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OS TRIHALOMETANOS NA GUA DE CONSUMO

HUMANO
Agenor Zarpelon
Eloize Motter Rodrigues

Resumo

O presente trabalho discute a ao do cloro como desinfetante e a presena


de trihalometanos na gua tratada. Os THMs constituem um grupo de
compostos orgnicos que se consideram derivados do metano (CH4) em cuja
molcula trs de seus quatro tomos de hidrognio foram substitudos por um
igual nmero de tomos dos elementos halgenos (cloro, bromo e iodo). O
trabalho tambm apresenta consideraes sobre o uso de alternativas
clorao.

Palavras-chave: clorao, trihalometanos, precursores

Abstract

In this study we analyzed the action of chlorine as a disinfectant and the


presence of trihalomethanes in treated water. THMs are a group of organic
compounds derived from methane (CH4), in which three of the atoms in a
methane molecule are replaced by the same number of halogen elements
(chlorine, bromine, and iodine). The study also addresses the use of
alternative options to chlorination.

Key words: chlorination, trihalomethanes, precursors

Histrico

Obter gua em quantidade suficiente e com qualidade adequada para o


consumo sempre foi uma grande preocupao para o homem. Em princpio
preocupava-se apenas com o aspecto esttico, rejeitando as que
apresentavam cor, odor, sabor e/ou turbidez. Posteriormente procuraram
adequ-las utilizando uma simples decantao, ou associando uma filtrao
em leito de areia, de modo a promover a clarificao.
Como a contaminao da gua da fonte no alterava suas caracterstica
estticas, verificou-se que o odor, sabor, cor e turbidez no eram critrios
suficientes para atestar a qualidade da gua e que havia a necessidade de se
aprimorar os recursos de tratamento da gua de modo a garantir tambm a
sua qualidade sanitria.
Com as contribuies de Schwam, Pasteur, Koch e outros cientistas, para o
avano dos conhecimentos da bacteriologia e das tcnicas de deteco de
organismos patognicos, e a comprovao da eficincia do cloro no s na
remoo de odor, mas tambm na eliminao ou inativao destes
organismos, iniciou-se um grande progresso na tecnologia de tratamento de
gua.

O cloro como agente desinfetante


Quando se adiciona cloro na gua ocorre a formao de cido hipocloroso
(HOCl) e cido clordrico (HCl):

Para valores de pH acima de 4,0 o equilbrio se desloca para a direita e a


quantidade de Cl2 que existe em soluo pequena.

O cido hipocloroso sofre ionizao em uma reao praticamente


instantnea, formando on hidrognio (H+) e on hipoclorito (OCl-), sendo que
o grau de ionizao depende do pH e da temperatura.

Para valores de pH inferiores a 6,0 predomina o cido hipocloroso, porm


medida em que a temperatura e o pH se elevam aumenta o grau de
ionizao do cido e conseqentemente, a concentrao do on hipoclorito.
Para valores de pH maiores que 9,6 e a temperatura de 20 C, praticamente
todo cido hipocloroso sofreu ionizao.
O cido hipocloroso e o on hipoclorito so denominados cloro livre.
O hipoclorito de sdio (NaOCl) e de clcio Ca (OCl)2 tambm produzem on
hipoclorito, o qual estabelecer um equilbrio com o on hidrognio da mesma
forma que a equao 2.

Portanto, independentemente de se utilizar o cloro gasoso ou hipocloritos


oequilbrio entre o cido hipocloroso e o on hidrognio se estabelecer
(equao 2).

Ao desinfetante do cloro
Embora a desinfeco da gua possa ser realizada por diversos meios (calor,
luz ultravioleta, oznio, dixido de cloro), a utilizao do cloro e seus
derivados tem sido a mais difundida em funo de sua facilidade de
aplicao, menor custo econmico e alta eficincia.
A ao do cloro como desinfetante envolve uma srie de fatores, de maneira
que no foi possvel at hoje se determinar com preciso sua atuao sobre
as bactrias e outros microorganismos. Uma das teorias mais difundidas se
refere reao do cido hipocloroso (HOCL), com um sistema enzimtico

(possivelmente sobre triosefosfato dihidrogenase) que essencial na oxidao


da glucose processo este muito importante para o metabolismo celular
bacteriano.
Comprovadamente o cido hipocloroso exerce maior ao desinfetante que o
on hipoclorito (OCL-), o que se explica pela maior facilidade de penetrao do
cido atravs da parede celular, por ser uma molcula pequena e neutra. O
on hipoclorito por sua vez tem maior dificuldade em atravessar a parede
celular e atingir o sistema enzimtico em funo da sua carga negativa.
Portanto, possvel que a maior dificuldade na eliminao das formas
esporuladas se deva resistncia a penetrao do agente desinfetante
oferecido pelo seu envoltrio de proteo.
A necessidade de dosagens mais elevadas de cloro para a destruio de vrus
favorece a teoria de que a ao bactericida se d por ao enzimtica, sendo
os vrus desprovidos de enzimas a sua destruio s possvel por oxidao
direta da matria protica, o que exige muito mais cloro.
Toda desinfeco dever ser controlada por anlises bacteriolgicas e, para
uma ao operacional mais rpida, tambm atravs da determinao do teor
de cloro residual. Para garantia da desinfeco e uma preveno a futuras
contaminaes a Portaria 36/90 do Ministrio da Sade recomenda
concentrao mnima de 0,2 mg/l de cloro livre em qualquer ponto da rede de
distribuio.

O cloro como agente oxidante


Desde o primeiro registro do uso do cloro como agente desinfetante para
gua, em 1896 (Base naval Austro-Hngara de Pola, no mar Adritico); o uso
do cloro se disseminou por todo o mundo e hoje 90% das estaes de
tratamento de gua o utilizam. um monoplio tradicional que nenhum outro
produto jamais conseguiu ou igualou.
Nos ltimos anos, tem-se testemunhado o crescimento vertiginosono
consumo de cloro por parte das empresas de saneamento para fazer frente
s diversas ameaas epidmicas, desde a clera dengue.

O cloro no s um grande desinfetante eficaz, como tambm possui uma


ao oxidante comprovada. Assim sendo empregado no tratamento da
gua tambm para outros fins como: oxidao de ferro e mangans, remoo
de H2S, controle de odor, cor, sabor, remoo de algas etc.

Presena de THM em gua clorada


O aumento da poluio dos mananciais, principalmente por compostos
orgnicos, provocou uma grande preocupao em se verificar os efeitos
causados pela presena destas substncias na gua destinada ao
abastecimento pblico.
Constatou-se que uma grande parte destes compostos orgnicos mesmo em
pequenas concentraes, pode provocar problemas de ordem esttica e,
alguns podem gerar efeitos srios e irreversveis sobre o consumidor em
funo de seu potencial txico.
A Environmental Protection Agency (EPA) publicou em 1977 um relatrio com
o resultado de uma pesquisa efetuada em 113 sistemas de abastecimento,
procurando detectar a concentrao de 27 compostos orgnicos suspeitos de
causar problemas a sade da populao. Dentre estes, 27 compostos
verificaram a presena de quatro tipos de trihalometanos, os quais foram
detectados em todas as guas que recebiam cloro como desinfetante e em
concentraes superiores aos demais contaminantes organo-sintticos.
Os THMs constituem um grupo de compostos orgnicos que, como indica seu
nome, se consideram derivados do metano (CH4) em cuja molcula trs de
seus quatro tomos de hidrognio foram substitudos por um igual nmero de
tomos dos elementos halgenos (cloro, bromo e iodo). Estes trs tomos
dehidrognio podem estar substitudos por uma s classe de halgenos como
o caso do triclorometano ou clorofrmio, ou por dois diferentes elementos
formando o bromodiclorometano ou por cada um dos trs como se observa
no iodobromoclorometano. Alguns do grupo possuem nomes especiais:
clorofrmio, bromofrmio e iodofrmio. Ainda que para ser denominados
sejam vistos como precedentes do metano, este gs nada tem a ver com sua
formao real nas guas que so desinfetadas com cloro; pois neste meio
eles se originam a partir de produtos orgnicos muito mais complexos que o

metanol, que so de ocorrncia comum nas guas superficiais, os chamados


cidos hmicos e flvicos.
Estas substncias so derivadas da decomposio da matria orgnica
vegetal, sendo constitudas de mistura de polmeros com estruturas
aromticas heterocclicas, grupos carboxila e nitrognio. So denominadas
"precursores de trihalometanos" e em geral s tem significado sanitrio
devido formao dos THMs.
Dados de laboratrios demonstram que algas verdes e algas verdes-azuis
(biomassa de algas e seus produtos extracelulares) reagem tambm com
cloro, produzindo THMs.

Estruturas qumicas dos THMs


Triclorometano ou clorofrmico

Bromodiclorometano

Iodobromoclorometano

Dibromoclorometano

Tribromometano ou bromofrmio

Principais caractersticas fsicas e qumicas dos


THMs
Os trihalometanos so, em estado puro, substncias lquidas (clorofrmio,
bromofrmio) ou slidas (iodofrmio) temperatura ambiente (10 a 30C); de
odor caracterstico (uns agradveis e outros repulsivos); pouco solveis em
gua, mas muito solveis em diluentes orgnicos.
Relativamente ao comportamento qumico dos THMs, pode-se dizer que so
compostos estveis, no facilmente oxidveis e no diretamente
combustveis, no-inflamveis.
Esto ainda em estudos mtodos de anlise por reao colorimtrica que
apresentem suficiente sensibilidade para detect-los e medi-los.
As propriedades assinaladas dos THMs nos indicam que sua eliminao da
gua por uma aerao somente eficaz nos casos dos mais volteis e que,
uma vez formados durante a clorao sua decomposio difcil,
apresentando resistncia oxidao mesmo por agentescomo o oznio.

Mecanismo de formao na clorao das guas

A formao dos THMs durante a desinfeco da gua com cloro livre obedece
a um complicado mecanismo pelo qual as espcies qumicas que o halgeno
(cloro, bromo e iodo) forma com a gua, reagem com os derivados do hmus
que este meio normalmente contm.
Tem-se trabalhado muito para tentar se estabelecer a complexidade e as
caractersticas das substncias hmicas e flvicas e assim elucidar os
detalhes de sua combinao com o cloro.
Devido complexidade dos precursores orgnicos e s diversas maneiras
possveis de reao, a qumica do aparecimento dos THMs nas guas no
est bem esclarecida.
O que se pode assegurar que para a formao dos THMs nas guas se
requer, pelo menos, a presena do cloro livre e dos precursores orgnicos.
Quando um destes fatores no existir a reao no ocorre. A equao qumica
geral que representa a sua produo seria a seguinte:

Principais fatores que influem no seu aparecimento


nas guas

Os fatores mais importantes que afetam a cintica da reao e, em alguns


casos, o produto final podem ser:

- Efeito do tempo
A formao dos THMs em condies naturais no instantnea. Em algumas
circunstncias a sua formao pode completar-se em menos de uma hora, em

outra situao possvel que se exijam vrios dias antes de que ocorra a
mxima produo de THMs.
A reao se faz menos lenta quando aumenta a temperatura ou o pH, e em
presena de brometos. Uma grande parte dos THMs que chega ao
consumidor so produzidos no sistema de distribuio onde o contato do
cloro livre com os precursores ocorre por um longo perodo de tempo.

- Efeito da temperatura
Existe uma dependncia tpica da temperatura que, a cada 10 C de
incremento, eleva ao dobro a taxa de formao de THM. As variaes
sazonais, no que se refere a produo de THM, observada em estaes de
tratamento que utilizam a mesma fonte de gua so, em grande parte, efeito
da temperatura.

- Efeito do pH
Foi comprovado que a taxa de formao de THM depende do pH. Em geral a
formao se eleva com o incremento do valor de pH para as reaes entre o
cloro livre e a maioria dos precursores apesar de se ter observado algumas
excees.
Os resultados de vrias investigaes tm mostrado uma forte dependncia
do pH; um incremento do triplo da formao, por cada unidade do aumento
do pH. Esta elevao na taxa de produo dos THMs era de se esperar j que
uma das maneiras de explicar a apario dos mesmos, a reao clssica dos
halofrmios, acrescentada por bases.
Tem-se insinuado uma explicao para o efeito do pH. Uma macromolcula do
precursor hmico, simplesmente se abrevia pela mtua repulso das cargas
negativas a nveis altos de pH; incrementando assim a disponibilidade de
posies ativas adicionais na molcula do precursor.

- Efeito dos bromatos

um fato comprovado que os bromatos tm uma ao acentuada na


formao dos THMs, manifestou-se que o bromato afeta tanto a taxa de
reao quanto a quantidade total de THM.
O efeito do bromato na cintica da reao dos trihalometanos no est bem
esclarecido. O mecanismo aceito, pelo qual o bromato participa na reao
incluia oxidao do bromato a bromo e cido hipobromoso, os quais por sua
vez reagem com os precursores orgnicos. O bromo competiria mais
efetivamente que o cloro pelas posies ativas das molculas hmicas
precursoras.
Pelo que se observou, se conclui que o bromo supera o cloro na formao dos
THMs.

- Efeito da dosagem e tipo de cloro


Tem se sustentado que os THMs se originam mediante a conhecida "reao
do halofrmio" que teria lugar entre o cloro livre e os compostos orgnicos
precursores. Este ponto de vista est muito controvertido atualmente. Tem-se
demonstrado que a reao pode ocorrer por mecanismos distintos aos da
reao do halofrmio.
Pode-se ter em conta que qualquer oxidante usado para desinfeco da gua
atuar reciprocamente com os produtos qumicos j presentes na gua bruta
para formar outros produtos indesejveis que podem aparecer na gua
tratada. Por conseqente, algo fundamental na potabilizao das guas
eliminar ao mximo os precursores antes da adio do oxidante para reduzir
ao mnimo a demanda do desinfetante e a possvel formao de subprodutos
nocivos.

O controle dos THMs nas guas dos sistemas


pblicos de abastecimento

Com relao ao controle da concentrao dos precursores na gua bruta


(potencial de clorofrmio), investigou-se as tcnicas de coagulao,
sedimentao e uso de p absorvente e carvo ativado granular. Para a
remoo do clorofrmio depois de formado, as pesquisas dirigiram-se
principalmente para o emprego do carvo ativado granular, p absorvente e
aerao.
O emprego do carvo ativado granular a melhor tcnica entre todas
asopes para controlar eficazmente tanto a remoo das substncias
orgnicas como os trihalometanos.
Compete aos responsvel pelo servio de gua avaliar a capacidade
operacional do processo de tratamento e apurar quais as medidas a serem
tomadas na coagulao/decantao para obter melhores resultados na
remoo dos THMs. Isto pode incluir a necessidade de aprimorar a
coagulao/floculao executando com maior freqncia o ensaio de jar-test
e assim variar a dose ou o tipo de coagulante para uma determinada
qualidade de gua, modificando ainda o ponto de aplicao do cloro para
locais com baixo contedo de matria orgnica. As experincias demonstram
que a adoo desta prtica diminui consideravelmente a concentrao dos
THMs na gua de consumo humano. Portanto, o responsvel pela unidade de
tratamento de gua deve avaliar a possibilidade de alterar o ponto de
aplicao de cloro, mas sem prejuzo da segurana bacteriolgica da gua a
ser consumida.

Formas de anlise dos THMs

Atualmente dispe-se de vrias tcnicas para a identificao e medio dos


THMs dentro dos limites baixos de microgramas por litro.
A mais popular das tcnicas de quantificao a da purga e seqestro, que
foi aperfeioada pela Agncia de Proteo Ambiental (EPA). Outra tcnica a
extrao por solvente. A ltima consideravelmente mais simples e
facilmente adaptvel amostragem automtica. Devido justamente ao seu
baixo custo, a tcnica de extrao por solvente a escolhida para anlises de

rotina de THMs. Foi demonstrado que as duas tcnicas so de exatido


comparveis.
Ambas as tcnicas requerem a cromatografia a gs como etapa final da
anlise, a tcnica de purga e seqestro inclui a remoo dos THMs da
amostra de gua mediante o uso de gs inertecomo o hlio e a absoro dos
mesmos numa resina. Esta aquecida e o gs faz fluir dentro do
cromatgrafo para a separao e quantificao dos THMs. A extrao com
solvente inclui simplesmente o tratamento da amostra com um solvente de
baixo ponto de ebulio, como o tolueno ou o hexano para que os THMs
passem ao solvente. Em seguida se injeta o extrato no cromatgrafo de gs
para a separao e quantificao dos trihalometanos individuais.

Efeitos sobre a sade


Tem-se demonstrado que o clorofrmio absorvido rapidamente pela
mucosa intestinal quando, contido na gua e esta consumida. Distribui-se
atravs dos tecidos corporais, concentrando-se nas membranas lipdicas e se
acumula nos tecidos adiposos com uma longa vida de resistncia mdia. Seu
metabolismo tem lugar no fgado e, principalmente, em menor proporo nos
rins e outros tecidos. Esta biotransformao, se ocorre, pode convert-lo em
dixido de carbono, on cloreto e outros metablicos no identificados.
Dados toxicolgicos demonstram que o clorofrmio, em dose elevada, um
carcingeno nos roedores (ratos e ratazanas). Como o metabolismo destes
animais qualitativamente semelhante ao do homem, se suspeita que seja
tambm um carcingeno humano. Estudos epidemiolgicos sugerem
igualmente este risco.
Investigaes recentes assinalaram uma correlao positiva entre os nveis
de clorofrmio na gua e os carcinomas da bexiga e do intestino baixo.
Vistos em conjunto aos estudos epidemiolgicos, proporcionam evidncia
suficiente para manter a hiptese de que a presena do THM nas guas
potveis representa um risco para a sade j que podem estar
incrementando a mortalidade por cncer. Em conseqncia, devido
existncia de perigo potencial para o homem, os nveis de clorofrmio nagua
devem reduzir-se tanto quanto permitam as possibilidades tecnolgicas e

econmicas, tendo em conta a utilizao de mtodos que no comprometam


a proteo quanto enfermidades infecciosas transmitidas pela gua.
Pelas circunstncias observadas a Agncia de Proteo Ambiental (EPA) fixou
um limite mximo de 0,1 mg/l (100 ug/l) de THM nas guas de abastecimento
e no Brasil, somente com a portaria 36/90 aprovada pelo Ministrio da Sade,
que se determinou o valor mximo permissvel, portanto o nvel de
segurana assumido pela Organizao Mundial da Sade de 100
microgramas por litro para concentrao de THM totais (sendo este valor a
soma das concentraes de clorofrmio, dicloroetano, dibromocloroetano e
bromofrmio).
Quando a Agncia de Proteo Ambiental (EPA) dos EUA fixou este limite, do
clorofrmio e outros trihalometanos na gua para consumo humano, agiu
dentro de uma filosofia que levou em conta a possibilidade potencial da
substncia estar ocasionando danos sade das pessoas submetidas a uma
exposio crnica por toda uma vida gerada pela ingesto de clorofrmio,
mesmo baixa concentrao.
De concreto, sabe-se que at agora no se identificou nenhum efeito txico
observvel exposio com certa durao proveniente do clorofrmio
existente comumente em pequenas concentraes no ar, alimentos ou na
gua dos sistemas pblicos de abastecimento.
Fatos mais recentes, com relao a problemas decorrentes de um suposto
aparecimento de THMs acima dos nveis recomendados pela Portaria 36/90
do MS levaram a Fundao Nacional de Sade (Funasa) a avaliar a qualidade
de gua fornecida pela Sanepar populao de Curitiba e Regio
Metropolitana. A Funasa realizou visitas tcnicas aos sistemas da Sanepar e
coletas de amostras no sistema distribuidor em parceria com a equipe da
Vigilncia Sanitria da Secretaria de Sade do Estado do Paran, e outras
entidades.
Aps a avaliao dos resultadosdas amostras coletadas, o relatrio emitido
pela Funasa conclui que foram detectados baixos nveis de THMs.
O maior problema da gua de Curitiba est associado vulnerabilidade
ambiental de seus mananciais.

Em busca de melhoria na qualidade da gua bruta foi definida a criao de


um grupo interdisciplinar que dever elaborar e implementar um plano de
trabalho com metas de curto, mdio e longo prazo para a recuperao
ambiental da bacia hidrogrfica. Fazem parte deste grupo representantes da
sociedade, dos setores de sade e meio ambiente entre eles Instituto
Ambiental do Paran (IAP), Ordem dos Advogados do Brasil (OAB/PR),
Conselho Regional de Engenharia (Crea), Associao Brasileira de Engenharia
Sanitria (Abes), Empresa Paranaense de Assistncia Tcnica e Extenso
Rural (Emater), Sanepar, secretarias estaduais e municipais de Sade, de
Meio Ambiente, comits de bacia.
O relatrio emitido pela Funasa enftico ainda em assegurar que "segundo
a Organizao Mundial da Sade (OMS) os estudos epidemolgicos existentes
ainda no permitem concluir que os THMs sejam cancergenos para o
homem. A National Academy of Sciences, ao avaliar uma reviso de 13
estudos epidemiolgicos chegou concluso que no existem informaes
suficientes para admitir uma associao entre a presena de THMs em gua e
o desenvolvimento de cncer em seres humanos. O ndice encontrado em
Curitiba foi menor que 10 miligramas por litro", controle este que vem sendo
periodicamente realizado pela Secretaria de Estado de Sade em amostras
coletadas nos sistemas da Sanepar.
Para a Sanepar as recomendaes da Funasa contidas no relatrio so
extremamente positivas. A empresa concorda ainda que cabe a cada rgo
atuar dentro de suas competncias permitindo avaliar as presses antrpicas
exercidas sobre os mananciais de abastecimento. A degradao ambiental
dos mananciais de Curitiba no provocada pela Sanepar, ao contrrio, a
Empresa como usuria dos recursos hdricos sofre diretamente as
conseqncias do comprometimento da qualidade da gua dos rios. Prova
disto, a gerao de pequenas quantidades de THMs.

Outras alternativas de desinfeco


Uma das grandes preocupaes das autoridades sanitrias que, na
tentativa de diminuir a concentrao dos THMs atribuda prtica de
clorao, venham a ser adotadas tcnicas de desinfeco que ofeream
menor segurana a uma eventual contaminao da gua. Nos estudos sobre

o emprego de outros desinfetantes foram utilizadas as aplicaes com oznio,


dixido de cloro e cloraminas, estes trs desinfetantes no produzem
trihalometanos, embora eles possam provocar o aparecimento de outros
subprodutos ainda no identificados e cuja toxicidade desconhecida.

Variao do desinfetante
Apresenta-se aqui algumas das caractersticas e aes destes produtos
usados como alternativas de desinfeco da gua nos processos de
tratamento.

Oznio
O oznio uma forma alotrpica do oxignio com odor peculiar, muito voltil,
pouco solvel na gua, decompondo-se facilmente a temperaturas elevadas.
Devido sua baixa estabilidade, a produo do oznio tem que ser efetuada
no prprio local da aplicao, exigindo investimentos elevados nas
instalaes, alm de um consumo de energia eltrica variando entre 25 KWH
at 35 KWH por grama de oznio.
A utilizao do oznio apresenta vantagens e desvantagens tais como:

Vantagens:

Ele um poderoso oxidante que atua rapidamente sobre a matriaorgnica.


A sua ao desinfetante efetiva numa grande faixa de variao de
temperatura.
A sua ao bactericida esporicida rpida e maior que todos os outros
agentes conhecidos. Dizem ser de 300 a 3.000 vezes maior e mais rpida do
que a do cloro e s necessita de pequenos perodos de contato.

No so gerados nem intensificados odores porque no h formao de


complexos de adio e substituio.
Pode ser usado para remoo de pesticidas ou outras substncias
orgnicas, tais como: detergentes sintticos, herbicidas, etc.
Na sua decomposio na gua, produz unicamente oxignio.
Seu poder oxidante no afetado pelo pH da gua.

Desvantagens:

O oznio um gs muito venenoso; sendo a sua concentrao mxima


permissvel na atmosfera de 0,1 mg/m3.
No apresenta odor e nem cor perceptvel, tornando-se assim, muito
perigoso.
No deixa resduo para uma ao desinfetante posterior.
Requisitos de energia eltrica, custo, instalao e operao so altos, cerca
de 10 a 15 vezes maiores que para o cloro.
A mistura ozona-ar produzida pela necessria gerao prpria ao ponto de
aplicao apenas pouco solvel na gua e a produo se torna complicada
quando a temperatura e a umidade so elevados.
O processo menos flexvel do que o cloro para um ajuste de dosagem no
caso de variao de vazo e qualidade da gua.
No existem tcnicas analticas suficientemente especficas ou sensveis
para o controle imediato e eficiente do processo.
As guas com alto teor de matria orgnica (principalmente algas) exigem
um pr-tratamento para satisfazer a demanda de ozona.
Em resumo, o oznio um bom mtodo de desinfeco e de controle de odor
e sabor da gua. Infelizmente, o custo do equipamento muito mais elevado

do que os cloradores convencionais e a despesa com a eletricidade


necessria para a sua produo maior do que a empregada na aquisio de
doses equivalentes de cloro liquefeito.
Entre as dificuldades aqui colocadas quanto ozonizao das guas de
abastecimento pblico destaca-se como grande inconveniente do oznio a
sua impossibilidade de produzir um residual que previna eventual
contaminao do sistema, alm dos subprodutos que ocasionalmente podem
vir a ser identificados. Isso muito importante, principalmente para os nossos
sistemas distribuidores que possuem regies operando com baixa presso e
sujeitos s conseqncias da presso negativa. Contudo, numa hiptese de
que este problema fosse sanado, a presena de um residual sempre uma
exigncia de lei para garantir a sade do consumidor. Portanto, se a utilizao
do oznio exige a adio do cloro para se ter um residual, este reagir com os
precursores orgnicos dos trihalometanos e ento pouco progresso obtido.

Dixido de cloro

O dixido de cloro um gs muito oxidante e que no pode ser transportado


como cloro no estado lquido, necessitando que sua fabricao se faa no
local do emprego (figura 1).

Os investimentos da instalao produtora de dixido de cloro so elevados e


somente justificveis para uma produo superior a 1 tonelada por dia. A
frmula qumica do dixido de cloro ClO2, constituindo-se num oxidante
energtico que possui propriedades bactericidas, esporicida e viruslicidas,
podendo tambm, em alguns casos destruir os compostos orgnicos nocivos

e oxidar os compostos redutores tais como: sulfatos ou xidos metlicos. A


ao bactericida do dixido de cloro tem sido objeto de numerosos estudos,
demonstrando-se que permite uma rpida eliminao das bactrias numa
gama de pH superior ao do cloro. Para o caso de guas ligeiramente alcalinas,
a velocidade de esterilizao do dixido de cloro superior quela do cloro.
Enfim, o dixido de cloro tem uma estabilidade muito maior que o cloro e
sobretudo maior que o oznio. Assim, uma gua tratada com 0,35 ppm de
ClO2 e conservada na obscuridade a 20 C contm ainda, aps 48 horas de
0,20 a 0,25 ppm do agente desinfectante. O cloro, nas mesmas condies
praticamente desaparece, ao fim de algumas horas e o oznio por seu lado,
tem uma estabilidade de 20 minutos no mximo.
O ClO2 se mostra particularmente vantajoso quando a gua deva ficar
durante um tempo mais ou menos longo nas redes de distribuio para
manter uma qualidade bacteriolgica.
As primeiras aplicaes do dixido de cloro no tratamento das guas tiveram
por objetivo a destruio de sabor resultante da presena de traos de fenis
ou de seus compostos clorados. Mellen, F. N. citou que seu custo em relao
ao cloro elevado, atingindo propores, como no caso da Holanda, 17 vezes
superior ao cloro.

O interesse da ao do dixido de cloro sobre os microorganismos foi


colocado em evidncia pelas estaes de tratamento de gua potvel na
regio de Paris, onde o pr-tratamento com dixido de cloro aplicado desde
1953. Este pr-tratamento elimina no somente odor e sabor ofensivos aos
sentidos, como melhora o estado e a durao da vida dos filtros impedindo a
proliferao dos microorganismos.
Por outro lado, alm de no estar ainda comprovada a sua eficincia na
reduo dos trihalometanos, o dixido de cloro tem, como vantagem,
propiciar um residual ao longo do sistema distribuidor.
No obstante, como na ozonizao da gua, alm dos elevados investimentos
requeridos, tambm se desconhece a eventual formao de subprodutos e
sua toxicidade.

Cloraminas
O cloro, sob a forma de cido hipocloroso, reage com a amnia presente na
gua formando as monocloraminas, dicloraminas e tricloreto de nitrognio. As
reaes ocorrem mais rapidamente em valores de pH mais baixo, onde a
concentrao do cido hipocloroso no dissociado mais elevada, conforme
as equaes:

A ao bactericida das cloraminas muito menor do que o cloro livre,


dissociado ou no. Para um pH de 8,5 onde mais de 85% do cido hipocloroso
seapresenta dissociado, o efeito bactericida deste ltimo pelo menos 25
vezes maior do que o cloro combinado ou cloramina.
Estudos mais recentes confirmam que necessrio um tempo de contato das
cloraminas de aproximadamente 100 vezes superior, para inativar as
bactrias do grupo coliforme para uma mesma concentrao de cloro livre.
Por esta razo as cloraminas no so recomendadas para serem utilizadas
como um nico desinfetante da gua dos sistemas pblicos de
abastecimento, apesar de no produzir trihalometanos. Devido ao seu baixo
poder bactericida, a cloramina no deve ser ento usada exclusivamente,
sendo necessria a adio de cloro para produzir um residual livre, podendo
haver a formao dos trihalometanos.
Em resumo, as pesquisas parecem indicar que a substituio do desinfetante
talvez no seja a soluo mais recomendada ou mesmo prudente para
eliminar os THMs, ou seja, no se pode incorrer no risco de substituir um
problema por outro.
A substituio do cloro por outro desinfetante da gua pode trazer muito mais
riscos do que benefcios, pois, deve-se ter em conta que a queda das doenas

transmissveis pela gua somente foi alcanada com o emprego da tcnica da


clorao.
O uso do oznio, dixido de cloro e cloraminas reduz grandemente a
formao dos THMs. No obstante seus custos elevados, a impossibilidade
tcnica do oznio manter um residual, ao longo do sistema distribuidor, as
dificuldades do emprego do dixido de cloro e cloraminas sem excesso do
cloro residual, o desconhecimento de eventuais subprodutos formados e a
sua toxicidade, comprometem a deciso pela troca do desinfetante.

Concluses

A formao de trihalometanos em funo da clorao da gua conhecida


desde 1974 e por isso controlada. A Portaria n. 36 de 19.01.90, do
Ministrioda Sade, que regulamenta a qualidade de gua destinada ao
consumo humano, limita o teor de trihalometanos em 100 microgramas/litro.
A Portaria n. 1469, de 29 de dezembro de 2000 do Ministrio da Sade,
mantm este valor. Para que haja formao de trihalometanos, o manancial
de gua bruta deve ter a presena dos chamados agentes precursores, sendo
estes compostos orgnicos naturais que compem o hmus da Terra.
Sabe-se que a exposio ao clorofrmio, um dos principais THMs, nas
concentraes encontradas, parece no ocasionar efeitos agudos sade
humana. Todavia, as evidncias toxicolgicas e epidemiolgicas, luz das
informaes cientficas disponveis, induzem a admitir que estas substncias
constituem num risco sade humana em perodos de exposio com longa
durao.
A tarefa dos profissionais encarregados de regulamentar este controle de
maximizar a proteo sade pblica atravs do gerenciamento entre os
riscos microbiolgicos e os riscos dos contaminantes qumicos na gua
potvel. Para isso torna-se imprescindvel a adoo de amplos programas de
apoio tecnolgico, que induzam a aes racionais em sintonia com a

capacidade de resposta da estrutura de saneamento existente, para que se


aprofundem as pesquisas sobre os THMs e as melhores alternativas de
desinfeco para as guas de abastecimento pblico.

Referncias

BATALHA, B.H.L. Presena de clorofrmio e de outros trihalometanos na gua


de consumo humano. Engenharia Sanitria.

HESPANHOL, I. Remoo de compostos orgnicos em guas de consumo


humano. Revista DAE, So Paulo, v. 40, p.34-44, nov. 1980.

HESPANHOL, I.; AZEVEDO NETO, J. M.; BOTELHO, M.H.C. Usos do cloro na


engenharia sanitria e ambiental; novas tecnologias de aplicao e
quantificao dos impactos associados. Revista DAE, v. 42, p. 61-71, set.
1982.

LEME, F. P. Teorias e tcnicas de tratamento de gua. Rio de Janeiro :


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MACEDO, L. H. H.; NOGUTI, M.; ABE, H. Y. Estudo dos trihalometanos. Revista


DAE, So Paulo, v. 43, n. 134, p. 42-47, set. 1983.

PEREIRA, A. M. S.; LUCA, S. J. Anlise de trihalometanos em gua de


abastecimento pblico. CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA
AMBIENTAL, 15., 1989, Belm. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 1989.

SANTOS, Carlos Lopes. Trihalometanos: resumo atual. Engenharia


Sanitria, v. 26, p. 190-194, jun. 1987.

Autores

Agenor Zarpelon,
administrador de empresas e qumico industrial, especialista em Gesto
Empresarial pela FGV, e em Gesto Ambiental pela UFPR, gerente de
produo da Unidade de Servio de Produo de gua de Curitiba e Regio
Metropolitana
da Sanepar

Eloize Motter Rodrigues,


engenheira qumica, especialista em Gesto Tcnica do Meio Urbano pela
PUC-PR e M.B.A. em Gesto Empresarial pela FGV, engenheira de
planejamento e desenvolvimento da Unidade de Servio de Produo de gua
de Curitiba e Regio Metropolitana da Sanepar.