Como calcular os Termos Espectroscpicos

Primeiro vamos calcular o termo espectroscpico para o tomo de carbono (C), enquanto deixamos os
passos necessrios no meio do caminho.
Primeiro Passo:
Fazer a distribuio eletrnica do tomo de carbono. Precisamos ento, ver o nmero atmico e, igual
a ele, temos o nmero de eltrons, que o que vamos distribuir nos subnveis. Temos 6 eltrons,
portanto a configurao eletrnica fica: 1s 2s 2p.
Segundo Passo:
O subnvel que vamos analisar o ltimo, a camada aberta (2p). Mas antes precisamos saber quanto
varia o nosso nmero quntico magntico (m). Sabemos que m varia de -l a +l. Mas, qual o nmero
de l (nmero quntico secundrio)? L n-1 e o n 2 maior (nmero quntico principal).
Agora sabemos que: n = 2, l = 1 (representado por p na notao escpectroscpica) e
m = -1, 0, +1.
Terceiro Passo:
Agora precisamos distribuir os 2 eltrons do 2p nas trs camadas, -1, 0 e +1. importante lembrar
da Regra de Hund do ensino mdio:
-1
0
+1

Embora esse conceito passado possa ajudar, ele no mais verdadeiro. No precisamos distribuir os
eltrons para cima em todas as camadas antes de preencher com os eltrons para baixo.
J que nos abstraimos dessa restrio, agora vamos criar uma tabela de possibilidades com todas
as possveis combinaes:
-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-2

Voc deve estar se perguntando: o que m e s e como obtemos aqueles nmeros? Bom, para obter
o m ns somamos os nmeros das colunas que correspondem s lacunas preenchidas naquela linha.
Por exemplo: Vamos pegar a primeira linha da tabela acima:
-1

-1

Vemos que as lacunas preenchidas correspondem ao -1 e ao 0. Portanto, -1 + 0 = -1 = m.

Lembrando: = somatrio, m = nmero quntico magntico (os nmeros das trs colunas).
Para obter o s, fazemos praticamente a mesma coisa. Mas ao invs de somarmos o nmero
quntico magntico, somamos o spin. Para isso precisamos observar a posio das setas. Se a seta
estiver para cima, teremos +1/2, se estiver para baixo, teremos -1/2.
Por exemplo: Vamos pegar a primeira e a ltima linha da tabela acima (vamos colocar uma em cima
da outra):
-1

-1

Na primeira linha do exemplo, temos duas setas para cima, ou seja, temos +1/2 + (+1/2) = 1 = s.
Na segunda linha temos uma seta para cima e outra para baixo, ou seja, temos +1/2 + (-1/2) = 0 = s.
Quarto Passo:
Agora precisamos fazer uma tabela de ocorrncias. Para isso, vamos fazer uma coluna onde os
valores de m vo entrar. Para descobrir esses valores, basta olhar a coluna de m na tabela de
possibilidades e ver de quanto a quanto ele varia. No caso, ele varia de -2 a +2. Ento, teremos a
nossa tabela assim:
m
-2
-1
0
1
2
Quinto Passo:
A tabela de ocorrncias agora precisa da linha superior completa. Para complet-la vamos usar o s.
Seguindo a mesma linha de raciocnio do quarto passo, vamos ver de quanto a quanto o s varia na
tabela de possibilidades. Ele varia de -1 a +1. Ento a nosa tabela ficar dessa forma:
m/s

-1

-2
-1
0
1
2
Sexto Passo:
Agora que a tabela est pronta, precisamos preench-la. Para isso, iremos fazer pares e checar na

tabela de possibilidades, quantas vezes eles aparecem.

Por exemplo: Vamos pegar os nmeros -2 com -1. Ento vamos checar na tabela, nas colunas de m
e s quantas vezes esse par de nmeros se encontra. Feito isso, veremos que esse par no se
encontra. Ento, a tabela continua da mesma forma, com esse espao vazio.
Mas, se pegarmos o par: -1 e -1, veremos que ele se encontra uma vez. Portanto, nossa tabela de
ocorrncias ficar dessa forma:
m/s

-1

-2
-1

0
1
2
Feito isso com todos os pares da tabela de ocorrncia, ela ficar assim:
m/s

-1

-2

-1

||

|||

||

Stimo Passo:
Agora precisamos calcular os termos espectroscpicos (
) e para isso, precisamos pegar
linhas ou colunas completas na tabela de ocorrncia, evitando pegar as lacunas vazias (falsas
combinaes).
m/s

-1

-2

-1

||

|||

||

Pegamos primeiro 1 ocorrncia de cada coluna das trs linhas do meio da tabela, os traos que esto
em vermelho. Calculamos ento, o L. Ele calculado pelo mdulo de onde o m varia, ou seja, onde a
coluna correspondente s trs linhas varia. Observe o pedao da tabela abaixo:
-1

Percebemos que a coluna de m varia de -1 a 1. Ou seja, L = 1.

Para calcularmos o S, precisamos ver de quanto a quanto, a linha de s varia e colocar a resposta em
mdulo.

Observando o pedao da tabela abaixo, verificamos que a linha do s varia de -1 a 1. Ou seja, S = 1.

Na notao espectroscpica, S = 1 P.
-1

Para calcularmos o J, precisaremos da frmula:

J = |L+S| |L-S|
Depois de calculado o resultado, verificamos que o J deu 2 e 0. Ou seja, ele comea em 2, passa pelo
1 e termina no 0. Portanto os termos espectroscpicos obtidos nessa etapa, so: P2, P1, P0.
Oitavo Passo:
Voltando tabela de ocorrncia, pegamos dessa vez, uma ocorrncia de cada linha da coluna do
meio, os traos que esto em azul.
m/s

-1

-2

-1

||

|||

||

Calculamos o L, vendo onde a parte que pegamos varia (em mdulo) na coluna de m. Feito isso,
veremos que ele varia de -2 a 2. Portanto, L = 2 D.
Calculamos agora o S, vendo onde a parte que pegamos varia (em mdulo) na linha de s. Feito
isso, veremos que ele no varia. A coluna que pegamos est somente no 0. Portanto, S = 0.
Por ltimo, calculamos o J e obtemos s o nmero 2. Portanto, o termo espectroscpico obtido nessa
etapa : D2.
Nono Passo:
Sobrou uma nica ocorrncia para pegar na tabela de ocorrncias (nico trao preto). No podemos
desprez-la, portanto, vamos calcular o termo espectroscpico que ela ir gerar (acompanhe pela
tabela do passo anterior).
Calculando o L, obtemos 0 S. Calculando o S, obtemos 0. Calculando o J, obtemos 0. Portanto, o
termo espectroscpico obtido nessa etapa o S0.
Concluso:
Os termos espectroscpicos para o tomo de carbono, ou, de uma forma mais geral; para qualquer
tomo com a configurao eletrnica terminando em np (com n variando de 1 a 7), so: P2, P1, P0,
D2 e S0.
Como coloc-los em ordem crescente de energia?
Vamos usar as regras de Hund. Que so:
a. dentre todos os termos oriundos de uma configurao
eletrnica, o de menor energia aquele de maior
multiplicidade (2S+1);

Com a primeira regra, j podemos dizer que os termos espectroscpicos P2, P1 e P0 possuem menor
energia do que os outros (P2, P1 e P0 < D2 e S0),
b. entre dois termos de mesma multiplicidade, o de menor
energia o que tem maior momento angular (L);
Com a regra b, conseguimos distinguir qual dos termos, D2 e S0, o de menor energia. Eles
possuem a mesma multiplicidade, mas valores de L diferentes. Na notao espectroscpica, D
equivale a 2 e S equivale a 0. Portanto, o de menor energia o D2. Visto que os outros termos com
mesma multiplicidade possuem mesmo momento angular (P2, P1 e P0), no conseguimos avano
quanto a classific-los com maior ou menor energia.
c. entre dois termos de mesma multiplicidade e momento
angular, o de menor energia ser:
1- aquele com menor valor de J, caso o nmero de eltrons
da camada aberta seja menor do que a metade do
nmero total de eltrons que a camada comporta;
2- aquele com maior valor de J, caso o nmero de eltrons
da camada aberta seja maior do que a metade do nmero
total de eltrons que a camada comporta.
Com a introduo da terceira regra, temos que decidir qual de suas subdivises vamos usar. Para isso,
vamos at a camada aberta do tomo de carbono novamente, 2p. Sabemos que o subnvel p
comporta 6 eltrons, no entanto, nesse caso, possui somente 2 eltrons. Quando o nmero de
eltrons acomodados no subnvel for menor que a metade da capacidade total, usaremos a
regra c1. Portanto, teremos:
P0

<

P1

<

P2

<

D2

<

S0

Nosso passo a passo de como calcular e colocar em ordem crescente de energia os termos
espectroscpicos j chegou ao fim, mas vamos fazer mais dois exemplos.
Vamos calcular agora os termos espectroscpicos do Escndio (Sc) que tem a configurao eletrnica
6
6
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d. A camada aberta desse elemento o 3d e a terminao que vamos
usar o d, ou seja, de uma forma mais geral, os termos espectroscpicos do Escndio sero os
mesmos para quaisquer tomos com a camada aberta com a terminao d.
O primeiro passo descobrir de quanto a quanto o nmero quntico magntico (m) varia. Como ele
varia de -l a +l e o l 2 (d), o m varia de -2 a +2. E ento, formamos a tabela de possibilidades com
todas as combinaes que podemos fazer com um eltron, nos 5 orbitais:
-2

-1

-2

1/2

-1

1/2

1/2

1/2

1/2

-2

1 /2

-1

1 /2

1 /2

1 /2

1 /2

Agora vamos fazer a tabela de ocorrncias. Ateno! Os valores de s, no variam de -1/2 a +1/2, pois
no temos o 0. Eles so -1/2 ou +1/2, portanto:
m/s

-1/2

+1/2

-2

-1

Como temos todas as lacunas preenchidas, podemos pegar uma ocorrncia de cada linha. Como s
temos 1 ocorrncia para cada, vamos pegar todas elas e calcular os termos espectroscpicos.
Calculando o L, temos L =2. Calculando o S, temos S = . Calculando J, temos:
J = |L+S| |L-S|
5/2
3/2
J = 5/2 e J = 3/2. Portanto, nossos termos espectroscpicos so: D5/2 e D3/2.
Podemos colocar os termos encontrados em ordem crescente de energia pela terceira regra de Hund.
Como d possui somente 1 eltron acomodado e admite at 10. Temos novamente a regra c1 de
Hund. Se o nmero de eltrons acomodados for menor que a metade do total da capacidade, o
de menor energia o de menor valor de J. Portanto:
D3/2 < D5/2
Observao Importante!
Se voc achar multiplicidade igual a 3, achar 3 termos espectroscpicos. Se achar multiplicidade 2,
achar dois termos espectroscpicos. E assim por diante.
Curiosidade:
Por que alguns orbitais com n maior tm menor energia que alguns orbitais de n menor?
Porque a soma dos valores dos nmeros qunticos principal e secundrio, desses orbitais com n maior
menor que a soma dos mesmos nmeros qunticos do orbital com n menor.
Exemplo: Por que o subnvel 4s deve ser preenchido antes do subnvel 3d?
Porque o 4s menos energtico que o 3d. Sabemos disso fazendo n+l (soma dos nmeros quntico
principal e secundrio) e o que obtm maior resultado o mais energtico. Observe:
4s n+l = 4+0 = 4
3d n+l = 3+2 = 5
Podemos concluir ento, que embora o subnvel 4s venha, tecnicamente, depois do 3d, precisamos
preencher os subnveis menos energticos primeiro.
Autor: Lucas Oliveira, dono do Qumica Suprema e aluno do curso de Licenciatura em Qumica da
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ).
Contato: quimicasuprema@gmail.com