncia = 0,070. Responda: a) Qual a absortividade molar da acetona nesse comprimento de onda? b) Esta transio permitida ou proibida? c) Qual a transio que causa essa absoro?
8. O espectro ultravioleta da benzonitrila apresenta bandas de absoro em 224 nm e 271 nm. a) Uma soluo de benzonitrila em gua, de concentrao 1,10 -4 mol.L -1 foi examinada no comprimento de onda de 224 nm e a absoro medida foi de 1,30 %. O comprimento da cela era de 1,0 cm. Qual a absortividade molar dessa banda? b) A mesma soluo foi examinada no comprimento de onda de 271 nm, qual foi o valor de absorbncia, sendo que o valor de = 1000? Qual a relao I0/I?