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Luciana Protazio1,
Snia M.C.Neiva Tanaka1*
Paulo R. S.Cavalcante 2
Universidade Federal do
Maranho - CCET
Coordenadoria de Ps
Graduao em Qumica
Departamento de Tecnologia
Qumica
2
Departamento de
Oceanografia e Limnologia
1
Introduo
Os sistemas aquticos so importantes componentes de
nosso ecossistema, sendo amplamente utilizados para diversas formas de atividades. Alteraes qumicas e ecolgicas
nestes sistemas conduzem ao desequilbrio da fauna e flora,
resultando em prejuzos econmicos para a regio (1,2).
O fsforo atua como fator limitante na produo primria desses ecossistemas aquticos, podendo conduzir a
eutrofizao, que gera modificaes nas propriedades fsicas,
Revista Analytica Dezembro/Janeiro 2004 N 08
qumicas e biolgicas do meio, com perdas da sua produtividade e biodiversidade. O sedimento constitui um compartimento de suma importncia na avaliao da intensidade e
formas de impactos a que os ecossistemas aquticos esto ou
estiveram submetidos, pois realizam constantes trocas de nutrientes e outras substncias poluentes ou no com a coluna
dgua (3). A importncia do sedimento como fonte ou depsito de fsforo est relacionada a qualidade e a quantidade
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ARTIGO
Experimental
rea de estudo
O Rio Bacanga (Figura 1) localiza-se no quadrante noroeste da Ilha de So Lus, (coordenadas 2 3226 e 2 3807
de latitude S e 44 1600 e 44 1916 de longitude W),
perfazendo uma superfcie de 150Km2, constituindo-se parte
integrante da rea de Proteo Ambiental do Parque Estadual do Rio Bacanga. A bacia hidrogrfica formada, alm
do rio principal, pelo rio das Bicas, bem como por pequenos
crregos que terminam em igaraps (9). O rio nasce na regio do bairro Maracan, percorrendo entre suas nascentes
at o ponto de comunicao com as guas da baa de So
Marcos, 22Km. Do ponto de vista ecolgico este ecossistema
ainda apresenta diversidade biolgica, com a ocorrncia de
espcies vegetais representadas por imponentes bosques
de mangues, buritizeiros e aaizeiros, alm de uma fauna
aqutica composta de peixes, crustceos e moluscos, que
so utilizados pela populao local para fins de alimentao e
comercializao. Na dcada de 70, a construo de uma bar-
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Procedimentos de Extrao
na Determinao dos Ortofosfatos
Fsforo total
Esta frao foi determinada por dois mtodos. O primeiro proposto por Williams modificado, (7) e o segundo por
Andersen (10), uma vez que o mtodo de Golterman (8) no
apresenta uma rotina para tal finalidade.
MTODO DE WILLIAMS MODIFICADO POR CAVALCANTE
37
ARTIGO
Todas as amostras, foram feitas em triplicatas e os resultados, expressos em g.g-1 de fsforo. As determinaes dos
ortofosfatos foram efetuadas espectrofotometricamente, na
regio do visvel, utilizando-se o mtodo proposto por Murphy & Riley (12), o qual baseado na reao, em meio cido,
do ortofosfato (H3PO4) com cido molibdico:
H3PO4 + 12H2MoO4
H3P(Mo3O10) 4 + 12H2O
Resultados e Discusso
Anlise dos parmetros fsico-qumicos
Os valores de temperatura encontrados (30C para a
superfcie e 29C em profundidade) so elevados, existindo
pouca variao entre os nveis de amostragem. Elevadas
temperaturas da gua produzem um aumento da atividade
microbiana nos sedimentos, com o conseqente dficit de O2
nas guas intersticiais, favorecendo a reduo do Fe3+ a Fe2+
e a liberao do fsforo para a coluna dgua. No esturio do
rio Bacanga, a temperatura mdia da ordem de 30C (9).
Os valores de pH foram de 8,2 nas guas de superfcie
e 8,1 no fundo, no denotando a influncia das guas salinas. De acordo com Sundby (14), alm das variaes de
pH induzidas pelas mars, estas podem ainda ocorrer em
resposta atividade fotossinttica/respirao de organismos.
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Fraes
0-10 cm
432.65
342.42
10-20 cm
398.65
352.81
20-30 cm
419.35
355.82
30-40 cm
503.55
376.91
Mdia (X)
438.55
357.00
45.53
14.47
Coeficiente de variao(C.V) %
10.38
4.05
Fsforo total
Na Tabela 1 e Figura 2, so apresentados os resultados
das concentraes de fsforo e variveis estatsticas para
ambos os mtodos. No conjunto, tanto para o mtodo de
Williams (7) como para o de Andersen (11) os nveis de
fsforo total so elevados e compatveis aos verificados em
ecossistemas similares (17,18)
Fraes de fsforo
A Tabela 2 e a Figura 3 resumem os resultados das concentraes das diferentes fraes de fsforo em amostras de
sedimento, obtidas segundo os procedimentos de Williams (7)
e Golterman (8). Dentre as fraes extradas pelo mtodo de
Williams o fsforo orgnico foi a que apresentou os maiores valores, que variaram de 268,80 a 290,60g.g-1 (n=4), representando cerca de 57% a 67% do fsforo total (19). O PO pode ser uma
frao significante do fsforo total sedimentar (6), sendo relacionado ao contedo de carbono orgnico (6,14). Entretanto, no
mtodo de Golterman (8), esta frao no apresentou a mesma
participao constatada no mtodo de Williams, sendo inclusive
a fase que apresentou os menores valores, com uma variao de
8,84% a 10,95% do fsforo total. Admite-se que a diferena entre os resultados est diretamente ligada s solues extratoras
utilizadas no procedimento de Golterman (8) para determinao
do fsforo orgnico, uma vez que o K2S2O8 utilizado apresentou
interferncias na determinao espectrofotomtrica de fosfato
pelo mtodo do azul de molibdato. Isto foi tambm constatado
por Pardo (20), o qual sugeriu que tal interferncia pode ser
evitada pela utilizao de solues extratoras (EDTA, Na2S2O4 e
K2S2O8) com baixas concentraes (0,002molL-1, 2,30x10-3molL-1
e 2,96x10-1molL-1, respectivamente).
Quanto PA, que representa os ons de ortofosfatos includos na estrutura cristalina da apatita (21) no sendo, portanto,
biodisponvel, oscilou entre 101,69 a 110,78g.g-1 (mtodo
de Williams), representando 20% a 26% do fsforo total. No
mtodo de Golterman (8), essa frao variou entre 80,13 a
98,49g.g-1, representando 22% a 28 % do fsforo total.
Na determinao do PA, pelo mtodo de Golterman
(8), constatou-se que o EDTA causa, ainda, pequenas interferncias na determinao dos ortofosfatos, mas a maioria
delas foi eliminada atravs do aquecimento das amostras.
Deve-se destacar, no entanto, que dentre as fraes deter-
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ARTIGO
minadas, esta foi a que apresentou resultados mais concordantes. A frao do fsforo associado ao ferro e alumnio
(PINA), representa em grande parte os ons de ortofosfatos
de origem antrpica adsorvidos sobre os hidrxidos de
ferro e alumnio, com os quais formam complexos (22).
Esta variou de 83,8 a 104,1gg -1 no mtodo de Williams,
constituindo aproximadamente 19% a 22% do estoque do
fsforo total. No mtodo de Golterman, esta fase variou
entre 204, 55 a 284,78gg -1, representando 58% a 75% do
fsforo total.Os valores encontrados nas diferentes fraes
de fsforo pelos mtodos esto de acordo com os obtidos
por Pardo (23), o qual efetuou uma avaliao de mtodos
e tcnicas de determinao de ortofosfatos. Um fato a
Concluses
De acordo com os resultados para os parmetros fsico-qumicos da gua, conclui-se que o ambiente analisado
encontra-se em condies susceptveis para o processo de
trocas de nutrientes (especialmente o fsforo) na interface
gua/sedimento. A partir dos testes efetuados, observa-se
que a utilizao de volumes de EDTA (0,1mol.L-1) superiores
Tabela 2. Concentraes das fraes de fsforo nos sedimentos, obtidas nos diferentes procedimentos de extrao
Frao 1
W
PINA
83.8
PA
101.7
PO
fraes
Frao 2
W
243.1
76.2
98.5
102.4
268.8
30.3
454.3
371.8
Frao 3
Frao 4
204.5
92.5
86.7
110.8
254.5
104.1
80.1
105.4
269.9
35.0
283.3
34.0
448.4
326.3
486.6
368.6
Mdia(X)
W
284.8
89.15
246.7
81.95
105.1
86.8
290.6
37.5
278.1
34.2
500.1
404.3
472.3
367.7
Fonte de Variao
SQ
GL
QM
clulas
2.635,5
Fator A (mtodo)
210,1
88,0
2,38
3,84
P > 0,05
Fator B (fraes de P)
1.566,3
88,0
17,80
7,81
P< 0,05
AxB
859,1
88,0
9,76
7,81
P < 0,05
SQ: Soma dos quadrados QM: Quadrado mdio GL: grau de liberdade H: Teste de Kruskal- Wallis
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Referncias
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