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Universidade Federal de Pelotas

Centro de Cincias Qumicas, Farmacuticas e de Alimentos


Curso de Qumica Forense
Disciplina de Bioqumica I

Vitaminas

Discente: Jessica Martins


Docente: Massako Dourado

Pelotas, 23 de Abril de 2015.

ndice

Introduo.......................................................................................................................3
Reviso Bibliogrfica.....................................................................................................4
1. Vitaminas Hidrossolveis...................................................................................5
1.1.Tiamina Vitamina B1................................................................................7
1.2. Riboflavina Vitamina B2.........................................................................8
1.3. Niacina Vitamina B3...............................................................................10
1.4.cido pantotnico Vitamina B5...............................................................13
1.5. Piridoxina Vitamina B6.......................................................................... 15
1.6. Biotina Vitamina B7............................................................................... 17
1.7. cido flico Vitamina B9........................................................................18
1.8. Cobalamina Vitamina B12.......................................................................20
1.9. cido ascrbico Vitamina C.....................................................................23
2. Vitaminas Lipossolveis.....................................................................................25
2.1.Vitamina A....................................................................................................26
2.2.Vitamina D....................................................................................................29
2.3.Vitamina E....................................................................................................30
2.4.Vitamina K................................................................................................... 32

Referncias......................................................................................................................34

INTRODUO
As vitaminas so nutrientes essenciais que devem ser providos ao organismo
atravs da dieta. So nutrientes importantes para o funcionamento do organismo e
protegem-no contra diversas doenas.
As necessidades vitamnicas de um indivduo variam de acordo com fatores
como idade, clima, atividade que desenvolve e estresse a que submetido. A quantidade
de vitaminas presente nos alimentos tambm no constante. Varia de acordo com a
estao do ano em que a planta foi cultivada, o tipo de solo ou a forma de cozimento do
alimento. A maior parte das vitaminas se altera quando submetida ao calor, luz, ao
passar pela gua ou quando na presena de certas substncias conservantes ou
soporferas.
Muitas enzimas requerem componentes qumicos no proteicos para sua funo,
que pode ser uma molcula orgnica denominada de coenzima ou componente
inorgnico como ons, tais como Fe2+, Mg2+, Mn2+ ou Zn2+. Algumas enzimas requerem
ambos, uma coenzima e um ou mais ons metlicos para exibirem sua atividade.

REVISO BIBLIOGRFICA
As vitaminas so compostos orgnicos essenciais para o bom funcionamento de
processos fisiolgicos do corpo, requeridos em quantidades mnimas para realizar
funes celulares especificas. Por no serem sintetizadas pelo ser humano, precisam ser
adquiridas de forma exgena, principalmente pela ingesto da maioria dos alimentos,
onde so encontrados em pequenas quantidades.
Um conjunto de diversas vitaminas denominado complexo vitamnico, que so
amplamente utilizados em tratamentos nutricionais.
A deficincia ou o excesso de vitaminas causam disfunes metablicas. A
hipovitaminose a carncia parcial de vitaminas; a avitaminose a carncia extrema ou
total de vitaminas; e a hipervitaminose o excesso de ingesto de vitaminas.
As vitaminas podem ser sintetizadas a partir das provitaminas, as quais so
substncias inativas, presentes nos alimentos, que o organismo capaz de converter em
vitaminas ativas. Como exemplo, temos os carotenos (provitamina A) e esteris
(provitamina D).
So substncias extremamente frgeis, podendo ser destrudas pelo calor, cidos,
luz e certos metais; e suas principais funes envolvem dois mecanismos importantes: o
de coenzima e o de antioxidante. Como antioxidante, atua na neutralizao de radicais
livres.
As coenzimas so substncias necessrias para o funcionamento de certas
enzimas, as quais catalisam reaes no organismo. As coenzimas so cofatores
orgnicos que funcionam como transportadoras transitrias de alguns grupos funcionais
especficos derivados do substrato. Muitas vitaminas so precursoras das coenzimas.
Uma coenzima, assim como um cofator inorgnico (ons metlicos), que est
covalentemente ligada parte proteica da enzima chamada de grupo prosttico.
As vitaminas no produzem energia, mas so catalisadoras de reaes
bioqumicas que provocam liberao de energia. Portanto, facilitam a transformao dos
substratos atravs das vias metablicas.

Com base na solubilidade nos lipdios e nos solventes orgnicos ou em gua,


assim como em duas funes no metabolismo, as vitaminas so classificadas em dois
grupos, as hidrossolveis e as lipossolveis. As hidrossolveis funcionam como
coenzimas e as lipossolveis compreendem as vitaminas A, D, E e K, e no atuam como
componentes das coenzimas.
Esquema 1 Classificao das vitaminas quanto solubilidade e funes
metablicas

(SERAFIN, C. Vitaminas. Disponvel em: <pessoal.educacional.com.br/up/50280001/1284201/Vitaminas.doc>.


Acesso em: 21/03/15)

1. Vitaminas Hidrossolveis
So as vitaminas solveis em gua, apresentando menos problemas de absoro
e transporte. O grau de solubilidade varivel e tem influncia no seu trajeto atravs do
organismo. Muitas das vitaminas hidrossolveis so precursoras de coenzimas pra as
enzimas do metabolismo intermedirio, o perodo aps a ingesto de alimentos.
Fazem parte deste grupo as vitaminas do complexo B e a vitamina C, portanto,
incluem-se as vitaminas B essenciais na nutrio humana: tiamina (B1), riboflavina
5

(B2), niacina (cido nicotnico, nicotinamida, B3), pantotnico (B5) Vitamina B6


(pirodixina, pirodoxal,

pirodoxamina), biotina (vitamina B7), vitamina B12

(cobalamina) e cido flico (vitamina B9).


As vitaminas do complexo B funcionam principalmente como coenzimas no
metabolismo celular. J a vitamina C um agente estrutural vital e antioxidante.
Devido solubilidade em gua, essas vitaminas so conduzidas via circulao
sistmica (circulao sangunea que transporta oxignio do corao para o resto do
corpo), sendo absorvidas pelo intestino e transportadas pelo sistema circulatrio para os
tecidos onde so utilizadas; so excretadas pelas vias urinrias, e raramente se
acumulam em concentraes txicas. Geralmente no so armazenadas no organismo
exceto no sentido geral de saturao tecidual e a vitamina cobalamina o que exige um
abastecimento quase dirio.
Tabela 1 Vitaminas hidrossolveis e suas coenzimas e reaes tpicas

Vitamina

Coenzima

Reao Tpica

Tiamina (B1)

Tiamina pirofosfato

Transferncia de aldedos

Riboflavina (B2)

Niacina (B3)

Flavina adenina
dinucleotdeo (FAD)
Nicotinamida adenina
dinucleotdeo (NAD+)

cido pantotnico (B5)

Coenzima A

Piridoxina (B6)

Piridoxal fosfato

Biotina (B7 ou B8)

cido flico (B9)

Cobalamina (B12)

xido-reduo

xido Reduo

Transferncia de acilas
Transferncia de grupamentos de
e para aminocidos

Complexos biotina-

Carboxilao dependente de ATP

lisina

e transferncia de carboxilas

Tetra-hidrofolato

Transferncia de unidades com


um carbono e sntese de tiamina

5-Desoxiadenosil

Transferncia de metilas e

cobalamina

rearranjos intermoleculares

cido ascrbico (C)

Antioxidante

1.1.Tiamina vitamina B1
O pirofosfato de tiamina (TPP) a forma biologicamente ativa da vitamina, a
coenzima, formada pela transferncia de um grupo pirofosfato do ATP tiamina
(Figura 2). A tiamina consiste em dois anis, um pirimidnico e outro tiazlico unidos
por uma ponte metilnica (Figura 1).

Figura 1 Frmula estrutural da tiamina

Figura 2 Pirofosfato de tiamina, a forma coenzmica ativa.


A carne de porco, cereais integrais e legumes so as fontes mais ricas de tiamina.
As camadas externas dos gros so particularmente ricas em tiamina.
A vitamina B1 importante para o metabolismo celular, sistema nervoso e
msculos. Melhora a circulao, auxilia na produo de cido clordrico, e afeta a
capacidade de aprendizado. Atua no metabolismo energtico dos acares, promovendo
a transformao de carboidratos em energia, necessria para o metabolismo de
protenas e o crescimento muscular, sendo essencial para a tonicidade muscular normal
dos intestinos, estmago e corao; alm de estar envolvida na formao da
hemoglobina - uma protena encontrada nos glbulos vermelhos e que transporta
oxignio, fundamental para o adequado trabalho muscular.

Na forma de tiamina pirofosfato, essa vitamina atua como coenzimas de diversos


sistemas enzimticos, nos quais os grupos aldedos so transferidos de um doador
(substrato) para uma molcula receptora. Em tais reaes a tiamina-pirofosfato serve
como transportador intermedirio do grupo aldedo, que covalentemente ligado ao
anel tiazlico, a parte funcional da tiamina pirofosfato.
O pirofosfato de tiamina serve como coenzima na descarboxilao oxidativa dos
-cetocidos e na formao ou degradao de -cetis pela transcetolase.
A descarboxilao oxidativa uma reao de xido-reduo, que ocorre por
meio de enzimas, em que o grupamento carboxila de alguma substncia retirado da
molcula na forma de CO2.
As descarboxilaes oxidativas do piruvato e do -cetoglutarato desempenham
um papel chave no metabolismo energtico da maioria das clulas, mas
particularmente importante no sistema nervoso. Na deficincia de tiamina, a atividade
destas duas reaes de desidrogenao diminuda, resultando em uma menor produo
de ATP e, assim, diminuindo as funes da clula.
A avitaminosa da tiamina causa beribri e encefalopatia de Wernicke-Korsakoff.
A primeira tem como sintomas acmulo de fluidos corporais (inchao), dores, paralisia,
volume aumentado do corao, e em ltimo estgio, morte. Na segunda doena observase apatia, perda da memria e um movimento rtmico dos olhos.
1.2. Riboflavina vitamina B2
A riboflavina uma vitamina formada por um acar, lcool D-ribitol, ligado
7,8-dimetil-isoaloxazina (Figura 3). Leite, ovos, fgado e vegetais de folhas verdes so
boas fontes de riboflavina.

Figura 3 Frmula estrutural da riboflavina


A vitamina B2 importante para os metabolismos de protenas, lipdeos,
carboidratos e enzimas, promove a transformao de carboidratos em energia, protege o
sistema nervoso, necessria para formao das hemcias, para produo de anticorpos
e para o crescimento e a respirao celular; tambm conserva os tecidos, principalmente
os do globo ocular, mantendo a pele e as mucosas saudveis.
So encontradas na natureza quase que exclusivamente como constituinte de
duas coenzimas flavnicas, as quais so as formas biologicamente ativas da vitamina,
sendo estas a flavina mononucleotdeo (FMN Figura 4) e a flavina adenina
dinucleotdeo (FAD Figura 5). Essas coenzimas so transportadoras universais de
eltrons formadas pela transferncia de um AMP do ATP FMN.

Figura 5 - Flavina-adenina-

Figura 4 - Flavina-mononucleotdeo

dinucleotdeo (FAD)

(FMN)
O

composto AMP

a adenosina

monofosfato, um nucleosdeo

(um nucleotdeo sem o agrupamento fosfato) de adenina monofosfatado, de baixa


energia,

diferentemente

de

seus

compostos

di

trifosfatados ADP e ATP respectivamente. Considerando esses dois ltimos compostos


como as verdadeiras moedas energticas da clula, o AMP s costuma aparecer em
grandes concentraes na clula em situao de extrema baixa energtica, em que todas
as molculas de ATP e ADP foram desfosforiladas para a obteno de energia para
funes celulares fundamentais. O AMP tambm atua como efetor.

O FMN e o FAD so capazes de aceitar reversivelmente dois tomos de


hidrognio, formando a FMNH2 ou FADH2 (Figura 6). Elas funcionam como grupos
prostticos ligados fortemente a molcula de desidrogenase conhecida como
flavoprotenas, enzimas que catalisam reaes de xido-reduo de um substrato.
Muitas flavoprotenas contm um ou mais metais, molibdnio e ferro, como cofatores
essenciais responsveis pela capacidade do resduo de flavina doar e aceitar eltrons um
de cada vez.

Figura 6 Formas coenzmicas da riboflavina


Os sintomas de avitaminose da B2 incluem dermatite, queilose (fissuras nos
cantos da boca) e glossite (lngua com aspecto liso e avermelhado). A deficincia em
riboflavina tambm se encontra associada a determinadas doenas crnicas, como a
diabetes, doenas inflamatrias intestinais e infeces pelo HIV.
1.3. Niacina Vitamina B3

A niacina, tambm denominada cido nicotnico, nicotinamida, vitamina PP ou


vitamina B3, um derivado substituto da piridina. Caracteriza-se por apresentar um
ncleo piridnico com um radical carboxlico no carbono-3 (Figura 7).

10

Figura 7 Frmula estrutural da niacina

A niacina encontrada em gros no-refinados e enriquecidos, em cereais, leite


e carne, especialmente fgado. Quantidades limitadas da vitamina tambm podem ser
obtidas do metabolismo do aminocido triptofano. A rota ineficiente por somente
cerca de 1mg de cido nicotnico ser formado a partir de 60mg de triptofano, alm de a
converso ocorrer somente quando existe uma abundancia relativa do aminocido isto
, aps as necessidades para sntese de protenas e produo de energia terem sido
preenchidas.
A vitamina B3 est relacionada ao processo de vasodilatao, melhorando a
circulao e, portanto, a chegada de nutrientes ao msculo, potencializando o
fornecimento de energia e o ganho de massa muscular. tambm importante para as
funes dos sistemas nervoso e digestivo, para o fgado e a pele, no controle dos nveis
sanguneos de colesterol, e participa na regulao do apetite.
Nos humanos, a avitaminose da niacina causa pelagra, uma doena envolvendo a
pele, trato gastrintestinal e sistema nervoso central.
As formas de coenzima biologicamente ativa desta vitamina so a nicotinamida
adenina dinucleotdeo (NAD+ - Figura 8) e seu derivado fosforilado, nicotinamida
adenina dinucleotdeo fosfato (NADP+ - Figura 9). So transportadores universais de
eltrons compostos de dois nucleotdeos unidos atravs de seus grupos fosfatos por uma
ligao de anidrido de cido fosfrico. A nicotinamida, um derivado do acido nicotnico
que contem uma amida em vez de um grupo carboxila, tambm encontrado
diretamente em alimentos. A nicotinamida perde a amina facilmente no corpo e, assim,
nutricionalmente equivalente ao acido nicotnico.

11

Figuras 8 e 9 Estruturas do NAD+ e NADP+, respectivamente.

O NAD+ e o NADP+ servem como coenzimas nas reaes de oxidao-reduo


das enzimas desidrogenases que catalisam este tipo de reaes, nas quais ambas as
coenzimas sofrem reduo reversvel do anel piridina. Quando uma molcula de
substrato (MH2) sofre oxidao (desidrogenao), liberando dois tomos de hidrognio,
ento a forma oxidada do nucleotdeo das coenzimas (NAD+ ou NADP+) recebe um on
hidreto (H-) e transformada na sua forma reduzida: NADH ou NADPH. O segundo H+
removido do substrato liberado para o solvente aquoso. Quando NAD+ ou NADP+
reduzido, o on hidreto pode, em princpio, ser transferido para qualquer lado do anel de
nicotinamida: o lado frontal (A) ou o lado posterior (B) como representado na Figura
10.
NAD+ + 2e- NADH + H+
NADP+ + 2e- NADPH + H+

12

Figura 10 Reao de reduo do NAD+

A reduo desses transportadores tem a funo de conservar a energia livre que


foi liberada pela oxidao dos substratos. NADPH transporta eltrons da mesma
maneira que NADH. Porm, usado quase que exclusivamente para biossnteses
redutivas, enquanto NADH usado primariamente para produo de ATP. O
grupamento fosfato extra no NADPH o que distingue este agente redutor pelas
enzimas de biossntese.
O NAD e o NADP so vitais para vrios processos do metabolismo energtico.
Essas coenzimas participam nas seguintes reaes do metabolismo bioqumico dos
animais: a) no metabolismo dos carboidratos pela oxidao anaerbica e aerbica da
glicose, e pelo ciclo do cido ctrico; b) no metabolismo de protenas e de aminocidos
pela degradao e sntese de aminocido, e pela oxidao de cadeias de carbono via
ciclo do cido ctrico; c) no metabolismo dos lipdios pela sntese e degradao do
glicerol, pela sntese e oxidao de cidos graxos, pela sntese de esteroides, e pela
oxidao de unidades de 2C via ciclo do cido ctrico.
1.4.cido pantotnico Vitamina B5
O

cido

pantotnico

uma amida composta

pelo cido

D-pantico e

o aminocido beta-alanina (Figura 11).


13

Figura 11 Frmula estrutural do cido pantotnico


Essa vitamina um componente da protena transportadora de acila (ACP) e da
coenzima A (CoA). A ACP possui o cido pantotnico associado e exerce papel
importante na biossntese de cidos graxos.
A coenzima A (Figura 12) responsvel pela transferncia de grupos acila e
composta por adenosina 3-fosfoto-5-pirofosdato, unida em ligao ster vitamina
cido pantotnico , que por sua vez, fixada - mercapto-etilamina por uma ligao
amida. A frao mercaptoetilamina apresenta um grupo reativo tiol (-SH) e a ele liga-se
covalentemente o grupo acila formando tioster (ster de tiol). Desta maneira, ocorre a
formao de molcula de acetil-Coenzima A ou abreviada, acetil-CoA. Outros exemplos
destas estruturas de tioster so o succinil CoA e o acil CoA graxa.

Figura 12 Estrutura da Coenzima A e do Acetil-CoA


Os tiosteres formados a partir de coenzima A e cidos carboxlicos tm
propriedades singulares que so responsveis pelo papel que a coenzima exerce na
bioqumica. Na reao de formao dos steres de tiol o carbono carboxlico possui
carter tanto eletroflico quanto nucleoflico, sendo assim, estes tiosteres podem ser
atacados tanto por nuclefilos quanto por eletrfilos.

14

Como funes, a vitamina B5 tem ao facilitadora no controle do estresse, atua


no metabolismo de lipdeos, carboidratos e protenas, participa da produo de
hormnios suprarrenais (esteroides e cortisona), auxilia na imunidade por ser importante
na produo de anticorpos, alm de ser indispensvel no processo de metabolismo
celular, uma vez que, sob a forma de coenzima A, participa de diversas reaes que
ocorrem nas clulas.
J o Acetil-CoA possui funes especficas, participando de reaes como a
oxidao da glicose, degradao oxidativa dos aminocidos, oxidao dos cidos
graxos, sntese de cidos graxos, sntese de acetil-colina, alongamento de cidos graxos
e biossntese de colesterol. Tambm importante no ciclo do cido ctrico e na
formao de corpos cetnicos (acetoacetato, betaidroxibutirato e acetona).
A deficincia do cido pantotnico rara porque amplamente encontrado nos
alimentos, sendo particularmente em abundncia em tecidos animais,ovos, gros
integrais, leveduras, cereais e legumes. No entanto, sua avitaminose causadora de
hipertenso.
1.5. Vitamina B6
A vitamina B6 um termo coletivo para piridoxina, piridoxal e piridoxamina
(Figura 13), todos derivados da piridina, diferindo somente na natureza do grupo
funcional ligado ao anel, sendo facilmente interconvertveis biologicamente. Piridoxal e
piridoxamina tambm ocorrem como derivados fosfatados, que so as formas
coenzimticas da vitamina.

Figura 13 Frmulas estruturais das vitaminas B6


A piridoxina ocorre principalmente em plantas, enquanto o piridoxal e a
piridoxamina so encontrados em alimentos obtidos de animais. Boas fontes da
15

vitamina so o trigo, milho, gema de ovo, fgado e carne. Quanto maior o consumo de
protena, maior a quantidade de vitamina B6 necessria, pois atua no metabolismo dos
aminocidos.
Todos os trs compostos podem servir como precursores da coenzima
biologicamente ativa, piridoxal fosfato (Figura 14). Outra forma ativa das vitaminas B6
a pirodoxamina-fosfato (Figura 15).

Figuras 14 e 15 Formas coenzmicas das Vitaminas B6


O piridoxal fosfato funciona como uma coenzima para um grande nmero de
enzimas, particularmente aquelas que catalisam reaes envolvendo aminocidos, como
a transaminao, a desaminao, a descarboxilao, a racemizao e a condensao.
Alm de outros exemplos, tem-se a interconverso da serina e glicina, e na ao de
fosforilases, que no funcionam sem o piridoxal-fosfato como coenzima.
Destas reaes as mais comuns e melhores conhecidas so as transaminaes.
As enzimas

que catalisam

estas reaes

so chamadas

transaminases

ou

aminotransferases onde o piridoxal-fosfato liga-se firmemente a elas e serve como


transportador transitrio do grupo amino do doador, o aminocido, ao receptor deste
grupo amino, o -cetocido.
As vitaminas B6 so importantes para o metabolismo celular respirao,
crescimento e proteo celular para o metabolismo das protenas e dos aminocidos.
Atua ainda na produo de hormnios, estimula a imunidade participando da produo
de anticorpos, e auxilia na formao de hemcias.
16

A avitaminose pode causar sintomas como seborreia, anemia, distrbios de


crescimento, depresso, confuso e convulses.
1.6. Biotina Vitamina B7
A biotina, vitamina H, vitamina B7 ou vitamina B8 um derivado imidazlico
(Figura 16). Nas enzimas dependentes de biotina a molcula da vitamina est
covalentemente ligada cadeia polipeptdica da enzima atravs de uma ligao amida
formada com um grupo -amino de um resduo especfico de lisina existente no stio
ativo. Ento, a biotina ocorre principalmente na forma combinada, ligada protena
atravs dos resduos de -N-lisina.

Figura 16 Frmula estrutural da biotina


A biotina, ligada sua enzima especfica, est intimamente associada s reaes
de carboxilao, estando ligada, portanto, s carboxilases. Na verdade, essa vitamina
uma transportadora de grupos carboxila (-COOH) e de dixido de carbono ativado em
um grande nmero de reaes enzimticas de carboxilao que requerem ATP. O grupo
carboxila transitoriamente ligado ao tomo de nitrognio do anel duplo da biotina. Um
exemplo de reao de carboxilao dependente da biotina a formao de glicose a
partir, principalmente, de piruvato.
A biotina esta presente em quase todos os alimentos, particularmente o fgado,
leite e gema de ovo. Sua deficincia nutricional pode ser induzida pela avidina, protena
da clara de ovo, pois possui grande afinidade com esta vitamina.

17

A vitamina H possui importante papel no metabolismo dos aminocidos e na


produo de energia a partir de vrias fontes, sendo carboidratos ou lipdeos. Ela
tambm ajuda no crescimento celular e na produo de cidos graxos. Uma de suas
principais funes servir como fator de crescimento em leveduras e certas bactrias.
A avitaminose da biotina costuma causar problemas cutneos.
1.7. cido flico Vitamina B9
O cido flico, tambm chamado de folato, vitamina Bc, vitamina M e vitamina
B9, composto de um anel pterina ligado a uma molcula de cido -aminobenzico
(PABA) e conjugado com um ou mais resduos de cido glutmico (Figura 16). Os seres
humanos no podem sintetizar PABA ou ligar o primeiro cido glutmico, portanto
necessitam do folato nas suas dietas.

Figura 17 Frmula estrutural do cido flico


A vitamina B9 encontrada nos vegetais de folhas verdes, fgado, feijo-de-lima
e cereais integrais. necessria para o metabolismo dos aminocidos, das protenas e
dos lipdeos, auxilia na formao dos cidos nucleicos e do tecido nervoso, e em
associao com a vitamina B12 promove a formao de hemcias. Sua avitaminose
ocasiona anemia megaloblstica e doenas do tubo neural.
18

A forma biologicamente ativa do cido flico o cido tetraidroflico ou


tetrahidrofolato (THF), cujo papel central o de transportador de uma unidade de um
carbono no nvel da oxidao do formaldedo, usado na biossntese de purinas, serina e
glicina.
O THF produzido pela reduo em duas etapas do folato pela diidrofolato
redutase. Os quatros tomos de H adicionados ao cido flico para formar o cido
tetraidroflico ligam-se ao nitrognios 5 e 8 e aos carbonos 6 e 7. A diidrofolato
redutase inibida competitivamente pelo metotrexato, um anlogo do cido flico
diferindo apenas pela presena de um grupo metileno (Figura 17).

Figura 18 Estruturas das coenzimas da vitamina B9


O tetraidrofolato atua como um transportador intermedirio de unidades
carbnicas em uma srie de reaes enzimticas complexas nas quais as seguintes
unidades so transferidas de uma molcula de subtrato para outra: metil (-CH3),
metileno (-CH2-), formil (-CHO) e formimino (-CH=NH).
O cido flico (ou folato) desempenha um papel chave no metabolismo dos
compostos de um carbono. O THF recebe unidades de um carbono de doadores como a
serina, glicina e histidina, e transfere-os a intermedirios na sntese de aminocidos,
purinas e timidina a pirimidina caracterstica do DNA.
1.8. Cobalamina Vitamina B12

19

A vitamina B12 uma cianocobalamina isolada pelo fgado, sendo a mais


complexa das vitaminas em termo de estrutura.
A cobalamina contm um sistema cclico de corrina semelhante a porfirinas
que difere apenas no fato de dois dos anis pirrol estarem ligados diretamente, e no
atravs de uma ligao meteno formado ento de quatro anis pirlicos, sendo a parte
mais caracterstica da molcula da vitamina. O cobalto mantido no centro do anel por
quatro ligaes de coordenao dos nitrognios dos grupos pirrol. As ligaes de
coordenao restantes do cobalto so com o nitrognio do 5,6-dimetilbenzimidazol e
com o cianeto nas preparaes comerciais da vitamina na forma cianocobalamina. A
sexta ligao do cobalto pode ser ocupada por diversos componentes. Assim,
dependendo do radical (ligante) preso sexta posio do cobalto tm-se diversos
anlogos da vitamina B12. (Figuras 19 e 20)

Figuras 19 Frmula estrutural da vitamina B12

20

Figura 20 Estrutura da cobalamina contendo as localizaes dos principais anis da


molcula e com o on cianeto substitudo por um radical.
As formas ativas da vitamina so as coenzimas 5-deoxiadenosilcolabamina
(coenzima B12), na qual o cianeto substitudo pela 5-deoxiadenosina formando
uma ligao incomum entre carbono e cobalto (Figura 21) e a metilcobalamina, onde
o cianeto substitudo por um grupo metila. Uma forma coenzimtica que contm
benzimidazol tambm ocorre. A vitamina B12 mais abundante na forma de sua
coenzima B12.

21

Figura 21 Estrutura da coenzima B12


Sendo assim, a vitamina B12 se faz necessria aos seres humanos para duas
reaes enzimticas essenciais: a sntese de metionina e a isomerizao do metilmalonil
CoA que se origina dos cidos graxos com nmero mpar de carbonos.
A coenzima B12 participa de aproximadamente onze reaes bioqumicas
diferentes, e podem ser agrupadas em quatro reaes gerais: quebra de ligao carbonocarbono, quebra da ligao carbono-oxignio, quebra da ligao carbono-nitrognio e
ativao metlica. Como exemplo, tem-se as reaes onde ocorre o deslocamento de um
tomo de hidrognio de um carbono adjacente na troca com um grupo X promovido por
enzimas dependentes da coenzima B12.

22

J a metilcobalamina participa de algumas reaes enzimticas envolvendo


transferncia de grupos metila.
A cobalamina sintetizada somente por microorganismos, portanto no se
encontra presente em nenhum vegetal. Os animais obtm a vitamina pr-formada de sua
flora bacteriana natural ou ingerindo alimentos derivados de outros animais. A vitamina
est presente em quantidades considerveis no fgado, leite integral, ovos, ostras,
camaro fresco, carne de porco e de frango.
A vitamina B12 necessria digesto e absoro dos nutrientes e para o
adequado funcionamento do metabolismo de carboidratos e lipdeos. Atua na sntese de
protenas e de cidos nucleicos, na formao de hemcias em associao com a vitamina
B9, e auxilia na multiplicao celular e na proteo das clulas, prevenindo a
degenerao celular. usada ainda na manuteno dos tecidos do sistema nervoso,
sendo importante para contrao, coordenao e crescimento dos msculos, atravs do
estmulo dos mesmos pelos impulsos nervosos.
Quando essa vitamina deficiente, cidos graxos anormais se acumulam e so
incorporados s membranas celulares, incluindo as do sistema nervoso. Por esse motivo,
os principais sintomas da avitaminose so disfunes neurolgicas e anemia perniciosa.
1.9. cido ascrbico Vitamina C
O cido ascrbico, vitamina C ou cido L-ascrbico contm em sua estrutura um
grupo hidrxi-fenlico e possui um centro assimtrico no carbono 5, apresentando
atividade ptica (Figura 22). tambm um bom agente redutor e isso justifica a sua
importncia nutricional. Ele pode reduzir compostos como oxignio molecular, nitrato e
citocromos a e b.

Figura 22 Frmula estrutural do cido ascrbico

23

Por ser um cido, a vitamina C encontra-se predominantemente na sua forma


ionizada, o ascorbato. O grupo fenlico ligado ao terceiro carbono da cadeia sofre
ionizao em soluo aquosa, como mostrado abaixo, liberando o on hidroxnio (H3O+).

Figura 23 Reao de ionizao do cido ascrbico


Os carbonos 2 e 3 do cido L-ascrbico so sensveis oxidao,
transformando-o em grupos cetnicos na presena de oxignio e um catalisador. O
cido deidro-ascrbico formado dessa forma e pode sofrer reduo, produzindo
novamente o cido L-ascrbico (Figura 24). Esse cido formado possui pH abaixo de 4,
que inibe a ao enzimtica das reaes de escurecimento das frutas, reduzindo sua
velocidade.

Figura 24 Reao de oxidao do cido L-ascrbico


A vitamina C a nica vitamina hidrossolvel que no possui uma coenzima
associada, no entanto, possui um papel bem documentado como coenzimas em reaes
de hidroxilao, por exemplo, a desidratao de resduos prolil e lisil do colgeno
a protena fibrilar que d resistncia aos ossos, dentes, tendes e paredes dos vasos
sanguneos. Essa hidroxilao uma das atividades mais importantes dessa vitamina no
organismo humano.
24

A principal funo da vitamina C relaciona-se com a sua ao antioxidante. Por


ser um poderoso agente antioxidante, pode oxidar-se no lugar de outros compostos.
Dessa forma, capaz de transformar os radicais livres de oxignio em formas inertes.
Ela ainda conserva os vasos sanguneos, os tecidos e as mucosas, favorece a
cicatrizao de feridas e o crescimento normal dos ossos, participa do controle dos
nveis de colesterol, aumenta a absoro do ferro pelo intestino, usada na sntese de
algumas molculas que servem como hormnios ou neurotransmissores, e atua no
fortalecimento de sistema imunolgico, aumentando a resistncia a infeces.
As principais fontes da vitamina so as frutas ctricas, batatas (particularmente a
casca), tomates e vegetais verdes. Quanto avitaminose, o escoburto a sndrome
clssica de deficincia de vitamina C, que causa problemas na gengiva e na pele.
2. Vitaminas Lipossolveis
As vitaminas lipossolveis so molculas apolares e hidrofbicas, derivados do
isopreno, sendo assim, solveis em lipdeos e insolveis em gua. Neste grupo esto
inclusas as vitaminas A, D, E e K; as quais so as de maior importncia para o ser
humano dentre as lipossolveis e possuem diversificadas funes no organismo. Ao
contrrio das vitaminas hidrossolveis, somente uma das vitaminas lipossolveis possui
uma funo de coenzima, a vitamina K.
Essas vitaminas no so sintetizadas pelo organismo em quantidades adequadas
e, portanto, devem ser suportadas na dieta. So encontrados principalmente em
alimentos lipdicos.
Estas vitaminas so liberadas, absorvidas e transportadas com a gordura da dieta.
So absorvidas pelo intestino humano atravs da ao dos sais biliares segregados pelo
fgado e so transportadas pelo sistema linftico para diferentes partes do corpo. Para
serem absorvidas eficientemente necessitam que ocorra a absoro normal de gordura.
Uma vez absorvidas, so transportadas no sangue e ligadas s lipoprotenas.
Podem ser armazenadas e suas funes so geralmente estruturais. O organismo
humano tem capacidade para armazenas uma maior quantidade de vitaminas

25

lipossolveis do que hidrossolveis. Dado que o organismo pode armazen-las como


reserva, sua carncia estaria baseada em maus hbitos alimentares.
As vitaminas A e D so armazenadas, sobretudo, no fgado e a vitamina E nos
tecidos adiposos e rgos reprodutores. J a vitamina K possui capacidade de
armazenamento reduzida.
Elas no so facilmente excretadas na urina, sendo que a quantidades
significativas so armazenadas no fgado e tecido adiposo. O consumo excessivo de
vitaminas A e D na dieta pode ocasionar em acmulo de quantidades txicas destes
compostos.
2.1. Vitamina A
A vitamina A frequentemente usada como um termo coletivo para varias
molculas biologicamente ativas relacionadas. O termo retinides inclui as formas
naturais e sintticas da vitamina que podem ou no mostrar atividade de vitamina A,
sendo elas o retinol, o retinal, o cido retinico e o -caroteno.
O Retinol um lcool primrio contendo um anel -ionona com uma cadeia
lateral insaturada. Ele encontrado nos tecidos animais como ster de retinila, com
cidos graxos de cadeia longa. O Retinal o aldedo derivado da oxidao do retinol. O
retinal e o retinol podem ser facilmente interconvertidos. J o cido retinico o
derivado cido da oxidao do retinal, porm, no pode ser reduzido no corpo humano
e, assim, no origina retinol ou retinal. E por fim, o Beta-caroteno trata-se da
provitamina A encontrado nos alimentos vegetais, que pode ser clivado oxidativamente
no intestino, originando duas molculas de retinal. Nos seres humanos, a converso
ineficiente, sendo que a atividade de vitamina A do beta-caroteno somente um sexto
da atividade do retinol. (Figura 25)

26

Figura 25 Estruturas dos retinides

Os retinides so essenciais para a viso, reproduo, crescimento e manuteno


dos tecidos epiteliais. O cido retinico media a maioria das aes dos retinides,
exceto para a viso, a qual depende do retinol e do retinal. O cido retinico liga-se com
alta afinidade a protenas receptoras epiteliais. O complexo ativado cido retinicoreceptor interage com a cromatina nuclear para estimular a sntese de RNA dependente
de retinide, resultando na sntese de protenas que possibilitam uma srie de funes
fisiolgicas. Por exemplo, os retinides controlam a expresso do gene da queratina na
maioria dos tecidos epiteliais corporais.
O retinol e o retinal so reagentes nas transformaes qumicas que ocorrem,
durante os processos visuais, nos bastonetes da retina. O retinol transportado do fgado
para os olhos na forma de uma lipoprotena. Neste ponto, oxidado por uma retinoldesidrogenase especfica a all-trans-retinal (Figura 26) e, em seguida, a 11-cis-retinal
(Figura 27), que o produto final que se liga ao complexo opsina-fosfolipdeo,
formando, com isso, a rodopsina que fornece a sensibilidade luz aos olhos.

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Figura 26 Reao de oxidao do retinol com retinal como produto.

Figura 27 Estruturas cis e trans do retinal

As vitaminas A tambm so importantes para o crescimento e formao dos


ossos, combate os radicais livres por ser antioxidante, auxilia no sistema imunolgico
aumentando a resistncia infeces, e so indispensveis para a qualidade da viso, da
pele e do cabelo, pois necessria regenerao da pele e das mucosas, e participa no
processo de adaptao visual no escuro.
Fgado, rim, creme, manteiga e gema de ovo so boas fontes da vitamina A. Os
vegetais amarelos e verde-escuros e as frutas so boas fontes dietticas de carotenos, os
quais servem como precursores da vitamina A. Devido caracterstica hidrofbica, os
carotenos so tambm encontrados no leite, nos depsitos de gordura dos animais e no
fgado.
Os sintomas de sua deficincia so os processos de queratinizao que ocorrem
nas clulas epiteliais, originando a xeroftalmia (secura) nos olhos, retardo no
crescimento e anomalias do esqueleto.

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O excesso tambm txico, pois os animais no conseguem excretar a vitamina.


Alguns sintomas so fragilidade ssea, nusea, fraqueza e dermatite.

2.2.Vitamina D
As vitaminas D so um grupo de esteris formados a partir da irradiao de diferentes
formas de provitamina D. A Vitamina D1 a mais importante e a que regula o metabolismo do
Clcio, ou seja, a calcificao ssea. A Vitamina D2 chamada de Ergocalciferol, tem como
precursor o ergosterol presente nos vegetais, centeio e leveduras. A vitamina D3 ou
Colecalciferol a sintetizada na pele sob ao dos raios ultravioleta do sol em contato com o 7dehidrocolesterol secretado pelas glndulas sebceas presentes na nossa pele. O ergocalciferol e
colecalciferol diferem quimicamente apenas na presena de uma ligao dupla adicional e um
grupo metila no esterol vegetal (Figura 28). Sendo assim, o sol torna-se um importante fator
por favorecer a sntese das vitaminas D no organismo.

Figura 28 Estruturas da Vitamina D

A vitamina D comporta-se mais como um hormnio do que como um cofator


enzimtico. Seu efeito, portanto, o de controlar a produo da protena clcio-ligante.
A forma ativa da vitamina uma molcula da converso do colecalciferol
atravs de duas fases: uma no fgado, mucosa intestinal e rim, e a segunda no rim. Essa
molcula

denominada

1,25-diidroxicolecalciferol

(1,25-diOH

D3,

1,2529

diidroxivitamina D3

ou

calcitriol),

qual

liga-se

protenas

receptoras

intracelularmente (Figura 29). O resultado a sntese (transcrio) da mensagem do


RNA para uma protena ligadora de clcio, pois o complexo 1,25-diOH D3-receptor
interage com o DNA no ncleo das clulas-alvo e estimula seletivamente a expresso
gentica, ou reprime especificamente a transcrio dos genes. As aes mais
proeminentes do 1,25-diOH D3 so a regulao dos nveis plasmticos de clcio e
fsforo.

Figura 29 Estrutura do 1,25-diOH D3


As principais fontes de vitamina D so leo de peixes, leite, manteiga, gema de
ovo e castanhas, sendo que a vitamina D2 encontrada nos vegetais e a vitamina D3
est presente nos tecidos animais. A vitamina D tambm produzida pelo nosso
organismo, na pele, desde que haja uma exposio mnima aos raios solares.
As vitaminas D so essenciais no metabolismo e absoro intestinal do clcio e
do fsforo, regulam o clcio do sangue e dos ossos, estimula a absoro desse metal,
importante para o crescimento, facilita a fixao de clcio nos ossos e dentes, sendo
muito importantes para crianas, gestantes e mes que amamentam. Elas tambm
modulam o sistema imune, prevenindo doenas autoimunes.
Os sintomas da avitaminose so raquitismo, cries e descalcificao.
2.3. Vitamina E
As vitaminas E consistem em oito tocoferis de ocorrncia natural, dos quais o
alfa-tocoferol (-tocoferol-5,7,8-trimetiltocol) o mais ativo.

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Figura 30 Estrutura do -tocoferol


O alfa-tocoferol funciona como quebrador de cadeia, impedindo a peroxidao
destrutiva de, por exemplo, cidos graxos poliinsaturados associados aos lipdeos da
membrana.
Os leos vegetais so fontes ricas em vitamina E; fgado e ovos contem
quantidades moderadas. A necessidade de vitamina E aumenta com a elevao da
ingesta de cidos graxos polinsaturados.
A funo primaria da vitamina E como antioxidante, na preveno da oxidao
no enzimtica dos componentes celulares como, por exemplo, cidos graxos
poliinsaturados pelo oxignio molecular e radicais livres. Ela tambm necessria s
membranas das clulas do nosso corpo, importante para a atividade muscular,
participa dos processos de coagulao do sangue, aumenta a resistncia s infeces,
retarda os efeitos do envelhecimento e auxilia na formao de clulas sexuais.
Sua avitaminose pode causar esterilidade e uma doena chamada Kwashiorkor,
uma desnutrio grave com edema e despigmentao da pele e cabelo.

31

2.4.Vitamina K
A vitamina K um grupo de vitaminas lipoflicas que possuem as formas
filoquinona, dihidrofiloquinona, menaquinona e menadinona (Figura 31). A
filoquinona (vitamina K1) a forma predominante encontrada nos vegetais, sendo as
principais fontes, os leos vegetais e as hortalias; a dihidrofiloquinona (dK) formada
no processo de hidrogenao de

leos

vegetais;

menaquinona ou

2-metil-1,4-

naftoquinona (vitamina K2) sintetizada por bactrias e est presente em produtos de


origem animal e fermentados; j a menadinona (vitamina K3) um composto sinttico
que, no intestino, convertido em K2. A menadiona e a menaquinona, tm a mesma
quinona ou resduo de anel e exibem a mesma atividade vitamnica que a vitamina K1,
em uma base molar, possivelmente por ser rapidamente convertida em K1.

Figura 31 Estruturas das vitaminas K1, K2 e K3


O principal papel da vitamina K na modificao ps-translacional de vrios
fatores de coagulao do sangue, onde serve como uma coenzima na carboxilao de
certos resduos de cido glutmico presentes nestas protenas.

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A absoro desta vitamina se d no intestino delgado e, seu transporte, pelas vias


linfticas. Para que desempenhe normalmente seu papel, necessita de um fluxo biliar e
de suco pancretico normal; alm de um nvel de gordura adequado na dieta.
Sua excreo ocorre 20% pela urina e de 40 a 50% pelas fezes, independente da
dose que consumida.
A vitamina K atua na regulao de trs processos fisiolgicos: a coagulao
sangunea, o metabolismo sseo pela ativao da protena osteocalcina, e a biologia
vascular. Influi ainda, na sntese de protenas plasmtica, rins e tecidos.
A vitamina K encontrada na alface, couve-flor, espinafre, gema de ovo e
fgado. Existe tambm uma sntese significativa da vitamina pelas bactrias intestinais.
Uma verdadeira deficincia de vitamina K incomum, pois quantidades
adequadas geralmente so produzidas pelas bactrias intestinais ou obtidas na dieta
Porm, quando se administram antibiticos, particularmente durante um perodo
prolongado, os nveis de vitamina K podem se reduzir a um ponto tal que o tempo de
coagulao sangunea torna-se perigosamente prolongado. A avitaminose tambm pode
causar hemorragia.

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REFERNCIAS

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