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Apostila - Química Analítica PDF
Apostila - Química Analítica PDF
LABORATRIO DE QUMICA
ANALTICA QUALITATIVA
APARELHO DE KIPP
PROFESSORES:
RECIFE, 2009
SUMRIO
Captulo
CONTEDO
Pg.
6
6
6
6
7
8
10
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INTRODUO ...........................................................................................................................................
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REFERNCIAS ..........................................................................................................................................
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2+
2+
PARTE EXPERIMENTAL 03: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO I (Ag , Pb e Hg2 ) ..................
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OBJETIVOS ...............................................................................................................................................
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INTRODUO ............................................................................................................................................
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OBJETIVOS ...............................................................................................................................................
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SEPARAO DOS GRUPOS IIIA (GRUPO DO ALUMNIO) DO IIIB (GRUPO DO NQUEL) ................
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REFERNCIAS .........................................................................................................................................
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OBJETIVOS ................................................................................................................................................
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INTRODUO ............................................................................................................................................
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OBJETIVOS ...............................................................................................................................................
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REFERNCIA DO TEXTO..........................................................................................................................
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INTRODUO ...........................................................................................................................................
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OBJETIVOS ...................................................................................................................................................
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OBJETIVOS ...................................................................................................................................................
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PROCEDIMENTO
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EXPERIMENTAL ..............................................................................................................
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Preparao
da
amostra
analtica.
(Reduo
do
tamanho
da
partcula,
Peneiramento,
inica, Evoluo gasosa, Absoro gasosa); Operaes em amostras inorgnicas e orgnicas (em
soluo): Neutralizao, Oxidao, Reduo; Operaes (reaes) em amostras orgnicas: Adio,
Substituio, Eliminao, Fragmentao, Pirlise, Espectrometria de massa).
4. Determinao Analtica (Operaes qumicas de identificao ou medio; Observaes
qumicas simples: Formao de precipitado, Formao de cor soluo, Formao de gs;
Determinaes eletroqumicas: Corrente de descarga de ons (espectrometria de massa), Potencial de
meia onda (polarografia); Operaes Fsicas de identificao: Densidade, gravidade especfica,
Dureza, Anlise termogalvanomtrica, Medies de RF e TR (cromatografia); Determinaes
Mecnicas; Determinaes trmicas: Ponto de fuso, Ponto de congelamento, Ponto de ebulio,
Anlise trmica diferencial; Determinaes ticas: Refratometria, Espectrometria de emisso,
Espectrometria
de
absoro,
Espectrometria
de
fluorescncia,
Espectrometria
de
Raman,
os
seguintes
mtodos
de
Anlise
Qualitativa:
macroanlise,
microanlise,
semimicroanlise e ultramicroanlise.
Macroanlise: ensaiam-se quantidades relativamente grandes de substncia: 0,5 a 1 g ou, no caso de
soluo 20 a 50 mL. As reaes realizam-se em tubos de ensaio comuns (10 a 20 mL) ou em bales. Os
precipitados so separados das solues por filtrao atravs de papel de filtro.
Semimicroanlise: ocupa um lugar intermedirio entre a macro e a microanlise. Utilizam-se
quantidades de substncias da ordem de 1/20 ou 1/25 das usadas na macroanlise, ou seja, cerca de 50
mg de substncia slida ou 1 mL de soluo. A semimicroanlise apresenta inmeras vantagens sobre a
macroanlise e, sendo o trabalho devidamente esmerado, obtm-se resultados to precisos quanto os
da macroanlise.
Microanlise: empregam-se quantidades bem menores de substncia, cerca de alguns miligramas de
substncia slida ou uns dcimos de mililitros de soluo. Usam-se reagentes de grande sensibilidade,
que permitem identificar a presena de vrios componentes, mesmo que existam somente vestgios de
alguns. As reaes realizam-se pelo mtodo microcristaloscpico ou pelo mtodo da gota (spot test):
Mtodo microcristaloscpico: as reaes devem realizar-se sobre uma lmina de vidro, identificando-se o
on ou o elemento pela forma dos cristais que se formam, observados ao microscpio.
Mtodo da gota: (reaes gota a gota): usam-se reaes que so acompanhadas de uma viragem da
colorao da soluo ou da formao de precipitados corados. As reaes realizam-se numa tira de
papel de filtro onde se depositam sucessivamente e numa ordem bem definida, gota a gota, a soluo
em estudo e os reagentes. Como resultado da reao, no papel de filtro aparece uma mancha corada,
cuja cor permite comprovar a presena na soluo do on a identificar.
Ultramicroanlise: usam-se quantidades de substncias inferiores a 1mg. Todas as operaes
analticas efetuam-se as observando ao microscpio.
Nota:
No h uma linha ntida de demarcao entre semimicro e microanlise. A primeira chamada anlise
por centigramas, e a ltima, anlise por miligrama, mas estes termos, apenas, indicam as quantidades
usadas em anlise. Para uma anlise de rotina, a escolha se situa entre semimicro e macroanlise. A
maioria das reaes por via seca pode ser usada com pequenas modificaes para a semimicroanlise.
So empregadas tcnicas diferentes para reaes por via mida em macro, semimicro e microanlise.
Nas anlises qumicas de substncias inorgnicas, em geral, empregam-se solues aquosas de sais,
cidos e bases. Estas substncias so eletrlitos fortes ou fracos, dependendo do seu grau de ionizao
ou dissociao. Por exemplo:
Sal: BaCl2 Ba2+ + Cl- (eletrlito forte)
cido: CH3COOH == CH3COO- + H+ (eletrlito fraco)
Base: NH4OH == NH4+ + OH- (eletrlito fraco)
cido: HCl H+ + Cl- (eletrlito forte)
Base: NaOH Na+ + OH- (eletrlito forte)
Como nas reaes analticas por via mida no se detecta o sal, mas sim o(s) on(s) deste sal,
representa-se estas de uma forma simplificada denominada - EQUAO DE REAO. Escrevem-se,
apenas, as frmulas daquelas espcies que, efetivamente, participam da reao (reao efetiva), ou
seja, esto envolvidas no processo.
Por exemplo: Cl- detectado em HCl ou solues de cloretos metlicos por ao de soluo de AgNO3:
HCl + AgNO3 == AgCl + HNO3
CaCl2 + 2 AgNO3 == 2 AgCl + Ca(NO3)2
Em ambos os casos, ocorre a formao do precipitado branco de AgCl. Pelas equaes observa-se que
apenas ele no est na forma de ons, logo, conclui-se que os ons H+ e NO3-, no primeiro caso, e Ca2+ e
NO3-, no segundo, no participam da reao. Ento, ambos os processos podem, simplesmente, ser
representados pela EQUAO INICA:
Ag+ + Cl- == AgCl
A EQUAO INICA mostra que a reao ocorre, essencialmente entre os ons Ag+ e Cl- na formao
do precipitado branco de AgCl.
OBSERVAES:
1. Nos ons ClO3- e ClO4-, ou nas molculas de CHCl3 e CCl4 existe o elemento CLORO, mas no na
forma de ons Cl-, logo:
Ag+ + ClO3- !!! (Nada)
Ag+ + CH3Cl !!!
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2. Se um elemento forma ons de diferentes estados de oxidao, cada um deles ter as reaes que lhe
so caractersticas. Por exemplo:
Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3
2+
castanho-avermelhado
Fe + 2 OH Fe(OH)2
verde-musgo
soluo vermelho-sangue
2+
Fe + SCN !!!
11
Na
Ca
Chama carmesim
Sr
Ba
A chama de sdio mascara a de outros elementos como, por exemplo, a do potssio. As misturas podem
ser detectadas rapidamente com um espectroscpio de viso direta. Um mtodo mais simples
observar a chama atravs de duas espessuras de vidro de azul de cobalto, onde a colorao amarela
devida ao sdio mascarada ou absorvida; a colorao devida ao potssio aparece, ento, carmesim.
Ensaios com prolas
As prolas comumente usadas nos ensaios por via seca so as de brax ou de sal de fsforo.
a) Prolas de Brax
O brax cristalizado, Na2B4O7.10H2O, levado chama oxidante (zona de fuso: externa, ao lado da
chama azul interna) por meio de um fio de platina, funde a princpio em sua gua de cristalizao, dando
uma massa branca intumescida (brax calcinado).
Na2B4O7.10H2O 10H2O + Na2B4O7
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Continuando o aquecimento entra em fuso gnea e deixa, pelo esfriamento, uma massa vtrea (brax
fundido), que tem o aspecto de uma prola transparente.
Aquecendo-se, at fuso, a prola transparente de brax com os xidos metlicos (ou compostos
susceptveis de dar xidos metlicos) nas regies de oxidao e de reduo de uma chama, obtm-se
boratos coloridos ou incolores, utilizados na caracterizao dos respectivos metais.
b) Prola de Sal de Fsforo
O sal de fsforo (Na(NH4)HPO4.4H2O) aquecido num fio de platina, funde em gua de cristalizao e se
transforma em uma prola transparente de metafosfato de sdio (NaPO3).
Na(NH4)HPO4.4H2O 5 H2O + NH3 + NaPO3
A prola de sal de fsforo tem a propriedade (como o brax) de verificar os xidos metlicos, dando
origem a fosfatos de coloraes caractersticas, ou incolores, que identificam o metal.
O brax mais usado porque adere melhor ao fio de platina, facilitando, a anlise. H prolas que so
mais ntidas com o sal de fsforo (molibdnio, tungstnio) e outras com o brax (crio, vandio). Em
geral as coloraes das prolas so semelhantes.
REAES POR VIA MIDA
Solubilizao de amostras slidas (abertura ou preparao da amostra para anlise)
O ensaio prioritrio feito com gua laboratorial. Caso a amostra no se dissolva escolhido outro
reagente necessrio para a sua abertura (dissoluo da amostra). Os reagentes preferenciais so os
cidos, pois a maioria das amostras slidas apresentam caractersticas alcalinas ou sais e xidos que
sofrem ataque por estes compostos.
A ao dos cidos mais comumente usados pode ser assim resumida:
HCl : O cido clordrico o solvente bsico para a anlise de minrios, minerais, e algumas ligas
metlicas. Rochas carbonticas so facilmente solubilizadas, at mesmo a frio, mas deixam um resduo
insolvel (geralmente slica, pirita, grafite e silicatos).
xidos e hidrxidos de ferro e mangans dissolvem-se em HCl com maior ou menor facilidade. Hematita
e magnetita dissolvem-se em 15 min. Silicatos so, em sua grande maioria, insolveis em HCl. Com HCl,
pode-se trabalhar em recipientes de vidro, a volatilizao do cido fcil e os sais obtidos so
geralmente solveis em gua.
HNO3: o cido ntrico, diludo ou concentrado, um timo solvente para inmeros minerais,
particularmente sulfetos e fosfatos. Por seu poder oxidante, o cido ntrico dissolve a maioria dos
elementos em sua forma metlica, bem como ligas metlicas.
GUA RGIA: A combinao do cido clordrico com o ntrico chega muito perto do Alcaest (solvente
universal) que os alquimistas tanto procuraram. Na proporo de 3:1 (v/v) forma-se a gua Rgia, cujos
componentes ativos so o cloreto de nitrosila e o cloro nascente (facilmente combinvel, formando cloro
gasoso), ambos tremendamente agressivos e oxidantes. A reao que ocorre na mistura dos dois cidos
: 3HCl + HNO3 NOCl + 2 H2O + Cl2
A gua rgia dissolve xidos, sulfetos e sulfossais, minrios polimetlicos e ligas metlicas. Alm disso,
pode dissolver materiais como ouro e platinides.
A gua Rgia, embora amplie a ao dos cidos que a formam, no dissolve todos os minerais.
Continuam insolveis ou de demorada solubilizao algumas ligas metlicas (platinides), e minerais
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como cassiterita, columbita-tantalita, zirconita, barita, cromita, rutilo, espinlio, e alguns silicatos, entre
outros.
HF: O cido fluordrico tem alta afinidade por alguns ons, formando complexos importantes com Be, B,
Nb, Ta, Ti e Zr. Por esta caracterstica, o HF tem sido usado industrialmente para separar esses e outros
ons de solues complexas. Sua ao sobre material geolgico difere grandemente dos demais cidos
pela reao com slica e silicatos, formando o instvel e voltil SiF4, facilmente removido de uma soluo
por aquecimento. H que se remover, posteriormente, os fluoretos restantes, pois causam uma srie de
perturbaes nas anlises, alm de corroer materiais de vidro.
H2SO4 - Embora possa decompor vrios minrios, pouco usado em material geolgico. O cido
sulfrico o mais denso dos cidos minerais at agora mencionados, e a viscosidade resultante provoca
um forte abatimento de sinal, que deve ser compensado pela identidade cida de padres e amostras.
Pode ser usado na decomposio de muitos minrios como sulfetos, terras raras, fluorsilicatos e
compostos de Nb, Ta, Ti e Zr.
HClO4 - Sendo um agente oxidante poderoso, consegue dissolver materiais refratrios, mas oferece
perigo de exploso em contato com matria orgnica. mais usado como oxidante, em pequenas
quantidades, junto a outros cidos, como o fluordrico. A fluorizao de amostras muito usada, como
citado anteriormente, pela eliminao de boa parte da massa pela volatilizao do silcio, mas o cido
fluordrico deve ser eliminado completamente, para no danificar os equipamentos. O cido perclrico e
o sulfrico costumam ser usados: a visualizao do final da volatilizao do HF acompanhada pelo
aumento de fumos densos e brancos desses cidos, cujos pontos de ebulio so bem superiores ao do
fluordrico. O cido perclrico preferido ao sulfrico nas fluorizaes por dois motivos: os sais
resultantes (cloretos) so mais solveis que os sulfatos e o seu poder oxidante maior, auxiliando a
solubilizao em geral.
H3PO4 - A ao do cido fosfrico sobre os minerais muito semelhante do sulfrico, e pode ser usado
tanto na destilao do flor como na solubilizao de minerais portadores de terras raras, com a
vantagem de ser a solubilizao um pouco mais rpida. Fosfatos so facilmente solubilizados, assim
como sulfetos, cromita, minrios de mangans e ferro, mas este cido tem sido pouco usado, talvez por
repetir a ao de outros cidos mais comuns.
CIDOS ORGNICOS - So importantes nas anlises de material geolgico por sua ao bastante
seletiva em determinadas fases minerais.
O cido actico a 10% em volume usado para dissolver carbonatos em minrios onde coexistem
fluorita e calcita, podendo-se estimar o teor de calcita pela dosagem do Ca na soluo. Fbricas de
cimento utilizam esse cido na avaliao da matria-prima.
Procedimentos analticos clssicos
Investigaes preliminares so realizadas antes de se realizar estes ensaios. So observaes vlidas
para as etapas subseqentes de investigao das amostras:
1- Observar a cor, odor e qualquer propriedade fsica especial.
2- Observar a reao ao papel de tornassol.
a) A soluo neutra: esto ausentes os cidos livres, bases livres, sais cidos e sais que apresentam
uma reao cida ou alcalina, devido hidrlise.
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b) A soluo apresenta reao alcalina: isso pode ser devido a hidrxidos dos metais alcalinos e
alcalino-terrosos, carbonatos, sulfetos, hipocloritos e perxidos de metais alcalinos etc.
c) A soluo apresenta reao cida: pode ser causada por cidos livres, sais cidos, sais que produzem
uma reao cida, devido hidrlise, ou uma soluo de sais em cidos.
3- Evaporar a soluo secura e observar a cor e aspecto do resduo. Se no houver resduo, apenas
as substncias volteis podem estar presentes, tais como: dixido de carbono, amnia, dixido de
enxofre, gs sulfdrico, cido clordrico, bromdrico e ioddrico, cido fluordrico, cido ntrico ou sais de
amnio.
Aps a etapa preliminar, percebe-se que a adio de um reagente a soluo que contm a amostra em
estudo leva a formao de um precipitado, por desprendimento de gs, ou por mudana de cor. A
maioria das reaes de anlise qualitativa conduzida por via mida.
Reaes analticas usadas no mtodo via mida
Reaes seletivas: so aquelas que sob certas condies tornam possvel detectar alguns ons na
presena de outros. A quelao do Ni2+ com dimetilglioxima (DMG) em meio amoniacal (pH=8) uma
reao seletiva amplamente empregada na anlise qumica.
Outros ons tambm reagem com a DMG, porm em outras condies de reao. Havendo condies
seletivas, ons Ni2+ podem ser detectados na presena de outros ons. Portanto, diz-se que uma reao
seletiva quando ocorre somente com um nmero restrito de ons em determinadas condies. A
seletividade de uma reao tanto maior quanto menor for o nmero de ons que d teste positivo.
Em sntese:
Ex. Marcha analtica para ctions. A classificao dos ons mais comuns tem por base as diferenas de
solubilidade de seus: cloretos, sulfetos e carbonatos.
Dentro da anlise qualitativa inorgnica, para separar e identificar os ons, so usadas reaes de:
precipitaes, reaes de oxidaes-reduo e a formao de complexos.
Reaes ou reagentes especficos: so aqueles que do produtos com propriedades caractersticas
com somente um on. Tais reaes so bastante reduzidas. Exemplo: reao qualitativa especfica para
iodo; uma intensa cor azul escura aparece quando molculas de iodo reagem com amido (a
especificidade um caso especial de seletividade).
Em sntese:
Sem interferncias.
Ex: on Ni++; Reagente utilizado: Dimetilglioxamina (em certas condies do meio); Produto observado:
precipitado vermelho.
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Mnimo Detectvel: expressa a menor quantidade do analito (em g) presente em uma gota
(0,05 mL ou 0,02 mL) da soluo em anlise que pode ser detectada por um dado reagente. (g
= 10-6g).
Diluio Limite: expressa o volume da soluo aquosa em mililitros que contm 1g do analito e
que em 1 gota contm a massa mnima detectvel. Em outras palavras, o inverso da
concentrao mnima ou limite.
A sensibilidade das reaes qumicas pode variar dentro de determinados limites, dependendo de
diversos fatores:
Durao da reao
Atravs de uma extrao por um solvente imiscvel com a gua. Exemplo: Agitao da fase
aquosa com lquido imiscvel em gua (benzeno);
Adio de solventes orgnicos miscveis com a gua. Exemplo: a adio do lcool etlico
(CH3CH2OH) nas reaes de precipitaes (a sensibilidade aumenta), este diminui a solubilidade
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A verificao da pureza dos reagentes deve ser feita como ensaio branco.
Especificidade de uma Reao. Por exemplo, nas identificaes dos ons NH4+ por ao de uma base:
NH4Cl + NaOH NaCl + H2O + NH3 Neste caso h o desprendimento de amnia, que de fcil
reconhecimento devido ao seu odor marcante.
Nota: Sabe-se que amonaco (gs amnia) no se forma a no ser a partir de sais de amnio. Desta
forma, a reao do on NH4+ com bases uma especificidade de ons.
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Grupo
III
2+
A) Grupo do cobre
B) Grupo do arsnio
Esses ctions precipitam como sulfeto em meio cido. Grupo
do H2S/H+.
Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas
formam precipitados com cido sulfdrico em meio cido
mineral diludo.
Enquanto os sulfetos dos ctions do grupo II A so insolveis
em polissulfeto de amnio, os do grupo II B so solveis.
II
2+
A) Grupo do alumnio
B) Grupo do nquel.
Curiosidade sobre o Grupo III: Vaitsman e Olymar classificam os ctions que no esto em negrito em grupo III e
os em negrito em grupo IV. A soluo que contm o primeiro grupo, depois de acidificada com HCl concentrado
aquecida com cloreto de amnio (slido) e hidrxido de amnio concentrado, formando hidrxidos. A soluo que
contm o segundo grupo tratada com cido sulfdrico leva a formao de sulfetos.
O sistema de grupo de ctions pode ser estendido para satisfazer a incluso de ons menos comuns, como o
tungstnio, molibdnio, titnio, vandio e berlio que tm importantes aplicaes industriais. So denominados ons
menos comuns ou mais raros devido sua anlise qualitativa de rotina ser menos comum.
Logo, nosso estudo se restringir apenas aos ctions que ocorrem com mais freqncia nas amostras comuns.
Sendo que sero estudadas apenas as reaes mais importantes de um nmero limitado de ctions.
20
O trabalho no laboratrio feito em duplas. Antes de iniciar e aps o trmino dos experimentos
MANTENHA SEMPRE LIMPA A APARELHAGEM E A BANCADA DE TRABALHO.
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No usar um mesmo material (por exemplo: pipetas, esptulas) para duas ou mais substncias,
evitando assim a contaminao dos reagentes.
Dar tempo suficiente para que um vidro quente esfrie. Lembre-se de que o vidro quente
apresenta o mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandone sobre a mesa, mas sim, sobre
uma tela com amianto.
Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos devem ser executadas
na capela (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais etc.).
No se deve colocar o rosto ou nariz diretamente sobre o frasco que contm uma substncia
qumica, pois alguns reagentes so altamente txicos e venenosos. Utilizar a mo por cima do
frasco aberto, desloque na sua direo uma pequena quantidade do vapor para sentir o seu
odor.
Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contm um dado reagente, antes de tirar dele
qualquer poro. Leia o rtulo duas vezes para certificar-se de que tem o frasco certo.
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Ao destampar um frasco ou outro recipiente qualquer manter a sua rolha, sempre que possvel,
entre os dedos da mo que segura o prprio frasco. Caso no seja possvel esta operao,
coloque a rolha sobre o balco sem, contudo, deixar tocar no mesmo a parte que penetra no
gargalo do frasco.
Ao transferir o lquido de um frasco para outro procurar segurar o mesmo com a mo direita
deixando o rtulo voltado para a palma da mo. Evita-se, assim, que o lquido que por acaso
escorra estrague o rtulo.
Ao retornar o frasco para o seu devido lugar, se o fundo do mesmo estiver molhado com o
lquido que o mesmo contm enxug-lo com um pano prprio ou papel (pode lavar e enxugar
tambm), evitando assim as manchas que comumente aparecem nos balces e possveis danos
ou acidentes.
No deixar frascos de reagentes abertos, pois assim poder haver perdas do reagente por
derrame ou volatilizao. Alm disso, pode ocorrer contaminao devido ao contato com o ar,
como tambm serem exalados vapores de odor desagradvel ou venenoso.
Cuidado ao trabalhar com cido sulfrico concentrado. Adicionar SEMPRE o cido gua
(acidule a gua). No caso de queimadura com H2SO4 concentrado, secar muito bem a parte
afetada, depois lavar com gua fria.
cidos e bases concentrados atacam a pele e roupa. Por essa razo, devem ser utilizados com
o mximo de cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, pois a reao
violenta.
No jogar substncias corrosivas nas pias. Precipitados, papis de filtro, tiras de papel indicador,
fsforos etc, devem ser depositados em recipientes prprios.
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SEGURANA EM LABORATRIO
Especial ateno deve ser dada segurana, tanto pessoal, como coletiva. As medidas de segurana no
laboratrio so uma conseqncia das regras de bom senso. Em geral, um acidente ocorre quando
menos se espera e no se pode prev-los com antecedncia. No entanto, inmeros cuidados podem ser
adotados sem grande esforo, diminuindo assim os riscos a um mnimo insignificante. Embora no seja
possvel enumerar aqui todas as causas possveis de acidentes num laboratrio, existem certos
cuidados bsicos que facilmente podem ser observados.
Fogo: alm de materiais usualmente inflamveis (madeira, cortia, o prprio vesturio, cabelos, etc.),
todo o laboratrio contm solventes altamente inflamveis. Portanto, o bico de Bunsen deve ser utilizado
somente quando necessrio. No se devem aquecer lquidos inflamveis em chama direta; deve-se
afastar o fogo de qualquer coisa que possa inflamar-se e, sobretudo, no esquecer acesa uma chama e/
ou de desligar o gs ao sair do laboratrio.
Exploses: podem ocorrer principalmente por causa de vazamento de gs ou ignio espontnea de
materiais finamente divididos (carvo ativo, p de alumnio), de vapores de solventes inflamveis ou pelo
aquecimento de substncias oxidantes (gua-rgia, cido ntrico, cido perclrico, cloratos, nitrato de
amnio e outros) em temperaturas acima do necessrio e em presena de substncias orgnicas.
Substncias Txicas em Geral: Muitas substncias utilizadas no laboratrio so txicas em maior ou
menor escala. Notoriamente, txicos so os cianetos, arsnico, gs sulfdrico, fsforo branco, compostos
de mercrio e chumbo, entre outras. Portanto, de um modo geral, evite o contato de qualquer substncia
com a pele e no prove, nem aspire profundamente, qualquer substncia desconhecida.
ACIDENTES COMUNS E PRIMEIROS SOCORROS
QUEIMADURAS
- Queimaduras causadas pelo calor seco: no caso de queimaduras causadas por chama ou objetos
aquecidos, aplicar pomada de Picrato de Butesina. No caso de queimaduras mais graves, estas devem
ser cobertas com gaze esterilizada umedecida em soluo de bicarbonato de sdio a 5%.
- Queimaduras causadas por cidos: lavar imediatamente o local com gua em abundncia, durante
cerca de cinco minutos. Em seguida, lavar com soluo saturada de bicarbonato de sdio e novamente
com gua. Secar a pele e aplicar mertiolate.
- Queimaduras por lcalis: lavar a regio atingida imediatamente com bastante gua, durante cerca de
cinco minutos. Tratar com soluo de cido actico a 1% e lavar novamente com gua. Secar a pele e
aplicar mertiolate.
LCALIS OU CIDOS NOS OLHOS: lavar exaustivamente com gua, por uns quinze minutos, no
lavador de olhos e aplicar soluo de cido brico a 1%.
INTOXICAO POR GASES: remover a vtima para um local arejado, deixando-a descansar. Em casos
de asfixia, fazer respirao artificial.
INGESTO DE SUBSTNCIAS TXICAS: recomenda-se beber muita gua.
- Ingesto de cidos: em seguida gua, beber um copo de bicarbonato de sdio a 2% ou leite de
magnsia.
- Ingesto de lcalis: em seguida gua, tomar um copo de cido ctrico ou actico a 2% ou vinagre na
diluio 1:1.
24
NOTA: Segurana qumica um assunto muito amplo e deve ser estudado particularmente para cada
substncia de manipulao regular. Como tarefa corriqueira deve-se ter em arquivo facilmente disponvel
a FISPQ (Ficha de Informao de Segurana Qumica) de cada substncia para se saber maiores
detalhes de manipulao, toxidez, armazenamento, deposio e outros.
ALGUMAS TCNICAS DE ANLISE QUALITATIVA
Enquanto algumas destas tcnicas so convenientes para trabalhar usando equipamento de pequena
dimenso, muitas delas so de aplicao geral e, com algumas adaptaes, usadas em outros cursos.
Leia a descrio dessas tcnicas antes de comear o trabalho de laboratrio. Releia-as ento quando
lhes forem feitas referncias nos processos analticos.
Tcnica 1 Adio de Reagentes
vital que os reagentes sejam preservados contra contaminao. Conta-gotas de frascos de reagentes
devem ser mantidos acima dos tubos ou outros recipientes e no permitido toc-los.
Algumas vezes, particularmente na neutralizao, desejvel adicionar menos de uma gota de
reagente. Comprima levemente o bulbo do conta-gotas e remova com um basto limpo a frao de uma
gota que emerge primeiro da extremidade do conta-gotas, introduza ento o basto na soluo.
Tcnica 2 Amostragem
essencial que a amostra tirada de uma grande quantidade de material para anlise, seja
representativa, isto , deve conter todos os constituintes presentes no material. No caso de uma soluo
necessrio apenas que seja perfeitamente misturada antes que os slidos tenham tempo de decantar.
Materiais slidos podem no ser homogneos, mesmo depois de terem sido eles cuidadosamente
misturados. A separao dos constituintes pode ocorrer depois que a mistura for guardada caso os
mesmos diferirem consideravelmente em densidade. Examine o material com o auxlio de uma lente
para evidenciar falta de homogeneizao e nesse caso misture completamente antes de separar uma
amostra.
Tcnica 3 - Aquecimento de Solues
As solues em cpsulas podem ser aquecidas diretamente sobre a chama com tela de amianto ou em
chapas de aquecimento. Isto no satisfatrio para solues contidas em tubos de ensaio por causa da
tendncia em formar bolhas de vapor no fundo e expelir a soluo medida que o volume se expande.
Aquea sempre essas solues em tubos imersos em banho-maria. Um banho simples pode ser feito
utilizando um bquer de 250 mL.
Tcnica 4 Centrifugao
Para a separao de quantidade pequena de material, a centrifugao muito mais rpida que a
filtrao. Uma centrfuga submete um objeto a uma fora excessivamente maior que a gravidade. Se d
a distncia do eixo de rotao para o precipitado, a fora atuante sobre este proporcional a d
multiplicado pelo quadrado da velocidade da rotao. Quando d 11 cm e a velocidade de rotao
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de 1650 rpm, a fora cerca de 330 vezes maior que a gravidade. O precipitado decantar 330 vezes
mais rpido na centrfuga do que em um tubo colocado em uma estante.
Os pontos seguintes devem ser observados no uso da centrfuga:
O cabeote deve ser cuidadosamente equilibrado. Equilibre o tubo contendo a amostra com outro tubo
de mesmo tamanho contendo igual volume de gua. Ponha-os em posies opostas no cabeote. Uma
centrfuga desequilibrada vibra ou se desloca sobre a base. Isto pode quebr-la e acidentar o operador.
Centrifugue apenas alguns minutos, 1 ou 2 minutos a uma velocidade 2. No necessrio utilizar a
velocidade mxima de sua centrfuga. Compartilhe o uso da centrfuga com os outros. NO A
MONOPOLIZE.
Tubos de ensaio so satisfatrios para a maioria das centrifugaes e so preferencialmente usados
porque as solues so facilmente misturadas em tubo de fundo maior.
Algumas centrfugas podem ser freadas com a mo ou com um dispositivo mecnico, porm isso no
aconselhvel, pois se for feito muito abruptamente o precipitado pode se redispersar no tubo.
Tcnica 5 Separao de um precipitado
Depois de centrifugar um precipitado num tubo de ensaio deve-se separar o lquido sobrenadante. O
modo mais simples ser usando a pipeta conta-gota para succionar. claro que antes de inserir a pipeta
na soluo deve-se expelir o ar de dentro do bulbo da borracha. Se o ar for expelido com a ponta da
pipeta introduzida no lquido poder provocar novamente a disperso do slido, devido ao movimento
brusco ocasionado no lquido.
Tcnica 6 Lavagem do Precipitado
Mesmo aps a remoo do lquido sobrenadante, todos os precipitados contero ainda uma pequena
quantidade de soluo. O precipitado pode tambm absorver ons da soluo em sua superfcie. Para
remover esses ons e melhorar a pureza do precipitado, ele deve ser lavado. O solvente de lavagem
usualmente gua, mas algumas vezes vantajoso lav-lo com uma soluo muito diluda do reagente
usado para a precipitao.
Os cloretos do primeiro grupo de ctions, por exemplo, so lavados com cido clordrico muito diludo,
porque sua solubilidade mais baixa na presena do on cloreto. A lavagem efetuada adicionando-se o
lquido ao precipitado e utilizando um basto de vidro para desagregar o precipitado e dispers-lo no
lquido. Aps a centrifugao o lquido de lavagem pode ser adicionado primeira soluo se contiver
quantidade aprecivel de ons, ou pode ser abandonado.
Como regra geral mais eficiente lavar o precipitado com duas pequenas pores de lquido de lavagem
do que apenas uma poro de maior volume.
Tcnica 7 Medidas de Quantidade
As quantidades de solues so medidas em gotas ou mililitros. Uma gota padro corresponde a 0,05
mL, desse modo 20 gotas correspondem a um mililitro. Na maioria das vezes suficiente supor que os
conta-gotas usados liberem gotas desse tamanho. O volume de uma gota pode variar no apenas com
as dimenses do conta-gotas, mas com o reagente, praticamente ignoramos tais variaes. Quando se
requer uma medida mais precisa de volume, usam-se pipetas capilares calibradas.
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27
EXERCCIOS PROPOSTOS
1. A qumica analtica estuda os princpios tericos e prticos das anlises qumicas.
(a) Uma das tcnicas de anlise por via mida. Explique essa tcnica analtica numa aplicao
cotidiana, inclusive com equaes qumicas ajustadas.
(b) Um dos princpios dessa cincia mostrado atravs de equaes qumicas. Ilustre pelo menos 5
equaes ajustadas, mostrando uma aplicabilidade no cotidiano.
2. Os mtodos de anlise qualitativa e os princpios nos quais se fundamentam envolvem praticamente
reaes entre ons: ctions e nions. Considere a classificao de nions quanto ao carter redutor,
oxidante e indiferente e d um exemplo de equao inica mostrando estas caractersticas. Explique.
3. Explique o princpio da marcha analtica ou sistemtica utilizada na determinao de ctions numa
amostra ou soluo problema.
4. Confrontar e dar exemplos:
a) reaes seletivas e especficas;
b) anlise sistemtica e fracionada;
c) especificidade e sensibilidade de reaes especficas.
5. Crie uma marcha analtica para caracterizar qualitativamente uma amostra de um minrio contendo
calcrio, pirita e slica. Explique todas as etapas necessrias para essa execuo.
REFERNCIAS:
FADIGAS, Joelma. Qumica Analtica Qualitativa. Camaari. Ceteb-CA (Apostila).
FIEDLER, Haid D. L. Qumica para Zootecnia: Anlises de Espcies Inicas. UFSC, 2008 (Apostila).
GAUBER, I. & GUEKEZIAN, M. Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa. Mackenzie. So Paulo, 2005 (Apostila).
RATTI,
Giuliana.
Tcnicas
de
Anlise
Qumica
de
Compostos
Inorgnicos.
Disponvel
<http://www.angelfire.com/crazy3/qfl2308/1_multipart_xF8FF_8_Analise_Quimica_PMI-2201.pdf/>. Acesso 09/05/09.
em
28
FUNDAMENTOS TERICOS
A matria encontra-se em permanente transformao. Certas transformaes conduzem a variaes
drsticas na composio qumica das espcies, por meio de ruptura e formao de ligaes
interatmicas, quase sempre acompanhadas de trocas energticas com o ambiente. So transformaes
geralmente descritas atravs de equaes qumicas e recebem a denominao especfica de reaes
qumicas.
Uma reao qumica ocorre quando certas substncias se transformam em outras. Para que isso possa
acontecer, a ligao entre tomos e molculas deve ser rompida e deve ser restabelecida de outra
maneira.
Como estas ligaes podem ser muito fortes, energia, geralmente na forma de calor, necessria para
iniciar a reao. As novas substncias possuem propriedades diferentes das substncias originais
(reagentes).
Como a ocorrncia de uma reao qumica indicada pelo aparecimento de novas substncias (ou pelo
menos uma) diferentes das que existiam antes, quando as substncias reagem, s vezes ocorrem fatos
bastante visveis que confirmam a ocorrncia da reao e dentre eles, podemos destacar:
desprendimento de gs ou luz, mudana de colorao, liberao de odor, formao de precipitados etc.
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As reaes qumicas no ocorrem somente nos laboratrios, mas, em toda a parte e a todo o momento.
Oxidao e reduo so exemplos destes tipos de reaes que ocorrem em nosso dia-a-dia.
Transformaes de estado como, por exemplo, fuso, ebulio, sublimao, condensao e
solidificao, tambm envolvem ruptura e formao de ligaes, porm estas no alteram a composio
qumica das espcies. Neste caso, as ligaes rompidas ou formadas so ligaes intermoleculares ou,
mais genericamente, interpartculas enquanto, nas reaes qumicas, so rompidas e/ou formadas
ligaes intramoleculares ou intrapartculas (partculas, no caso, podem ser molculas ou ons).
Nesta aula prtica, voc efetuar reaes envolvendo substncias em soluo aquosa (reaes por via
mida) e substncias no dissolvidas em solventes (reaes por via seca) e poder propor algumas
generalizaes a respeito da ocorrncia de reaes em soluo.
Quando um slido inico dissolvido em um lquido (geralmente gua), as interaes com o solvente
conduzem formao de ons solvatados, com caractersticas bastante distintas das exibidas no retculo
inico. Inmeros fatores influem na estabilidade dos ons em soluo. Quando os compostos inicos so
pouco solveis (ver Tabela 1), a concentrao de seus ons, na soluo, baixa. Assim, quando pelo
menos um desses ons introduzido na soluo em quantidades mais altas do que as produzidas
normalmente pela dissoluo parcial do sal, o que se verifica uma rpida associao do mesmo com o
contra-on pr-existente na soluo, formando o composto pouco solvel. Essas reaes so chamadas
de precipitao.
Muitos compostos covalentes so capazes de produzir ons em soluo, de maneira semelhante aos
compostos inicos. Os cidos e as bases fracas so exemplos tpicos destes compostos. Quando a
extenso em que ocorre a ionizao baixa, os compostos so ditos pouco dissociados. Neste caso, a
mistura de quantidades excessivas desses ons em soluo sempre acompanhada de sua rpida
associao, formando o produto pouco dissociado. Produtos pouco dissociados podem ser gua, cidos
e bases fracos (ver Tabela 4) e complexos (ver Tabela 3).
Ao lado das reaes de associao ou de combinao acima discutidas (tambm denominadas
metatticas), os ons, tomos e molculas podem perder ou ganhar eltrons, oxidando-se ou reduzindose, respectivamente. Estas transformaes exigem sempre a presena simultnea de um doador e de
um receptor de eltrons e so denominadas reaes de oxirreduo
Equao Qumica
A equao qumica a forma de se descrever uma reao qumica. Smbolos e nmeros so utilizados
para descrever os nomes e as propores das diferentes substncias que entram nestas reaes. Os
reagentes so mostrados no lado esquerdo da equao e os produtos no lado direito. No criada e
nem destruda matria em uma reao, os tomos somente so reorganizados de forma diferente, por
isso, uma equao qumica deve ser balanceada: o nmero de tomos na esquerda precisa ser igual ao
nmero de tomos da direita.
Exemplo de uma Equao Qumica no equilibrada:
H2 + Cl2 HCl
Exemplo de uma Equao Qumica equilibrada:
H2 + Cl2 2HCl
30
Oxidao e Reduo
Oxidao e reduo so exemplos destes tipos de reaes que ocorrem em nosso dia-a-dia. A oxidao
pode ocorrer em trs circunstncias: quando se adiciona oxignio a substncia, quando uma substncia
perde hidrognio ou quando a substncia perde eltrons. Quando o magnsio queima no ar, o metal se
transforma em cinza medida que vai ganhando oxignio e se torna oxidado. Essa cinza o xido de
magnsio.
A reduo, por sua vez, o inverso e ocorre tambm de trs maneiras: quando uma substncia perde
oxignio, quando ganha hidrognio ou quando ganha eltrons. Quando o xido de Cobre (negro)
colocado em aparelhagem apropriada (cmara) para reduo do xido de Cobre, o Gs Hidrognio
entra em contato com o xido de Cobre superaquecido e como resultado ele perde oxignio e vai aos
poucos tornando-se rosa, pois, est sendo reduzido a Cobre.
Reao Redox
Sabe-se que oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao qumica. Esse fenmeno recebe o
nome de reao redox (ou de oxirreduo). Algumas dessas reaes so muito teis para a indstria. O
ferro, por exemplo, extrado pela combinao do minrio de ferro com o monxido de carbono, num
alto-forno. Nessa reao, o minrio perde oxignio para formar o ferro e o CO recebe oxignio para
formar o CO2. A ferrugem um dos resultados de uma reao redox, na qual o ferro se oxida e forma o
xido de ferro (ferrugem), e o oxignio do ar reduzido.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
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1.c. Colocar uma pequena poro de zinco em p ou em grnulos em um tubo de ensaio e acrescentar 3
mL de cido clordrico 10%. Aproximar da boca do tubo de ensaio uma chama de um palito de fsforo.
Observar e anotar evidncias da reao.
Pesquisar sobre as explicaes qumicas das reaes ocorridas e escrever as equaes envolvidas.
2. REAES ONDE SE FORMAM PRODUTOS POUCO SOLVEIS
2.a. Coloque, num tubo de ensaio, 2-3 gotas de soluo de cloreto de sdio 0,1 mol/L ou cido clordrico
0,2 mol/L e observe o seu aspecto. Adicione 1 gota de soluo de nitrato de prata 0,1 mol/L.
Guarde este tubo e examine-o aps 30 minutos.
Anote a sua observao e fundamente-a examinando a Tabela 1.
Escreva a equao qumica que representa este processo na forma completa e na forma inica.
2.b. Adicione, em um tubo de ensaio, 2-3 gotas de soluo aquosa de nitrato de alumnio 0,2 mol/L.
Aps isto, coloque, gota a gota, soluo de hidrxido de amnio 30%, agitando o tubo aps cada adio.
Deixe de adicionar hidrxido de amnio quando observar mudana do sistema. Anote as suas
observaes e tente justific-las lendo a Tabela 1.
Escreva a equao qumica que representa este processo na forma completa e na forma inica.
2.c. Coloque, num tubo de ensaio, algumas gotas de soluo de cloreto de brio 0,1 mol/L e adicione
gotas de soluo de sulfato de sdio 0,1 mol/L ou sulfato de zinco 0,1 mol/L. Observe e interprete o que
ocorre no sistema.
Escreva a equao qumica que representa este processo na forma completa e na forma inica.
3. REAES ONDE SE FORMAM PRODUTOS POUCO DISSOCIADOS
3.a. Coloque 5 gotas de cido ntrico 1 mol/L num tubo de ensaio. Dobre o volume obtido com gua
destilada e agite a soluo com o auxlio de um basto de vidro.
Determine, atravs de um papel indicador, o carter cido-bsico da soluo. Marque o valor obtido e
conserve o contedo do tubo. Escreva equao ocorrida no sistema em estudo.
3.b. soluo obtida em 3.a, adicione uma pequena poro de acetato de sdio slido. Agite bem o tubo
at dissolver o sal e determine novamente o carter cido-bsico desta mistura. Compare com o
resultado obtido na experincia anterior, procurando sentir o odor que deve se desprender da mistura
recentemente preparada. Use as Tabelas para justificar, teoricamente, a formao do produto,
escrevendo as equaes qumicas que representam as transformaes observadas no sistema. Anote
as suas observaes. Escreva equaes ocorridas no sistema em estudo.
3.c. Coloque uma pequena poro de acetato de sdio slido em um tubo de ensaio. Adicione gua,
agitando at dissolver. Determine o carter cido-bsico da soluo, utilizando papel indicador. Observe
e interprete seus resultados. Escreva as equaes qumicas que representam as transformaes
ocorridas no sistema.
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33
Nitratos: NO3-
Todos solveis.
Cloretos: Cl-
Geralmente solveis.
Brometos: Br-
Iodetos: I-
Geralmente solveis.
Carbonatos: CO32-
Excees: AgI, Hg2I2, HgI2, Cu2I2, PbI2 (solvel a quente), BiI3 e SnI2.
Insolveis, exceto os de sdio, potssio e amnio.
Geralmente solveis.
Sulfatos: SO
24
parcialmente solvel.
Insolveis.
Cromatos: CrO42-
Incolor
Cromo (III)
Verde
Mangans (II)
Rosa
Ferro (II)
Verde
Ferro (III)
Amarela
Cobalto (II)
Rosa
Nquel (II)
Verde
Cobre (II)
Azul
Prata (I)
Incolor
Chumbo (II)
Incolor
Cromato
Amarela
Dicromato
Alaranjada
34
35
Incolor
[Ag(NH3)2]+
Rosa
[Co(H2O)6]2+
Azul
[CoCl4]2-
Vermelho Claro
[Co(NH3)6]2+
Alaranjado
[Co(NH3)6]3+
Azul Claro
[Cu(H2O)4]2+
Azul Escuro
[Cu(NH3)4]2+
Verde Claro
[Ni(H2O)6]2+
Azul Escuro
[Ni(NH3)6]2+
Vermelho Sangue
[Fe(SCN)6]3-
REFERNCIAS DO TEXTO
Evidncias de reaes qumicas.
Disponvel em <http://www.coladaweb.com/quimica/reacoes>.
Acesso em 09/05/09.
Experincia 6. Disponvel em <http://www.mloos.eti.br/oldqt1/qfl607/exp6.pdf>. Acesso em 09/05/09.
Experincias de qumica. Disponvel em <http://www.cdcc.sc.usp.br/exper/medio/quimica/.pdf>. Acesso
em 09/05/09.
Reaes qumicas. Disponvel em <http://cacphp.unioeste.br/projetos/necto/arquivos2008/.pdf>. Acesso
em 09/05/09.
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SAL
KPS
SOLUBILIDADE A
o
Hg2Cl2
AgCl
PbCl2
1,1.10-18
1,8.10-10
1,7.10-5
25 C (mol/L)
6,5.10-7
1,3.10-5
1,6.10-2
SOLUBILIDADE A
SOLUBILIDADE A
25 C (g/L)
3,1.10-4
1,9.10-3
4,5
100 oC (g/L)
1.10-3 a 43 oC
2,1.10-3
33,4
O cido clordrico preferido para a precipitao do grupo por no introduzir ctions (tais como Na +, K+)
que devero ser identificados mais adiante no curso da anlise, e porque cria e/ou mantm uma acidez
na soluo. As equaes inicas da precipitao dos cloretos insolveis so:
Ag+(aq)+ Cl-(aq) AgCl(s)
Hg22+(aq) + 2Cl-(aq) Hg2Cl2(s)
Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) PbCl2(s)
A soluo deve estar suficientemente cida com HCl para prevenir a precipitao dos oxicloretos de
bismuto (III) e antimnio (III), ambos brancos e insolveis em meio aquoso.
Bi3+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) BiOCl(s) + 2H+(aq)
Sb3+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) SbOCl(s) + 2H+(aq)
Alm do mais, o excesso de ons cloreto assegura uma precipitao mais completa dos cloretos deste
grupo devido reduo de suas solubilidades pelo efeito do on comum. Entretanto, um grande excesso
do cido deve ser evitado para que no haja redissoluo do precipitado devido formao de cloro
complexos solveis, fracamente dissociados, com o excesso de ons cloreto.
37
PbCrO4(s) + 2Cl-(aq)
K = 8.1010
O chumbo tambm pode ser identificado por meio do on sulfato. Forma-se um precipitado branco de
sulfato de chumbo.
Pb2+(aq) + SO42-(aq) PbSO4(s)
Ag(NH3)2+(aq) + Cl-(aq)
38
A formao do resduo preto , em geral, uma indicao suficiente da presena de mercrio (I) na
amostra original.
IDENTIFICAO DA PRATA
A presena do on prata confirmada acidificando com cido ntrico a soluo amoniacal resultante da
separao do mercrio (I). A amnia que se encontra em equilbrio com os ons diaminprata convertida
no on amnio pelos ons H+ do cido, deslocando o equilbrio de dissociao do complexo para a direita,
e os ons prata ento se combinam com os ons cloreto da soluo para formar cloreto de prata, branco.
Ag(NH3)2+(aq) Ag+(aq) + 2NH3(aq)
2NH3(aq) + 2H+(aq)
2NH4+(aq)
39
Se o precipitado for lavado aps decantao e sifonao e se adicionar amnia diluda, no se observar
qualquer alterao (diferena dos ons mercrio (I) ou prata), embora ocorra uma reao de precipitao
concorrente, formando-se o hidrxido de chumbo:
PbCl2(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l) Pb(OH)2(s) + 2NH4+(aq) + 2Cl-(aq)
2- cido sulfrico diludo (ou sulfatos solveis): forma-se um precipitado branco de sulfato de
chumbo: Pb2+(aq) + SO42-(aq) PbSO4(s)
O precipitado insolvel em excesso de reagente. A quente, ele solvel em cido sulfrico
concentrado formando o hidrogenossulfato de chumbo (HSO 4-). O sulfato de chumbo tambm solvel
em solues concentradas de acetato de amnio 10 mol/L ou tartarato de amnio 6 mol/L, na presena
de amnia, formando os ons tetracetatoplumbato (II) ([Pb(CH 3COO)4]2-) e ditartaroplumbato (II)
([Pb(C4H4O6)2]2-). Na presena de carbonato de sdio, ele convertido em carbonato de chumbo.
Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 219).
3- Cromato de potssio em soluo neutra de cido actico ou de amnia: forma-se um precipitado
amarelo de cromato de chumbo: Pb2+(aq) + CrO42(aq)-
PbCrO4(s)
Ele dissolvido em cido ntrico ou hidrxido de sdio. Ambas as reaes so reversveis utilizando
amnia ou cido actico nestes equilbrios e fazendo o cromato de chumbo precipitar quando favorecer a
sua formao. Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 219).
4- Iodeto de potssio: precipitado amarelo de iodeto de chumbo: Pb2+(aq) + 2I-(aq) PbI2(s)
A soluo mais concentrada de iodeto de potssio (6mol/L) dissolve o precipitado e forma ons
tetraiodoplumbato (II) ([PbI4]2-). Ele moderadamente solvel em gua fervente, dando uma soluo
incolor, da qual se separa por resfriamento, formando lminas amarelo-douradas. Um excesso de
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soluo de iodeto de potssio (6 mol/L) dissolve o precipitado que pode reaparecer por diluio do meio.
Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 219).
5- Ensaios por via seca: Ensaios do maarico de sopro: quando um sal de chumbo aquecido na
presena de um carbonato alcalino sobre carvo vegetal, obtm-se uma prola malevel de chumbo
(que mole e marcar o papel) circundada por uma incrustao amarela de monxido de chumbo.
Nota: Produtos de anlise mais comuns contendo chumbo so: Ligas metlicas (solda, fusveis,
projteis), canos, munio, baterias, minrios (galena-PbS, cerusita-PbCO 3, anglesita-PbSO4),
inseticidas, vernizes, esmaltes, tintas (zarco), antidetonante da gasolina [Pb(C2H5)4], recobrimento de
cabos telefnicos, chapas contra radiaes...
Mercrio, Hg: caractersticas analticas do (Hg22+).
O mercrio um metal branco prateado, lquido nas temperaturas normais e apresenta um peso
especfico de 13,534 g mL-1 a 25C. No atacado pelo cido clordrico ou pelo cido sulfrico 2mol/L,
mas reage prontamente com o cido ntrico. A frio e em concentrao mdia de cido ntrico (8mol/L),
com um excesso de mercrio produz ons mercrio (I)
6Hg(s) + 8NO3-(aq) + 8H+(aq) 3Hg22+(aq) + 6NO3-(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)
e com excesso de cido ntrico concentrado a quente, formam-se ons de mercrio (II)
3Hg(s) + 8NO3-(aq) + 8H+(aq) 3Hg2+(aq) + 6NO3-(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)
O cido sulfrico concentrado, a quente, tambm dissolve o mercrio. Se o mercrio estiver em excesso,
sero obtidos ons mercrio (I) e se o cido estiver em excesso, sero os ons mercrio (II). Esquematize
estas equaes das reaes. (Ver Vogel, pg. 222).
Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de nitrato de mercrio (I), fonte dos ons
mercrio (I).
As principais reaes:
1-cido clordrico diludo (ou cloretos solveis): Precipitado branco de cloreto de mercrio (I)
calomelano: Hg22+(aq) + 2Cl-(aq) Hg2Cl2(s)
O precipitado insolvel em cidos diludos, porm solvel em gua rgia (HNO 3/HCl: 1/3) formando o
cloreto de mercrio (II). Comparando o comportamento do cloreto de chumbo, visto na seo anterior,
com o cloreto de mercrio (I) em soluo de amnia so observadas alteraes (diferenas dos ons
mercrio (I), chumbo (II) e prata (I)). Isso devido converso do precipitado numa mistura de
aminocloreto de mercrio HgNH2Cl (II) e mercrio metlico, formando dois precipitados insolveis. O
nome calomelano de origem grega, que significa preto bonito, e se deve a mistura proveniente da
dissoluo do cloreto de mercrio (I) em amnia. O aminocloreto de mercrio (II) um precipitado
branco, mas o mercrio finamente dividido o torna preto brilhante. Esquematize as equaes das
reaes comentadas. (Ver Vogel, pg. 223).
41
2-Soluo de amnia: precipitado preto que uma mistura de mercrio metlico e aminonitrato bsico
de mercrio (II), que ele mesmo um precipitado branco.
2Hg22+(aq) + NO3-(aq) + 4NH3(aq) + 4H2O(l)
Essa reao pode ser utilizada para diferenciar os ons mercrio (I) e mercrio (II). Explique esta
diferenciao.
3- Cloreto de estanho (II): reduz os ons mercrio (I) a mercrio metlico, apresentando-se sob a forma
de um precipitado preto acinzentado. Os ons mercrio (II) reagem de modo semelhante. Esquematize
as equaes destas reaes.
4- Cromato de potssio em soluo quente: forma-se um precipitado cristalino vermelho de cromato
de mercrio (I):
Hg22+(aq) + CrO42(aq)-
Hg2CrO4(s)
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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Por que se usa HCl a frio na precipitao do grupo I? O que pode resultar do emprego de HCl
concentrado nesse precipitado?
2. Em que difere a reao do NH 4OH com o AgCl da que se passa com Hg 2Cl2? Como se explica a
solubilidade do AgCl em uma base fraca como NH4OH e no em uma base forte como o NaOH ou KOH?
Explique, inclusive com equaes ajustadas.
3. Qual o cloreto deste grupo mais solvel e qual o menos solvel? Por que os cloretos tendem a
dissolver-se no HCl? Explique detalhado.
4. Como se pode verificar que todo o PbCl2 foi separado do precipitado, antes de precipitar os ctions
Ag+ e Hg22+?
5. Por que o on mercuroso ou mercrio I grafado Hg22+ ao invs de Hg+?
6. Explique por que o AgCl dissolve-se em meio amoniacal e reprecipita quando HNO 3 adicionado?
Explique, inclusive com equaes ajustadas.
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REFERNCIAS:
COSTA, M. Q. Anlise Qumica Qualitativa. UFPA, Par. (Apostila).
FADIGAS, Joelma. Qumica Analtica Qualitativa. Camaari. Ceteb-CA (Apostila).
MATTA, M. H.R. QUMICA ANALTICA QUALITATIVA. Prticas em Laboratrio. Campo Grande/MS
UFMS 2008. (Apostila).
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
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PARTE EXPERIMENTAL 03: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO I (Ag+, Pb2+ e Hg22+)
MATERIAIS E REAGENTES
Tubos de ensaio / Pipetas de 2, 5 ou 10 mL / Estantes para tubos de ensaio
Bqueres de 100 e 250 mL / Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira
Bastes de vidro / Funil raiado / Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal
Funil de Buchner / Bomba de vcuo / Soluo dos ctions do grupo I / HCl 6 mol/L
CH3COOH 6 mol/L / K2CrO4 1 mol/L / NH4OH 6 mol/L / HNO3 6 mol/L /AMOSTRA (Pb/Hg/Ag)
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do I grupo.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os ons deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de um ligeiro excesso
de HCl. O cloreto mercuroso o menos solvel dos trs. O cloreto de chumbo, entretanto, tem
aprecivel solubilidade em gua, e por isso no completamente removido na precipitao do grupo I.
Os cloretos dos metais do Grupo I diferem quanto a sua solubilidade, principalmente em solues
quentes. A Tabela a seguir contm dados de solubilidade a 25oC.
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HCl 6 mol/L
NH4OH 6 mol/L
Hg, Hg(NH2)Cl
PbCrO4
Ag(NH3)2+
HCl 6 mol/L
AgCl
Nota:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so slidas e
aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
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d) Ao Precipitado I, contido no papel de filtro, adicionar cerca de 4,0 mL de gua destilada quente e
recolher o filtrado em um tubo de ensaio (que pode conter Pb 2+ dissolvido). Ao tubo de ensaio, adicionar
2 gotas de cido actico 6 mol/L e 4 gotas de K2CrO4 1 mol/L, observar e anotar.
e) Lavar novamente o precipitado (denominado de Precipitado II - que pode conter Ag+ ou Hg22+) com
gua quente e desprezar o filtrado
f) Ao precipitado contido no filtro (Precipitado II) lavado, adicionar 2 mL de NH4OH 6 mol/L e recolher o
filtrado em um tubo de ensaio (poder conter Ag+). Ao filtrado, adicionar 3,0 mL de HCl 6 mol/L e se
houver o aparecimento de um precipitado branco indicar a presena do on Ag+.
g) Se o precipitado contido no papel de filtro formar uma colorao preta ou cinza escuro indica a
presena do on Hg22+.
EXERCCIOS PROPOSTOS:
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito nas etapas de (a) a (g).
2. Escrever todas as equaes envolvidas nos experimentos, tanto de separao como de
caracterizao de cada ction estudado.
REFERNCIA DO TEXTO:
Adaptao da aula prtica 04 de Qumica Analtica. Ministrio da Educao. Universidade
Tecnolgica Federal do Paran UTFPR. Departamento acadmico de qumica e biologia. Tecnlogo
em processos ambientais.
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COMPOSTO
HgS
PbS
CuS
CdS
Bi2S3
SnS2
As2S3
Sb2S3
COR
Preto
Preto
Preto
Amarelo
Marrom
Amarelo
Amarelo
Laranja
KPS
3,0.10-53
8,0.10-28
8,7.10-36
8,0.10-27
1,1.10-97
1,010-70
2,1.10-22
5,0.10-51
[S2-]a
3,0.10-51
8,0.10-26
8,7.10-34
8,0.10-25
1,0.10-31
1,010-34 b
b
b
pHc
<1
<1
<1
<1
<1
<1
<1
<1
Esta a concentrao de S2- necessria para precipitar os sulfetos de uma soluo do ction de concentrao igual a 0,01 M.
SnS2, As2S3 e Sb2S3 se hidrolisam extensivamente.
c
Este o pH requerido para que ocorra a precipitao dos sulfetos numa soluo saturada de H2S, onde a concentrao do ction
0,01 M.
b
Durante o ajuste da acidez, o on cobre (II) forma, com excesso de amnia, o complexo azul escuro,
Cu(NH3)42+,
Cu2+(aq) + 4NH3(aq) Cu(NH3)42+(aq)
e os oxicloretos de bismuto e de antimnio (III) podem precipitar:
Bi3+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) BiOCl(s) + 2H+(aq)
Sb3+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) SbOCl(s) + 2H+(aq)
As seguintes equaes constituem as reaes de precipitao dos componentes do grupo do cobrearsnio com H2S:
Cu2+(aq) + H2S(aq) CuS(s) + 2H+(aq)
Cd2+(aq) + H2S(aq) CdS(s) + 2H+(aq)
Pb2+(aq) + H2S(aq) PbS(s) + 2H+(aq)
Hg2+(aq) + H2S(aq) HgS(s) + 2H+(aq)
2H3AsO3(aq) + 3H2S(aq) As2S3(s) + 6H2O(l)
2BiOCl(s) + 3H2S(aq) Bi2S3(s) + 2H2O(l) + 2H+(aq) + 2Cl-(aq)
2SbOCl(s) + 3H2S(aq) Sb2S3(s) + 2H2O(l) + 2H+(aq) + 2Cl-(aq)
SnCl62-(aq) + 3H2S(aq) SnS2(s) + 4H+(aq) + 6Cl-(aq)
2H3AsO4(aq) + 5H2S(aq) As2S3(s) + 2S(s) + 8H2O(l)
Observe que substncias moleculares, slidas e complexas foram tambm convertidas nos sulfetos. O
arsnio (V) no H3AsO4 reduzido pelo H2S a As2S3 e enxofre elementar.
importante que o estanho esteja presente como estanho (IV) antes da introduo do H2S. O SnS no
se dissolve bem em KOH, ao contrrio do SnS2 que muito solvel. O estanho (IV) formado
aquecendo o estanho (II) com perxido de hidrognio em meio cido ou com cido ntrico e cido
clordrico.
49
K = 1,0.104
A formao deste on complexo baixa substancialmente a concentrao de Sn4+, impedindo que ele seja
reduzido pelo H2S no momento de sua adio.
Sn4+(aq) + H2S(aq) Sn2+(aq) + S(s) + 2H+(aq)
Quando se observa que a amostra problema em soluo apresenta colorao amarela, violeta ou escura
recomenda-se usar o perxido de hidrognio (versatilidade de ser agente redutor ou oxidante), pois ele
reduz os nions dicromato e permanganato a cromo (III) e mangans (II), respectivamente:
Cr2O72-(aq) + 3H2O2 (aq) + 8H+(aq) 2Cr3+(aq) + 3O2(g) + 7H2O(l)
2MnO4-(aq) + 5H2O2(aq) + 6H+(aq) Mn2+(aq) + 5O2(g) + 8H2O(l)
A presena destes nions pode oxidar o on sulfeto a on sulfato, que por sua vez pode causar a
precipitao do sulfato de brio.
DIVISO DO GRUPO II GRUPO II A E GRUPO II B
Aps o Grupo do Cobre-Arsnio ter sido precipitado, ele dividido em dois subgrupos: o grupo do cobre
(IIA): (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+) e o grupo do arsnio (IIB): (As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+). Esta
diviso se baseia no carter cido ou bsico dos sulfetos. Os sulfetos de arsnio (III), antimnio (III) e de
estanho (IV) so cidos e se dissolvem numa base forte (KOH 3 mol/L) produzindo oxi- ou hidroxi- e
tionions, enquanto os sulfetos bsicos de chumbo, bismuto, cobre e cdmio so insolveis. Este fato
base da separao do subgrupo do cobre do subgrupo do arsnio (grupos IIA e IIB, respectivamente).
As2S3(s) + 6OH-(aq) AsS33-(aq) + AsO33-(aq) + 3H2O(l)
Sb2S3(s) + 6OH-(aq) SbS33-(aq) + SbO33-(aq) + 3H2O(l)
SnS2(s) + OH-(aq) SnS2OH-(aq)
O nico outro sulfeto com carter cido o de mercrio (II), mas to fraco em meio cido que sua
solubilidade pequena quando a concentrao da base mantida baixa.
50
Pb2+(aq) + HSO4-(aq)
K = 1,2.10-6
Por esta razo, o cido ntrico removido por evaporao e decomposio trmica antes da execuo
do teste para o chumbo.
4HNO3 4NO2(g) + O2(g) + 2H2O
A completa remoo do cido ntrico assinalada pelo aparecimento de abundantes fumos brancos de
SO3, resultante da decomposio trmica do H2SO4, que se d a 340 oC:
H2SO4(l) SO3(g) + H2O(g)
O sulfato de chumbo que se forma durante esta evaporao fica, muitas vezes, contaminado com
pequenas quantidades de sulfato de bismuto e sulfato de cobre. O sulfato de chumbo, ao contrrio
destes dois contaminantes, dissolve-se em NH4CH3COO 3 mol/L, a quente, formando o on complexo
tetracetatoplumbato (II).
PbSO4(s) + 4CH3COO-(aq)
Pb(CH3COO)42-(aq) + SO42-(aq)
51
K = 1,2.1012
Cd(OH)2(s) + 4NH3(aq)
K = 5,2.106
Cd(NH3)42+(aq) + 2OH-(aq)
52
53
IDENTIFICAO DO ANTIMNIO
Parte da soluo clordrica contendo antimnio e estanho tratada com cido oxlico e gs sulfdrico.
Tanto o antimnio (V) como o estanho (IV) formam complexos com o oxalato:
2SbCl3(aq) + 3H2C2O4(aq) Sb(C2O4)33-(aq) + 6Cl-(aq) + 6H+(aq)
SnCl4(aq) + 3H2C2O4(aq) Sn(C2O4)32-(aq) + 6Cl-(aq) + 6H+(aq)
Entretanto, o on trioxalatoestanato (IV) muito mais estvel que o on trioxalatoantimoniato (III). Esta
diferena de estabilidade no permite que o SnS2 seja precipitado nesta soluo pelo H2S, enquanto a
precipitao do Sb2S3 no inibida:
2Sb(C2O4)33-(aq) + 3H2S(aq) Sb2S3(s) + 6HC2O4-(aq)
A colorao laranja-escura deste sulfeto bem caracterstica e serve para identificar o antimnio.
IDENTIFICAO DO ESTANHO
O estanho identificado atravs da ao redutora do on estanho (II) sobre o HgCl 2, que a mesma
reao usada para identificar o mercrio (II). Como a quantidade do agente redutor limitada, a reduo
do cloreto de mercrio (II) s vai at o cloreto de mercrio (I), branco. A outra poro da soluo
54
clordrica de estanho e antimnio contm estanho (IV) na forma de clorocomplexo, o qual deve ser
reduzido a estanho (II) antes da realizao do teste. Isto feito com alumnio ou ferro metlico:
3SnCl62-(aq) + 2Al(s) 3SnCl42-(aq) + 2Al3+(aq) + 6Cl-(aq)
mas ele reduzir, tambm, antimnio e parte do estanho aos elementos livres:
SbCl4-(aq) + Al(s) Sb(s) + Al3+(aq) + 4Cl-(aq)
3SnCl42-(aq) + 2Al(s) 3Sn(s) + 2Al3+(aq) + 12Cl-(aq)
O estanho (mas no o antimnio) redissolve-se em HCl quente depois que todo o alumnio tiver sido
consumido:
Sn(s) + 2H+(aq) + 4Cl-(aq) SnCl42-(aq) + H2(g)
Finalmente feito o teste de identificao com o HgCl2:
SnCl42-(aq) + 2HgCl2(aq) Hg2Cl2(s) + SnCl62-(aq)
EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Pesquise no Vogel, algumas (mnimo 3), equaes de caracterizao de cada ction do grupo II.
Justifique as condies de ocorrncia da reao.
2. Em que reaes se baseiam a separao dos ctions do grupo IIA dos ctions do grupo IIB? Explique
e d exemplo da situao para um ction de cada grupo A e B.
3. Por que na separao dos ctions do grupo IIA dos ctions do grupo IIB importante que o estanho
esteja no estado de oxidao Sn4+?
4. Quais dos seguintes ons Sn2+, Sn4+ e Sb3+ formam hidrxidos que se dissolvem no excesso de: (a)
NH4OH; (b) NaOH? Escrever as equaes das reaes que ocorrem.
5. Quais os efeitos que ocorreriam no procedimento analtico se os seguintes erros fossem cometidos
na anlise do grupo IIA: (a) na separao do Cu2+ de Cd2+ foi usado NH4OH no lugar de NaOH; (b) na
dissoluo do HgS foi usado somente HCl e no HCl-HNO3.
6. Uma amostra slida pode conter qualquer um dos seguintes componentes: AgCl, Cu(OH) 2, Bi2S3,
Pb(NO3)2. O slido insolvel em gua, mas completamente solvel em NH4OH formando uma soluo
de cor azul escura. Identificar, de maneira completa, os slidos que esto presentes. Sugerir testes
adicionais que permitam identificar os componentes questionveis.
Uma soluo contendo dois ctions do grupo II, quando tratada com gs sulfdrico resultou em um
precipitado preto totalmente solvel em HNO3 4 mol/L a quente. Do tratamento da soluo resultante
com (NH4)2SO4 resultou um precipitado que se dissolveu em NaOH depois de separado por filtrao. O
filtrado foi tratado com excesso de NH4OH originando uma soluo incolor. Identificar os dois ons.
55
REFERNCIAS:
COSTA, M. Q. Anlise Qumica Qualitativa. UFPA, Par. (Apostila).
FADIGAS, Joelma. Qumica Analtica Qualitativa. Camaari. Ceteb-CA (Apostila).
SILVA, Marco Antonio Alves da. Qumica Analtica Qualitativa. Classificao de Ctions. (Apostila)
TREADWELL, F. P. Qumica Analtica. Guanabara Koogan: Rio de Janeiro, 1944. Vol. 1. 686 p.
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
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MATERIAIS E REAGENTES
Tubos de ensaio / Pipetas de 2, 5 ou 10 mL / Estantes para tubos de ensaio / Bqueres de 100 e 250 mL
Chapa de aquecimento / Banho-maria / Papel indicador / Pina de madeira / Bastes de vidro
Funil raiado / Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal / Funil de Buchner
Cpsula de porcelana / Vidro de relgio / Bomba de vcuo / Aparelho de Kipp ou similar / Palha de ao
Soluo ctions do grupo II / FeS slido / H2C2O4 p.a. slido / HCl concentrado / HCl 6 mol/L
CH3COOH 6 mol/L / K2CrO4 1 mol/L / NH4OH concentrado / NH4OH 6 mol/L / NH4Cl 1 mol/L
KOH 3 mol/L / NaOH 6 mol/L / NaCH3COO 0,2 mol/L / HNO3 concentrado / HNO3 6 mol/L
HNO3 4 mol/L / AgNO3 0,2 mol/L / HgCl2 1 mol/L / (NH4)2SO4 slido / NH4CH3COO 3 mol/L
NH4OH concentrado / Bastes de vidro / K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L / Glicerina 1:1 (v/v) / 1 Prego
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do II grupo.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os ctions de metais do grupo II apresentam como caracterstica importante, o fato de seus sulfetos
serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos do grupo III que so solveis
neste meio. Esta diferena de comportamento usada para separar os ons deste grupo dos ons dos
outros grupos.
Os ctions do grupo II so divididos em dois subgrupos:
Grupo II A ou subgrupo do cobre: Bi3+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+.
Grupo II B ou subgrupo do arsnio: As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+.
Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis numa soluo de hidrxido de potssio, enquanto os
sulfetos do subgrupo do arsnio so solveis. Esta diferena de comportamento usada para separar os
ctions do grupo do cobre dos ctions do grupo do arsnio.
57
KOH 3 mol/L
AsS43-, SbS43-, SnS32-,
AsO43-, SbO43-, SnO32HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS
HCl 6 mol/L
Grupo IIA
As2S5, Sb2S5, SnS2
Grupo IIB
Nota:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so
slidas e aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
58
HNO3 4 mol/L
HgS ou Hg(NO3)2
(NH4)2SO4 slido
PbSO4
Bi3+, Cu2+, Cd2+
NH4CH3COO 3 mol/L
Pb(CH3COO)42-
NH4OH conc.
K2CrO4 1 mol/L
Bi(OH)3
Cu2+, Cd2+
CH3COOH 6 mol/L,
K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L.
PbCrO4
Aquecimento e
H2S gs (borbulhar na
soluo)
Cu2[Fe(CN)6]
CdS
Cd(OH)2
Nota:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so
slidas e aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
59
7. No papel de filtro, lavar o precipitado com 1 mL de NH 4Cl 1 mol/L saturada de gs sulfdrico e a seguir
com gua, desprezando estas solues de lavagem. O precipitado poder conter HgS, PbS, Bi 2S3, CuS,
CdS, As2S5, Sb2S5 e SnS2;
8. Transferir o precipitado depois de lavado para um bquer e adicionar 2 mL de KOH 3 mol/L, agitar
vigorosamente e aquecer por cerca de 2 minutos;
9. Filtrar esta mistura reservando as duas partes geradas; o precipitado (precipitado A) poder conter
os ctions do grupo IIA (investigado a partir do item 10) e o filtrado (filtrado B) poder conter os ctions
do grupo II B (reservar em outro tubo de ensaio ou num bquer pequeno, cobrir para anlise posterior na
terceira parte da prtica item 24 da marcha analtica).
SEGUNDA PARTE: Separao e Anlise dos Ctions do Grupo II A (Bi3+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+).
10. Transferir o precipitado A para um bquer e adicionar cerca de 1 mL de NH4Cl 1 mol/L saturada
com gs sulfdrico e 3 mL de gua. Filtrar e separar o precipitado (precipitado A1), descartando o
filtrado;
11. Transferir o precipitado A1 para um tubo de ensaio e adicionar cerca de 1mL de HNO3 4 mol/L e
aquecer em banho-maria para dissoluo do mesmo;
12. Filtrar e separar o filtrado (filtrado A1) recolhendo num bquer e reservar para testar o on chumbo a
partir do item 14;
13. No papel de filtro dever restar um precipitado (precipitado A2) de HgS (preto) ou Hg(NO3)2 (branco)
indicando a presena de mercrio (que poder ser caracterizado com dissoluo e outras reaes
especficas);
14. Adicionar ao filtrado A1 cerca de 0,5 gramas de (NH 4)2SO4, agitar e deixar em repouso por 5
minutos. Na presena de chumbo dever haver um precipitado branco de PbSO 4 (precipitado A3), filtre
e recolha o filtrado (filtrado A2) num bquer e guarde-o para execuo do item 16.
15. Lave o precipitado (precipitado A3) com gua quente 3 vezes, desprezando as guas de lavagem.
Transfira este precipitado para um tubo de ensaio, dissolva-o com NH 4CH3COO 3 mol/L e adicione
cromato de potssio 1 mol/L (a formao de um precipitado amarelo confirma o ction chumbo);
16. Ao filtrado A2 adicionar um excesso de NH4OH concentrado. A presena do bismuto ser
confirmada na forma de Bi(OH)3 (precipitado A4 que pode ser dissolvido e utilizado outras reaes
para confirmao). Filtre e recolha o filtrado num tubo de ensaio (filtrado A3);
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17. Se o filtrado A3 apresentar colorao azul (poder ser o on cobre). Dividir o filtrado A3 em duas
partes, chamando de filtrado A3a e filtrado A3b; caso negativo (ausncia da colorao azul), ir para o
item 19 e considerar o filtrado A3 como filtrado A3b;
18. O filtrado A3a deve ser acidulado com cido actico 6 mol/L (verificar o pH) e adicione algumas
gotas de K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L. Um precipitado castanho confirma a presena de cobre;
19. NO CASO DE AUSNCIA DE COBRE: Ao segundo tubo (filtrado A3b ou filtrado A3), aquecer em
banho-maria e borbulhar rapidamente gs sulfdrico devendo ocorrer a formao de um precipitado
amarelo de CdS, indicando a presena do cdmio. Filtrar, desprezando o filtrado e observar o precipitado
(precipitado A4) no papel (este precipitado poder ser dissolvido e usado outras reaes para
caracterizao do cdmio);
20. NO CASO DE PRESENA DE COBRE: Ao segundo tubo (filtrado A3b ou filtrado A3), adicionar
HCl concentrado gota a gota at o meio ficar cido, que se observa pelo descoramento da soluo;
21. Adicionar cerca de 1mL de glicerina 1:1 (v/v). Adicionar NaOH 6 mol/L at alcalinizar a soluo
(tornar novamente azul), e a seguir mais 1,5 mL de glicerina 1:1 em excesso;
22. A formao de um precipitado branco (precipitado A5) indica a presena de cdmio. Filtrar,
desprezar o filtrado e lavar o precipitado 3 vezes com cerca de 1 mL de gua contendo cerca de 5 gotas
de glicerina 1:1 (v/v);
23. Transferir o precipitado A5 para um tubo de ensaio e dissolva-o com cido actico. Borbulhar
rapidamente gs sulfdrico por esta soluo e verificar a formao de um precipitado amarelo que
confirmar a presena de Cd2+.
TERCEIRA PARTE: Separao e Anlise dos Ctions do Grupo II B (As 3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e
Sn4+).
24. Transferir o filtrado B (item 9 da marcha) para uma cpsula de porcelana e aquecer at secura em
chapa aquecedora (tampe a cpsula com um vidro de relgio). Adicionar 1 ml de HCl concentrado e 1 ml
de HNO3 concentrado e aquecer novamente at secura (CUIDADO);
25. Adicionar cerca de 2 mL de gua, com cuidado, e juntar a soluo de HCl 6 mol/L gota a gota at
ajustar o pH da soluo para 1. Transferir para um tubo de ensaio, aquecer em banho-maria e borbulhar
gs sulfdrico durante uns 30 segundos at formao de precipitado (precipitado B1).
61
HCl concentrado
As2S5
NH4OH 6 mol/L (pH
alcalino)
H2C2O4 slido,
H2S gs (borbulhar
na soluo)
HNO3 6 mol/L,
H2O
Sb3+, Sn4+
Fe elementar
Sb2S3
H3AsO4
Sb
Sn2+
Ag3AsO4
HgCl2 1 mol/L
Hg, Hg2Cl2
Nota:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so slidas e
aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
26. Filtrar e lavar o precipitado B1 com 1 mL de NH4Cl 1 mol/L e a seguir com gua, desprezando estas
solues de lavagem. Transferir o precipitado B1 que dever conter As2S5, Sb2S5 e SnS2 para uma
cpsula de porcelana e adicionar 1 mL de HCl concentrado e aquecer em banho-maria at eliminar o gs
sulfdrico remanescente na soluo;
27. Filtrar e separar a amostra em estudo em duas partes: o precipitado (precipitado B2) e o filtrado
(filtrado B1). O precipitado B2 deve conter As2S5 enquanto o filtrado B1 dever conter SbCl3 e SnCl4
em soluo;
28. O precipitado B2 deve ser tratado numa cpsula de porcelana com cerca de 1 mL de HNO 3
concentrado e aquecido at secura em banho-maria ou chapa aquecedora. Adicionar 1 mL de gua e
62
algumas gotas de soluo de NaCH3COO 0,2 mol/L. Adicionar algumas gotas de uma soluo de AgNO 3
0,2 mol/L. Dever aparecer um precipitado castanho de Ag3AsO4;
29. O filtrado B1 que poder conter SbCl3 e SnCl4 em soluo dever ser dividido em duas partes em
dois tubos de ensaio: filtrado B1a e filtrado B1b.
30. No filtrado B1a, adicionar um prego limpo (dever ser lixado com palha de ao, tratado com HCl 6
mol/L e lavado com gua antes de ser introduzido na soluo);
31. Aps o prego ter sido introduzido na soluo (filtrado B1a) ela deve ser aquecida em banho-maria
durante 5 minutos. A formao de um precipitado (precipitado B3) preto na superfcie do prego serve
para identificar antimnio. Este precipitado preto de Sb metlico formado da reduo de SbCl3 pelo
ferro elementar;
32. Retirar o prego da soluo e tratar com algumas gotas de soluo de HgCl2. A existncia de Sn2+
pode ser comprovada pela formao de um precipitado branco de Hg2Cl2 (precipitado B4) e a seguir um
precipitado preto (precipitado B5) de mercrio metlico.
33. Alcalinizar (verificar o pH) o filtrado b1b com NH4OH 6 mol/L( no considerar qualquer precipitado) e
adicionar 0,5 g de H2C2O4 slido. Ferver esta soluo e borbulhar gs sulfdrico durante uns 30
segundos. A formao de um precipitado laranja de Sb2S3 (precipitado B6)confirmar a presena de
antimnio.
EXERCICIOS PROPOSTOS:
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito em todas as etapas das trs
partes da prtica.
2. Escrever todas as equaes envolvidas nos experimentos, tanto de separao como de
caracterizao de cada ction estudado.
Referncia bibliogrfica do autor:
Baccan, N.; Godinho, O.: Introduo Semimicroanlise Qualitativa, 7a edio, Editora UNICAMP, 1997.
REFERNCIAS DO TEXTO:
Adaptao da aula prtica 05 de Qumica Analtica. Ministrio da Educao. Universidade
Tecnolgica Federal do Paran UTFPR. Departamento acadmico de qumica e biologia. Tecnlogo
em processos ambientais
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
63
COMPOSTO
COR
Fe(OH)3
Vermelho-pardo
Al(OH)3
Branco
Cr(OH)3
Verde
MnS
Rseo
NiS
Preto
FeS
Preto
CoS
Preto
ZnS
Branco
KPS
4,0.10-38
1,3.10-33
6,3.10-31
2,5.10-13
3,2.10-19
6,3.10-18
4,0.10-21
1,0.10-21
[S2-]a
[OH-]b
1,6.10-12
5,1.10-11
4,0.10-10
2,5.10-11
3,2.10-17
6,3.10-16
4,0.10-19
1,0.10-19
pHc
2,2
3,7
4,6
5,7
2,7
3,4
1,7
1,5
Esta a concentrao de S2- necessria para precipitar os sulfetos de uma soluo do ction de concentrao igual a 0,01 mol/L. .
Esta a concentrao de OH- necessria para precipitar os hidrxidos de uma soluo do ction de concentrao igual a 0,01
mol/L.
c
Este o pH requerido para que ocorra a precipitao dos hidrxidos ou dos sulfetos numa soluo saturada de H2S, onde a
concentrao do ction 0,01 mol/L.
b
A relao entre a concentrao de on sulfeto e a acidez foi ilustrada na precipitao do Grupo do CobreArsnio. Se a amostra a ser analisada proveniente da separao do 2o grupo de ctions e tiver sido
tratada previamente com tioacetamida ou com H2S, o ferro estar na forma de Fe2+,
2Fe3+(aq) + H2S(aq) 2Fe2+(aq) + S(s) + 2H+(aq)
e precipitar como FeS.
64
Os hidrxidos de alumnio e cromo (III) possuem baixos produtos de solubilidade e, mesmo com baixa
concentrao de on hidrxido, fornecida por uma mistura tampo de NH 3/NH4Cl, eles so quase
completamente precipitados enquanto o hidrxido de magnsio, que tem um produto de solubilidade
muito mais elevado, no precipitado.
As equaes das reaes de precipitao dos ctions deste grupo so:
Fe3+(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) Fe(OH)3(s) + 3NH4+(aq)
Al3+(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) Al(OH)3(s) + 3NH4+(aq)
Cr3+(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) Cr(OH)3(s) + 3NH4+(aq)
Fe2+(aq) + 2NH3(aq) + H2S(aq)
FeS(s) + 2NH4+(aq)
MnS(s) + 2NH4+(aq)
Fe3+(aq) + 3H2O
Al(OH)3(s) + 3H+(aq)
Al3+(aq) + 3H2O
Cr(OH)3(s) + 3H+(aq)
Cr3+(aq) + 3H2O
Aps dissoluo do precipitado, a soluo tornada fortemente alcalina com NaOH, que resulta
inicialmente na precipitao dos hidrxidos dos sete ons metlicos:
Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
Fe(OH)3(s)
Al
(aq)
Al(OH)3(s)
(aq)
Cr(OH)3(s)
3+
Cr
(aq)
3+
(aq)
+ 3OH
+ 3OH
Ni2+(aq) + 2OH-(aq)
Mn
2+
(aq)
+ 2OH
(aq)
65
Ni(OH)2(s)
Mn(OH)2(s)
Al(OH)3(s) + H2O(l)
66
confirmao, sem que haja necessidade de separ-los entre si. A razo para este fato que, neste
quarteto particular, nenhum dos outros trs ons interfere seriamente no teste confirmatrio do quarto
on. O precipitado contendo uma mistura de Fe(OH)3, Co(OH)3, Ni(OH)2 e MnO2 tratado com H2SO4 e
H2O2. Os hidrxidos de ferro (III) e nquel (II) se dissolvem no cido numa reao cido-bsica tpica:
Fe(OH)3(s) + 3H+(aq) Fe3+(aq) + 3H2O(l)
Ni(OH)2(s) + 2H+(aq) Ni2+(aq) + 2H2O(l)
Em meio cido, o perxido de hidrognio reduz o Co(OH) 3 a Co(OH)2 e o MnO2 a MnO, que se dissolvem
mais facilmente no H2SO4.
2Co(OH)3(s) + H2O2(aq) 2Co(OH)2(s) + 2H2O(l) + O2(g)
Co(OH)2(s) + 2H+(aq)
Co2+(aq) + 2H2O(l)
IDENTIFICAO DO FERRO
O teste de identificao do Fe3+ se baseia na reao que este on d com o on tiocianato, com formao
do on complexo FeSCN2+ de cor vermelho-sangue.
Fe3+(aq) + SCN-(aq) FeSCN2+(aq)
As seis espcies complexas de ferro (III) com tiocianato, variando do FeSCN2+ ao Fe(SCN)63-, so todas
vermelhas. A cor que se desenvolve neste teste em geral atribuda ao FeSCN2+, por que dos seis
complexos, esta a espcie que tem a mais elevada constante de formao sucessiva.
IDENTIFICAO DO COBALTO
A
identificao
do
cobalto
se
baseia
na
formao
de
uma
colorao
azul
intensa
de
2-
Co(SCN)42-(aq)
O teste efetuado na presena de on fluoreto, para prevenir a interferncia de ferro (III). O on fluoreto
forma com o Fe3+ o on complexo hexafluoroferrato (III), FeF63-, incolor e mais estvel que o on complexo
Fe(SCN)63-, de cor vermelho-sangue, que mascara a cor azul do complexo de cobalto com o tiocianato.
Fe3+(aq) + 6F-(aq) FeF63-(aq)
IDENTIFICAO DO NQUEL
O nquel identificado por meio da dimetilglioxima. Em meio bsico, este reagente forma com o Ni 2+ um
complexo insolvel de cor vermelho-cereja, NiC8H14N4O4, segundo a reao:
Ni(NH3)62+(aq) + 2(CH3)2C2(NOH)2(aq) NiC8H14N4O4(s) + 4NH3(g) + 2NH4+(aq)
67
O on Co2+ forma um complexo marrom com a dimetilglioxima, porm este complexo no interfere no
teste para o Ni2+. O ferro (II) tambm reage com a dimetilglioxima formando um complexo vermelho,
solvel, mas no um precipitado.
IDENTIFICAO DO MANGANS
O on mangans (II) identificado convertendo-o a on permanganato, MnO4-, de cor prpura, pelo
bismutato de sdio (ou outro reagente oxidante) em meio de cido ntrico.
2Mn2+(aq) + 5BiO3-(aq) + 14H+(aq) 2MnO4-(aq) + 5Bi3+(aq) + 7H2O(l)
Al(OH)3(s) + 3NH4+(aq)
IDENTIFICAO DO CROMO
A presena de cromato, de colorao amarela, geralmente uma indicao da presena de cromo (III)
na amostra original. Uma confirmao, entretanto, pode ser efetuada precipitando o on cromato como
cromato de chumbo, PbCrO4, amarelo-brilhante, de uma soluo fracamente acidificada com cido
actico.
CrO42-(aq) + Pb(CH3COO)2(aq) PbCrO4(s) + 2CH3COO-(aq)
68
Uma outra confirmao pode ser feita dissolvendo-se o precipitado (BaCrO4) da separao do zinco em
cido, e tratando a soluo com H2O2. Forma-se CrO5, um perxido de cromo instvel e de colorao
azul.
2BaCrO4(s) + 2H+(aq) Ba2+(aq) + Cr2O72-(aq) + H2O(l)
Cr2O72-(aq) + 4H2O2(l) + 2H+(aq) 2CrO5(aq) + 5H2O(l)
IDENTIFICAO DO ZINCO
A identificao do zinco efetuada, primeiramente, precipitando-o com sulfeto de zinco, branco e, em
seguida, pelo ensaio de toque (spot test) com ditizona (ver Vogel, pg. 304). O on cromato deve ser
removido antes por precipitao como cromato de brio, caso contrrio ele oxidar a tioacetamida ou o
H2S a enxofre coloidal branco que poderia ser confundido com o ZnS.
CrO42-(aq) + BaCl2(aq) BaCrO4(s) + 2Cl-(aq)
Zn(NH3)42+(aq) + H2S(aq) ZnS(s) + 2NH3(g) + 2NH4+(aq)
O sulfeto de zinco ento dissolvido em HNO3, que tambm destri o sulfeto.
3ZnS(s) + 2NO3-(aq) + 8H+(aq) 3Zn2+(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l)
O zinco ento convertido em on zincato, Zn(OH) 42-, que por reao com a ditizona forma um complexo
de cor vermelho-prpura.
Zn2+(aq) + 4OH-(aq) Zn(OH)42-(aq)
Zn(OH)42-(aq) + 2C13H11N4S(aq) Zn(C13H11N4S)2(aq) + 4OH-(aq)
EXERCCIOS PROPOSTOS
1 .Que propriedades dos ctions Al3+, Fe3+ e Cr3+ utilizada para separ-los dos demais ons do grupo
III? Explique, inclusive com equaes ajustadas.
2. Por que a precipitao dos sulfetos dos ons do grupo III feita em meio bsico? Explique detalhado.
3. Indicar um procedimento que permita separar e identificar os ctions Fe3+, Co2+ e Ni2+.
4.Uma liga metlica constituda de Fe, Ni, Zn e Cr necessita ser analisada. Propor um procedimento para
a anlise qualitativa completa dessa liga. Montar um esquema, procedimentos experimentais e usar
equaes ajustadas para explicar esta anlise.
69
5. Uma soluo contendo ctions do grupo III apresentou um precipitado quando tratada com
NH4OH/NH4Cl. Nenhuma variao foi observada quando se tratou o sobrenadante com (NH4)2S. O
precipitado depois de lavado, foi dissolvido em NaOH/H2O2 dando uma soluo incolor. Quais ons esto
presentes, ausentes ou indeterminados? Explique e ilustre com equaes ajustadas.
6. Explicar por que o NH4Cl impede a precipitao do Mg(OH)2 junto com os do grupo III, usando os
princpios do produto de solubilidade e do efeito do on comum.
7. Como podem ser identificados os seguintes ctions do grupo III, empregando somente reaes
qumicas: (a) Co2+ em Co(NO3)2; Fe3+ em Fe(OH)3.
8. Por que o Al(OH)3 dissolve em excesso de NaOH e no em NH4OH? Explique e equacione.
9. Pode o Cr(OH)3 ser precipitado no grupo III se presente na soluo como cromato? Explique e
equacione.
10. Se os ons do grupo II no forem afastados, podem os seus sulfetos precipitarem no grupo III? Por
qu?
REFERNCIAS:
COSTA, M. Q. Anlise Qumica Qualitativa. UFPA, Par. (Apostila).
FADIGAS, Joelma. Qumica Analtica Qualitativa. Camaari. Ceteb-CA (Apostila).
SILVA, Marco Antonio Alves da. Qumica Analtica Qualitativa. Classificao de Ctions. (Apostila)
TREADWELL, F. P. Qumica Analtica. Guanabara Koogan: Rio de Janeiro, 1944. Vol. 1. 686 p.
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
70
MATERIAIS E REAGENTES
Tubos de ensaio / Pipetas de 2, 5 ou 10 mL / Estantes para tubos de ensaio / Bqueres de 100 e 250 mL
Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira / Bastes de vidro / Funil raiado
Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal / Funil de Buchner / Bomba de vcuo
Soluo dos ctions do grupo III / HCl 1 mol/L / H2O2 3% / NH4SCN 1 mol/L / NH4OH 6 mol/L
HNO3 6 mol/L / HNO3 concentrado / HCl 6 mol/L / (NH4)2S 1 mol/L / NH4Cl 2 mol/L / NaOH 4 mol/L
Dimetilglioxima alcolica a 1% / K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L / Acetona
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do III grupo.
FUNDAMENTOS TERICOS
O grupo III, grupo do sulfeto de amnio, compe-se de ons de sete metais que so precipitados como
hidrxidos ou sulfetos numa soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl, contendo (NH4)2S.
Cinco desses metais so de transio e por esta razo pode-se esperar que suas propriedades sejam
aquelas de elementos que tm uma camada interna de eltrons incompleta, isto , valncia varivel, ons
coloridos e uma forte tendncia para formar ons complexos.
71
72
e) O PRECIPITADO I pode conter os hidrxidos: frrico, crmico, alumnio e mangans III (passo f) e o
FILTRADO I pode conter Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+ (passo n);
f) Transferir para um tubo de ensaio e adicionar ao PRECIPITADO I 1 mL de NaOH 4 mol/L e 1 mL de
H2O2 3%, agitar bem e aquecer em banho-maria por 5 minutos at cessar o desprendimento de O2;
g) Filtrar e recolher o lquido e reservar em outro tubo de ensaio (FILTRADO II) e o precipitado
denominar de PRECIPITADO II.
h) O PRECIPITADO II contm Fe(OH)3 (guarde para o passo l) e o lquido deve ter CrO42- e/ou Al(OH)4-.
i) FILTRADO II poder conter cromo e alumnio, podendo ser identificados no lquido onde uma cor
amarela indica a presena de cromo;
j) Para identificar o alumnio, adicionar HCl 6 mol/L at acidificao do meio e em seguida, adicionar
NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino, agitar bem e aquecer com cuidado;
k) A formao de um precipitado branco gelatinoso confirma a presena de alumnio;
l) Ao precipitado (PRECIPITADO II) que contm ferro, lavar 2 vezes com gua destilada quente e
desprezar as guas de lavagem;
m) Adicionar 3 gotas de HCl 6 mol/L ao precipitado e mais 2 gotas de NH 4SCN 1mol/L e o aparecimento
de uma cor vermelha indica a presena de ferro III;
n) Aquecer o FILTRADO I (obtido no item c) cuidadosamente e adicionar 10 gotas de (NH4)2S 1,0 mol/L
com agitao, e aquecer novamente em banho-maria durante 10 minutos at ocorrer precipitao
(PRECIPITADO III);
o) Filtrar e adicionar ao filtrado 2 gotas de (NH4)2S 1,0 mol/L para verificar se a precipitao foi completa;
p) SE HOUVER ANLISE DO GRUPO IV, O LQUIDO DEVE SER GUARDADO CASO CONTRRIO
PODER SER DESCARTADO;
q) Lavar o precipitado duas vezes com NH4Cl 2 mol/L e esse precipitado deve conter os sulfetos de Ni2+,
Co2+, Zn2+ e Mn2+ (chamado de PRECIPITADO III);
r) Ao PRECIPITADO III adicionar 1,0 ml de HCl 1,0 mol/L, agitar bem e deixar em repouso por 5 minutos;
s) Filtrar e recolher o filtrado num tubo (chamado FILTRADO III) e o precipitado ser PRECIPITADO IV;
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EXERCCIOS PROPOSTOS:
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito nas etapas de (a) a (z).
2. Escrever todas as equaes envolvidas nos experimentos, tanto de separao como de
caracterizao de cada ction estudado.
74
INTRODUO
Constituem o Grupo do Clcio os seguintes ctions: Ba 2+, Sr2+, Ca2+ e Mg2+. Estes ons por no
precipitarem como cloretos, sulfetos ou hidrxidos (exceto o Mg2+, em certas condies), so deixados
em soluo aps a separao de todos os outros ctions.
Esse grupo constitudo pelos ctions dos metais alcalino-terrosos que no precipitam com os
reagentes dos grupos anteriores, mas se caracterizam pela insolubilidade de seus carbonatos e pela
solubilidade de seus sulfetos em gua. O reagente precipitante desse grupo o carbonato de amnio em
meio tamponado com hidrxido de amnio (NH 4OH) e cloreto de amnio (NH4Cl). O reagente do grupo,
ou seja, o carbonato de amnio apresenta uma reao alcalina devido hidrlise.
CO32- + H2O HCO3- + OHApresenta soluo incolor. decomposto por cido actico e minerais formando dixido de carbono.
Possui como impurezas possveis o bicarbonato e o carbamato que podem tornar os sais formados na
caracterizao em solveis.
Os ons deste grupo, quase no formam compostos insolveis. Como conseqncia, na identificao
destes ctions as reaes de precipitao so de menor importncia que os testes de chama e outros
tipos de testes confirmatrios. Os ctions do Grupo IV ou do Clcio formam um nmero pequeno de
complexos estveis, no so facilmente oxidados ou reduzidos, e suas solues bem como a maioria de
seus compostos so incolores.
Os elementos magnsio, clcio, estrncio e brio pertencem ao grupo II A da tabela peridica
apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O
magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas de resto do grupo, devido ao seu
pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no
procedimento de separao analtica.
PROPRIEDADES DOS CTIONS DO GRUPO IV
Magnsio: Os ons magnsio apresentam-se incolores em solues, seus sais so de carter inico,
brancos ou incolores, a menos que esteja presente um nion colorido. O hidrxido de magnsio um de
seus compostos menos solveis. A alta solubilidade de muitos compostos de magnsio atribuda ao
pequeno tamanho do on Mg2+, o que favorece a sua hidratao.
Clcio: O clcio o elemento mais abundante dos metais alcalinos terrosos. Seus compostos menos
solveis so os carbonatos e oxalatos. Os sais de clcio do chama do bico de Bnsen uma colorao
vermelho-tijolo.
75
Estrncio: O estrncio como pode se esperar de sua posio na tabela peridica, possui propriedades
intermedirias entre o clcio e o brio. Seus sais do chama do bico de Bnsen uma colorao
vermelho-carmim.
Brio: O brio o elemento mais pesado desses quatro elementos e seus ons so muito txicos. O
cromato de brio um dos compostos menos encontrados na anlise qualitativa. Os sais de brio
emprestam uma colorao verde chama do bico de Bunsen.
Todas as solues dos ons desse grupo so incolores e seus sais apresentam carter inico e so
brancos ou incolores, a menos que esteja presente um nion colorido. Embora solveis em gua, os
nitratos de estrncio e brio podem ser precipitados pela adio de cido ntrico concentrado.
Os ons dos metais alcalinos terrosos no hidrolisam significativamente em solues e seus ons so
bivalentes. Os hidrxidos de clcio, estrncio e brio so bases fortes.
Na tabela abaixo so apresentados os produtos de solubilidade de hidrxidos e de alguns sais dos
metais alcalinos terrosos. O exame desta tabela permite entender a escolha dos reagentes usados na
separao dos ctions deste grupo.
NIONS / CTIONS
Mg2+
OH-
5,9x10-12
1,0x10
4,8x10
CO3
2-
Ca2+
-5
Sr2+
Ba2+
-9
7,0x10
-10
4,9x10-9
C2O42-
8,6x10-5
2,3x10-9
5,6x10-8
2,3x10-8
SO42-
6,1x10-5
2,8x10-7
1,0x10-10
CrO42-
7,1x10-4
3,6x10-6
1,2x10-10
Clcio, estrncio e brio formam carbonatos insolveis em soluo alcalina. O magnsio no precipita
com hidrxido em presena de excesso de ons amnio que reduzem a concentrao dos ons
hidrxidos a um valor tal, que o produto de solubilidade do hidrxido de magnsio no atingido. Por
razes semelhantes, o carbonato de magnsio no precipita na presena de excesso de ons amnio.
Esta propriedade permite separar os ons Mg2+ de Ca2+, Sr2+ e Ba2+.
76
Este precipitado deve dissolver-se na presena de sais de amnio. A adio de sais de amnio resulta
num aumento da concentrao de ons NH4+ que ocasiona um deslocamento do equilbrio da dissociao
da amnia no sentido da formao de amnia no dissociada.
NH3-(aq) + H2O-(l) = NH4+-(aq) + OH--(aq)
Este deslocamento de equilbrio implica numa diminuio da concentrao de ons OH -. Quando a
concentrao de ons OH- for reduzida a um valor total tal que o produto de solubilidade do Mg(OH)2 no
for mais atingido deve haver dissoluo completa do precipitado.
C) Reao com Hidrxido de Amnio
Deve-se observar a formao de um precipitado amorfo (substncia cuja estrutura cristalina indefinida)
branco gelatinoso de Mg(OH)2.
NH3-(aq) + H2O-(l) = NH4+-(aq) + OH--(aq)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq) Mg(OH)2(s)
Em presena de cloreto de amnio, no ocorre precipitao. A razo da no formao do precipitado
de Mg(OH)2, na presena de NH4Cl, j foi explicada no caso da reao com NaOH.
Se for adicionado cido clordrico, no lugar do cloreto de amnio, tambm no dever haver formao do
precipitado. A razo a mesma do item anterior.
D) Reao com Carbonato de Amnio
ons magnsio reagem com soluo de carbonato de amnio, dando origem a um sal bsico, branco,
gelatinoso, de composio varivel, quando se deixa a soluo em repouso, ou quando de aquece:
5Mg2+(aq) + 5CO32-(aq) + 6H2O(l) 4MgCO3.Mg(OH)2.5H2O(s) + CO2(g)
O precipitado tratado com soluo de cido actico deve sofrer dissoluo. Esta dissoluo se d devido
diminuio da concentrao dos ons carbonato pela reao com ons hidrognio.
CO32-(aq) + H+(aq) HCO3-(aq)
HCO
3 (aq)
+H
(aq)
(1)
(2)
77
(1)
(2)
Na precipitao dos ons magnsio por esse mtodo, a soluo deve ser alcalinizada com hidrxido de
amnio para que a precipitao seja completa. Isto facilmente entendido, observando-se os equilbrios
(1) e (2). Por outro lado, necessria a adio de cloreto de amnio, pois a presena dos ons amnio,
alm de ajudar a precipitao atravs do efeito do on comum, impede a formao de um precipitado
branco, floculento, de fosfato cido de magnsio. A adio de cloreto de amnio impede a formao de
hidrxido de magnsio como discutido anteriormente.
O precipitado branco de MgNH4PO4.6H2O cristaliza sob a forma caracterstica de estrelas e que pode ser
observado ao microscpio.
REAES DOS ONS Ca2+, Sr2+ e Ba2+
A) Prova de Chama
Estes ons originam as seguintes coloraes chama do bico de Bnsen: Os ons clcio proporcionam
chama uma colorao vermelho tijolo, o brio, verde-amarelado e o estrncio, vermelho carmim.
Devemos tomar o cuidado para no confundir a colorao verde-amarelado produzida por um sal
de brio, com a colorao verde de um sal de cobre.
Ao fazer-se o teste de chama, deve-se sempre utilizar sais umedecidos com cido clordrico
concentrado, isto porque nitratos e sulfatos no do chamas coloridas com a mesma intensidade
daquela proveniente de cloretos. Nitratos e sulfatos decompem-se chama produzindo xidos que no
volatilizam facilmente.
Esquematizando:
78
O precipitado tratado com soluo de cloreto de amnio dever permanecer inalterado enquanto tratado
com soluo de cido actico dever sofrer dissoluo. Considerem-se os equilbrios:
MCO3(s) M2+(aq) + CO32-(aq)
CO
23 (aq)
+H
(aq)
HCO3(aq)
(1)
(2)
(3)
Na presena de cido actico, HAc, os equilbrios (1), (2) e (3) so deslocados para a direita,
dissolvendo o precipitado.
Na presena de ons amnio, h uma diminuio da concentrao de CO 32-, mas que ainda suficiente
para atingir o produto de solubilidade destes carbonatos (K ps da ordem de 10-9). Entretanto, esta
concentrao de CO32- no suficiente para atingir o produto de solubilidade do MgCO 3 que por esta
razo solvel em soluo de NH4Cl.
CO32-(aq) + NH4+(aq) HCO3-(aq) + NH3(aq)
C) Reao com Oxalato de Amnio
Solues neutras de oxalato de amnio ou de sdio formam precipitados com os ons dos metais
alcalinos terrosos. O precipitado formado a frio finamente dividido e difcil de centrifugar, filtrar e
decantar, entretanto, quente, formam-se cristais grandes.
Os oxalatos dissolvem-se em solues de cidos fortes, devido formao dos ons HC2O4-.
MC2O4(s) M2+(aq) + C2O42-(aq)
C2O42-(aq) + H+(aq) HC2O4-(aq)
Um cido fraco, tal como o cido actico no suficiente para deslocar o equilbrio e dissolver o
precipitado no caso do clcio. A solubilidade dos oxalatos aumenta na ordem Ca2+, Sr2+ e Ba2+.
D) Reao com Dicromato de Potssio
Cr2O72-(aq) + H2O(l) 2CrO42(aq)- + 2H+(aq)
2+
(aq)
+ CrO
24 (aq)
(1)
McrO4(s)
(2)
Os ons brio formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, BaCrO4 em meio de
acetato de sdio, porm, solvel em cidos fortes. Os ons Sr 2+ e Ca2+ no precipitam nestas condies
de reao.
Em solues neutras, a reao de precipitao do brio com o dicromato no completa, porque um
cido forte formado, como resultado da prpria reao de precipitao, como pode ser vista na
equao abaixo que a soma de (1) e (2) onde M = Ba2+.
Cr2O72-(aq) + 2Ba2+(aq) + H2O(aq) 2BaCrO4(s) + 2H+(aq)
(3)
Contudo, a precipitao do BaCrO4 pode ser total se for adicionado acetato de sdio soluo, que
reagir com os ons H+ resultante da reao de precipitao, no sentido de formao de cido actico,
mantendo a concentrao de H+ baixa.
Os ons clcio e estrncio no formam precipitados com os ons cromato nestas condies.
79
Amnia
Carbonato de
amnio
Oxalato de
amnio
cido sulfrico
diludo
Ba2+
Sr2+
Ca2+
Observaes
Importante que o
reagente no seja
velho, pois pode conter
carbonatos dissolvidos,
turvar no teste e dar
uma informao
incorreta.
No
No
No
Ppt branco,
ligeiramente solvel
em gua 0,09g/L, Kps
1,7.10-7, mas
facilmente dissolvido
por cido actico
diludo a quente
(distino do clcio) e
por cidos minerais
Ppt branco
escassamente solvel
em gua 0,039 g/L,
Kps = 5.10-8). O cido
actico no o ataca,
porm os cidos
minerais o dissolvem.
Ppt branco,
solubilidade 0,097g/L,
Kps = 2,8.10-7.
Insolvel em soluo
de sulfato de amnio,
mesmo em ebulio
(distino do clcio) e
levemente solvel em
cido clordrico em
ebulio. Com
carbonato de sdio
Ppt branco,
consideravelmente solvel
(0,61 g/L, Kps = 2,3.10-4),
sendo o mais solvel. Na
presena de etanol, a
solubilidade menor.
Dissolve-se em cido
sulfrico concentrado a
quente formando um
complexo (Ca(SO4)2)2-. O
mesmo ocorre quando
Sulfato de clcio
em soluo
saturada
Cromato de
potssio
em ebulio. Se o ppt
for fervido por soluo
concentrada de
carbonato de sdio
ocorre uma
transformao parcial
no carbonato de brio
reao reversvel,
dependendo das
condies
quase completamente
convertido.
80
Ppt amarelo
praticamente insolvel
em gua (3,2 mg/L e
Kps = 1,6.10-10),
insolvel em cido
actico diludo
(distino do estrncio
e clcio), facilmente
solvel em cidos
minerais.
A adio de cidos a
soluo de cromatos
ocasiona a mudana
de colorao para
laranja avermelhada
de dicromato e viceversa
81
Havendo a formao imediata de um precipitado branco, trata-se do ction brio. Com o restante
da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Ba2+.
82
83
Tratado pelo cido sulfrico diludo d precipitado branco de sulfato de estrncio, insolvel em cidos.
SrCl2 + H2SO4 SrSO4 + 2 HCl
No precipita com amnia, mas tratado com este reagente e agitado ao ar, absorve gs carbnico, que
causa turvao na soluo em virtude da formao do carbonato de estrncio insolvel.
SrCl2 + 2 NH4OH Sr(OH)2 + 2 NH4Cl
Sr(OH)2 + CO2 SrCO3 + H2O
EXERCCIOS PROPOSTOS:
1 - Explique escrevendo os equilbrios envolvidos na dissoluo dos carbonatos dos ctions do grupo IV
em cidos minerais e cido actico.
2 - Os carbonatos de Ca, Ba e Sr so insolveis em soluo de NH4Cl, enquanto o MgCO3 solvel.
Explique esse fato baseando-se em equaes de reaes.
3 - Explique e escreva as equaes de equilbrio envolvidas na dissoluo dos oxalatos dos ctions do
grupo IV em cidos fortes e em cido actico.
4 - Explicar os princpios tericos do teste de chama efetuado com os ctions do grupo IV.
5 - Na separao dos ctions do grupo IV com carbonato de amnio/cloreto de amnio, qual a funo
do cloreto de amnio?
6 - Na separao dos ons brio e estrncio explicar:
a) por que necessria uma soluo cida?
b) qual a funo do acetato de sdio?
c) por que deve ser evitada uma concentrao elevada de ons H3O+?
7 - Que reagente ou combinao de reagentes pode ser empregado para separar em um nico passo os
componentes de cada par de ctions? Justifique e escreva equaes ajustadas.
a) Ag+ e Ba2+
b) Ba2+ e Ca2+
c) Ca2+ e Cd2+
d) Sr2+ e Ba2+
8 Escreva todas as equaes qumicas possveis relatadas na tabela resumo de reaes
caractersticas dos ctions do grupo IV.
84
9 Por que se usa K2Cr2O7 na precipitao do Ba2+ ao invs de K2CrO4? Justifique, inclusive com
equaes ajustadas.
10 Como se pode identificar por via mida os ctions contidos em uma mistura slida constituda de:
(a) Ba(NO3)2 e CaSO4
REFERNCIAS:
COSTA, M. Q. Anlise Qumica Qualitativa. UFPA, Par. (Apostila).
FADIGAS, Joelma. Qumica Analtica Qualitativa. Camaari. Ceteb-CA (Apostila).
FIEDLER, Haidi D. L.. Anlises de Espcies Inicas. Operaes de separao e determinao
envolvendo amostras naturais. Departamento de Qumica, UFSC, 2008. (Apostila).
MATTA, M. H.R. QUMICA ANALTICA QUALITATIVA. Prticas em Laboratrio. Campo Grande/MS
UFMS 2008. (Apostila).
SILVA, Marco Antonio Alves da. Qumica Analtica Qualitativa. Classificao de Ctions. (Apostila)
TREADWELL, F. P. Qumica Analtica. Guanabara Koogan: Rio de Janeiro, 1944. Vol. 1. 686 p.
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
85
PARTE EXPERIMENTAL 06: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO IV (Mg2+, Ca2+, Ba2+ e Sr2+).
MATERIAIS E REAGENTES
Tubos de ensaio / Pipetas de 2, 5 ou 10 mL / Estantes para tubos de ensaio / Bqueres de 100 e 250 mL
Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira / Bastes de vidro / Funil raiado
Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal / Funil de Buchner / Bomba de vcuo
Soluo dos ctions do grupo IV / HCl 6 mol/L / CH3COOH 6 mol/L / K2Cr2O7 0,2 mol/L
NH4OH 6 mol/L / HCl conc. / NH4OH conc. / (NH4)2CO3 1,5 mol/L / CH3COONa 3,0 mol/L
(NH4)2SO4 2,5 mol/L / (NH4)2C2O4 0,25 mol/L / Fio de nquel-cromo / Na2HPO4 1,0 mol/L ou (NH4)2HPO4
1,0 mol/L
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do IV grupo.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os elementos magnsio, clcio, brio e estrncio pertencem ao grupo II A da tabela peridica
apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O
magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas do resto do grupo, devido ao seu
pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no
procedimento de separao analtica.
86
87
m) Filtrar e testar se a precipitao foi completa (no filtrado adicionado mais algumas gotas de
(NH4)2SO4 2,5 mol/L);
n) O precipitado branco (PRECIPITADO III) indica a presena de estrncio e o lquido sobrenadante
deve conter o clcio. Filtrar e separar essas fases: PRECIPITADO III e FILTRADO III;
o) Lavar o PRECIPITADO III diversas vezes com gua quente, filtrar e desprezar o lquido. Dissolver o
precipitado com gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-carmim
confirma a presena de estrncio;
p) Ao FILTRADO III (obtido no item n), adicionar 5 gotas de (NH4)2C2O4 0,25 mol/L, agitar e deixar em
repouso por 2 minutos;
q) A formao de um precipitado branco indica a presena de clcio;
r) Filtrar e desprezar o lquido. Lavar o precipitado vrias vezes com gua destilada e desprezar as
guas de lavagem;
s) Dissolver o precipitado com algumas gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja
colorao vermelho-tijolo confirma o clcio.
EXERCCIOS PROPOSTOS:
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito nas etapas de (a) a (s).
2. Escrever todas as equaes envolvidas nos experimentos, tanto de separao como de
caracterizao de cada ction estudado.
REFERNCIA DO TEXTO:
Adaptao da aula prtica 07 de Qumica Analtica. Ministrio da Educao. Universidade
Tecnolgica Federal do Paran UTFPR. Departamento acadmico de qumica e biologia. Tecnlogo
em processos ambientais.
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MgNH4PO4.6H2O(s)
89
90
NH3(g) + H2O
91
A amnia liberada ento detectada absorvendo-a em papel de tornassol vermelho umedecido, que
muda de cor para azul.
Para execuo dos testes de laboratrio, recomenda-se usar uma soluo de NH4Cl para fazer o teste.
Nota: Os sais de amnio do colorao amarelada chama.
REAES DO ON AMNIO (NH4+)
Os ons amnio so derivados da amnia, NH 3, e do on hidrognio, H+. As caractersticas destes ons
so semelhantes s dos ons de metais alcalinos. Por eletrlise com um ctodo de mercrio, pode ser
preparado um amlgama (liga geralmente com mercrio) de amnio que possui propriedades anlogas
ao amlgama de sdio ou potssio.
Reaes com base forte
A presena do on amnio (NH4+) em soluo pode ser detectada adicionando-se um excesso de base
forte (NaOH ou KOH) para converter o on NH4+ em amnia (NH3). A seguir aquece-se a soluo alcalina
para expelir o NH3 (amnia ou gs amonaco) liberado que detectado pelo odor caracterstico ou pela
reao cido-base do papel de tornassol vermelho umedecido com gua destilada, o qual se torna azul.
Pode-se igualmente utilizar o papel de filtro umedecido com soluo hidroalcoolica de fenolftalena que a
amnia avermelha. A colorao no papel de filtro mais ntida neste caso.
NH4+ + OH- NH3+ H2O
Outra forma de verificar essa reao encostar um basto de vidro umedecido com cido clordrico
concentrado para que os vapores da amnia reajam com os vapores gasosos de HCl e formem fumaas
brancas de cloreto de amnio.
Esse desprendimento de amnia pode ser constatado com outras reaes que envolvem oxi-reduo
como: tratamento com soluo aquosa de nitrato de mercrio I ou tratamento com soluo de cloreto de
mangans II e perxido de hidrognio.
Um ensaio muito especial com o reativo ou reagente de Nessler (soluo alcalina de
tetraiododomercurato (II) de potsssio, K2[HgI4], formado pela mistura e reao de iodeto de potssio,
cloreto mercrico e hidrxido de potssio), muito sensvel a baixas concentraes de amnia ou ons
amnio, formando um precipitado que varia de amarelo ao marrom, de acordo com as quantidades
presentes. Todos os ctions metlicos devem estar ausentes na amostra em estudo, porm os ons
potssio e sdio no interferem no ensaio. Muito usado tambm em anlise de gua potvel para
constatar presena ou ausncia de amnia.
Reao com hexanitritocobaltato (III) de sdio
O on amnio forma com o hexanitritocobaltato (III) de sdio um precipitado amarelo, (NH 4)3[Co(NO2)6]. O
procedimento idntico para o on potssio.
3 NH4+ + [Co(NO2)6]3- (NH4)3[Co(NO2)6] ppt amarelo
Reao com cido hexacloroplatnico (IV)
O on amnio forma com o cido hexacloroplatnico (IV) um precipitado amarelo de hexacloroplatinato
(IV) de amnio (NH4)2[PtCl6]. As caractersticas do precipitado so semelhantes s do sal de potssio,
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porm este se decompe por aquecimento com desprendimento de gs amonaco (diferente do sal de
potssio).
2 NH4+ + [PtCl6]2- (NH4)2[PtCl6] ppt amarelo
Reao com soluo saturada de hidrogenotartarao de sdio
O on amnio forma com o hidrogenotartarato de sdio um precipitado branco de tartarato cido de
amnio, NH4HC4H4O6, semelhante ao potssio, porm mais solvel que o sal deste e que desprende
amnia por aquecimento quando em contato com soluo de hidrxido de sdio.
NH4+ + HC4H4O6- NH4HC4H4O6 ppt branco
Reao com soluo de cido perclrico ou perclorato de sdio
O on amnio no reage com o nion perclorato para formar precipitado, sendo esta uma maneira de
diferenciar do ction potssio.
IDENTIFICAO DO SDIO E POTSSIO NA MARCHA ANALTICA DE CTIONS
Todos os ctions estudados at agora formam numerosos compostos muito insolveis; vrios deles
formam ons complexos de coloraes caractersticas. Por este motivo, suas separaes e identificaes
foram relativamente fceis. O caso do on sdio e do on potssio bastante diferente por que cada um
desses ons forma s um ou dois compostos suficientemente insolveis para serem considerados em
sua separao e identificao. Alm disso, estes compostos insolveis no so altamente insolveis
para que os ensaios que proporcionam sejam to sensveis como os utilizados para os ctions j
estudados. Assim, a identificao de sdio e potssio mediante testes de precipitao no muito
satisfatrio. Por outro lado, estes elementos do teste de chama que so muito sensveis e
caractersticos e que podem ser usados na sua identificao. A despeito disso alguns ensaios por via
mida so empregados na deteco de sdio e potssio.
A soluo neste estgio da anlise contm ons sdio, potssio e amnio como constituintes da amostra
original, e uma quantidade elevada de ons amnio introduzidos na precipitao dos ons brio e clcio.
Alm do mais, por causa do grande volume da soluo, a concentrao de sdio e potssio
relativamente baixa. Como os precipitados usados na identificao de sdio e potssio no so muito
insolveis, necessrio concentrar a soluo por evaporao. Outro fator a ser considerado que a
solubilidade dos sais de amnio quase idntica a dos compostos de potssio, por causa da
similaridade de raios inicos entre K+ e NH4+. Portanto, o on amnio deve ser removido antes da
deteco do potssio. A interferncia do on amnio eliminada por decomposio trmica.
NH4Cl NH3(g) + HCl(g)
(NH4)2SO4 2NH3(g) + SO3(g) + H2O(g)
(NH4)2C2O4 2NH3(g) + CO2(g) + CO(g) + H2O(g)
93
PROPRIEDADES DO SDIO
O sdio um metal branco prateado e mole. Funde a 97,5C. Ele oxida rapidamente no ar mido e deve,
portanto, ser mantido em solvente nafta ou xileno. O metal reage violentamente com a gua, formando
hidrxido de sdio e hidrognio:
2 Na + H2O 2 Na+ + 2 OH- + H2
Em seus sais, o sdio aparece como ction monovalente Na+. Estes formam solues incolores, a
menos que o nion seja colorido; quase todos os sais de sdio so solveis em gua.
Nos ensaios analticos recomenda-se usar o cloreto de sdio.
REAES DO ON SDIO (Na+)
Reao com acetato de uranilo e magnsio (ou uranilacetato de magnsio)
O precipitado amarelo cristalino indica a presena de ons sdio. A adio de aproximadamente um tero
do volume de lcool favorece a precipitao. A reao muito sensvel e especfica para o sdio.
NaCl + 3UO2(C2H3O2)2 + Mg(C2H3O2)2 + C2H4O2 + 9H2O NaMg(UO2)3(C2H3O2)9.9H2O + HCl
Em presena de grandes quantidades de K+ pode-se formar cristais acidulares (em forma de agulhas) de
CH3COOK.(CH3COO)2UO2. Portanto, se o K+ encontra-se em alta concentrao na soluo estudada,
antes de pesquisar o Na+ por meio do uraniloacetato de magnsio, deve-se diluir a soluo com gua e
tomar para o teste algumas gotas da soluo diluda.
Para a pesquisa de Na+, o meio deve estar neutro. As solues cidas devem ser previamente
neutralizadas com amnia.
Ao substituir no reagente o sal de magnsio pelo de zinco, obtm-se um precipitado do sal
NaCH3COO.Zn(CH3COO)2.3UO2(CH3COO)2.9H2O, anlogo ao sal de magnsio que foi descrito.
Reaes com hexanitritocobaltato (III) de sdio, com cido hexacloroplatnico (IV), soluo
saturada de hidrogenotartarao de sdio e soluo de cido perclrico ou perclorato de sdio.
O on sdio no forma precipitados com os nions destes reagentes.
PROPRIEDADES DO POTSSIO
O potssio um metal branco prateado e mole. Funde a 63,5C. Ele permanece inalterado no ar seco,
mas rapidamente oxidado no ar mido, cobrindo-se com um filme azul. O metal decompe-se
violentamente em gua, desprendendo hidrognio e queimando com uma chama violeta:
2 K + 2 H2O 2 K+ + 2 OH- + 2 H2
Comumente, o potssio guardado no solvente nafta (frao de destilao do petrleo, constituda por
hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio). Os sais de potssio contm o ction monovalente K+. Estes
sais so geralmente solveis e formam solues incolores, a menos que o nion seja colorido. Use
cloreto ou iodeto de potssio nos testes.
94
identificado
precipitando-o
como
K2NaCo(NO2)6.H2O,
amarelo,
pelo
on
hexanitrocobaltato (III).
2K+ + Na+ + Co(NO2)63- + H2O K2NaCo(NO2)6.H2O (s)
A solubilidade do K2NaCo(NO2)6.H2O cerca de 0,44 mg/mL, permitindo que concentraes de potssio
muito baixas possam ser detectadas.
A precipitao do on potssio rpida em solues concentradas e na presena de excesso de
reagentes, porm, lenta em solues diludas. Podemos acelerar a precipitao por aquecimento.
3K+ + [Co(NO2)6]3- K3[Co(NO2)6] ppt amarelo
Os ons interferentes so:
(a) o NH4+, que forma um precipitado semelhante, (NH4)2NaCo(NO2)6.H2O;
(b) o H+, proveniente de um cido forte, que decompe o nitrito 3NO2- + 2H+ 2NO(g) + NO3- + H2O e
reduz o cobalto (III) a cobalto (II), rseo;
(c) o OH- de uma base forte, que precipita o Co(OH)3, castanho ou preto e
(d) os agentes oxidantes ou redutores, que destroem o reagente (os iodetos e outros agentes redutores
interferem e devem ser eliminados antes de se efetuar o ensaio)
Reao com ons ClO4O on potssio em soluo no muito diluda forma com on perclorato, um precipitado branco, cristalino,
de perclorato de potssio.
K+ + ClO4- KClO4
O precipitado branco tem a solubilidade reduzida adicionando-se soluo alcolica de cido perclrico,
sendo que esta no deve ser aquecida, pois pode produzir exploso perigosa. O I- no interfere nesta
reao.
95
Como os ons Mg2+, K+ e NH4+ no formam precipitados com o reagente de sdio, o teste de identificao
pode ser efetuado na presena destes ctions.
O potssio d uma chama levemente violeta no teste de chama, como resultado da emisso de duas
linhas, uma a 404 nm (violeta) e outra a 768 nm (vermelha), que facilmente mascarada pela chama do
sdio em 589,0 nm. Felizmente, a cor da chama devido ao on sdio no transmitida pelo vidro azul de
cobalto que absorve luz de comprimento de onda entre 500 e 670 nm, enquanto a cor da chama do on
potssio transmitida. Assim, vista atravs deste vidro a chama do potssio aparece vermelha.
Utiliza-se um fio de platina de cerca de 3 cm de comprimento, preso a uma vareta de vidro. Inicialmente,
limpa-se o fio, introduzindo-o em cido clordrico concentrado e levando-o zona de fuso da chama do
bico de Bunsen. O fio est limpo quando no emprestar colorao chama. Coloca-se uma pequena
quantidade de NaCl num vidro de relgio, umedea o fio em cido clordrico concentrado, toque a
amostra de modo a aderir uma pequena quantidade desta e leve chama oxidante do bico de Bunsen,
observando a colorao amarela intensa produzida.
O teste de chama para o on potssio menos sensvel do que o teste para o sdio. O potssio d uma
colorao violeta que se extingue rapidamente chama, e facilmente mascarada pelo sdio. Para se
fazer o teste de potssio na presena de sdio, usa-se o vidro de cobalto. O teste da chama para o
potssio pode ser feito usando-se cloreto de potssio, e o procedimento prtico idntico ao caso do
sdio.
EXERCCIOS PROPOSTOS:
1. Escreva sobre as propriedades dos sais de sdio, potssio, amnio e magnsio.
2. Qual o procedimento para eliminar o on amnio no teste analtico do 5 grupo de ctions?
3. Para a pesquisa de Na+, no 5 grupo, o meio deve estar neutro. As solues cidas devem ser
previamente neutralizadas com amnia. Por qu?
4. Explique a dissoluo do Mg(OH)2 em soluo de NH4Cl e escreva as equaes dos equilbrios
qumicos envolvidos.
5. Explique porque no h formao de precipitado quando o on magnsio tratado com hidrxido de
amnio em presena de sais de amnio.
6. Explique porque ocorre a dissoluo do carbonato de magnsio com cido actico diludo e com
cloreto de amnio e escrevas as equaes qumicas envolvidas.
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7. Explique, inclusive com equaes ajustadas, a constatao do ction amnio presente numa amostra
ou soluo problema usando os testes analticos com:
a) Reagente de Nessler
b) Reao com soluo de nitrato mercuroso
c) Reao com soluo de nitrato manganoso em presena de perxido de hidrognio.
8 Por que a pesquisa do ction amnio deve ser feito na amostra original? Justifique e d pelo menos
um exemplo favorvel e um desfavorvel nessa investigao, com equao qumica.
REFERNCIAS:
FADIGAS, Joelma. Qumica Analtica Qualitativa. Camaari. Ceteb-CA (Apostila).
COSTA, M. Q. Anlise Qumica Qualitativa. UFPA, Par. (Apostila).
FIEDLER, Haidi D. L.. Anlises de Espcies Inicas. Operaes de separao e determinao
envolvendo amostras naturais. Departamento de Qumica, UFSC, 2008. (Apostila).
MATTA, M. H.R. QUMICA ANALTICA QUALITATIVA. Prticas em Laboratrio. Campo Grande/MS
UFMS 2008. (Apostila).
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
97
PARTE EXPERIMENTAL 07: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO V (Na+ , K+ , NH4+ , Mg2+).
MATERIAIS E REAGENTES
Tubos de ensaio / Pipetas graduadas de 1, 2 ou 5 Ml / Estantes para tubos de ensaio
Bqueres de 50, 100 e 250 mL / Chapa de aquecimento / Papel indicador / Papel de filtro em tiras
Papel de tornassol vermelho / Pina de madeira / Basto de vidro / Fio de nquel-cromo
Vidro azul de cobalto / NaOH 6 mol/L / CH3COOH 6 mol/L / NH4OH 6 mol/L / NaCl 0,5 mol/L
KCl 0,5 mol/L / LiCl 0,5 mol/L / MgCl2 0,5 mol/L / HCl concentrado / (NH4)2CO3 1,5 mol/L / NH4Cl 1 mol/L
CH3COONa 3,0 mol/L / (NH4)2SO4 2,5 mol/L /Na2HPO4 1,0 mol/L ou (NH4)2HPO4 1,0 mol/L
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do V grupo.
FUNDAMENTOS TERICOS
A este grupo pertencem os ctions Li+ , Na+ , K+ , NH4+ e Mg2+e outros elementos raros (Rb+ e Cs+). A
maioria dos seus compostos so solveis em gua. Devido a isto, eles no precipitam sob a ao de
ons Cl -, S2- (em meio cido), S2- (em meio NH4+ / NH3) e CO32- (em meio NH4+ / NH3). Desta forma, no
existe um reagente de grupo. Por outro lado, no formam espcies complexas. O potssio e o sdio
pertencem ao Grupo IA do sistema peridico dos elementos e so metais alcalinos fortemente reativos.
Decompe energicamente a gua a temperatura ambiente, liberando hidrognio e formando os
hidrxidos correspondentes. Por exemplo:
2 Na (s) + 2H2O (l) 2Na+ (aq) + OH-(aq) + H2 (g)
Os hidrxidos dos metais alcalinos so os lcalis mais fortes.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: REAES DE IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO V
Como no existe reativo de grupo, os ons so analisados um a um. Em uma anlise sistemtica o on
NH4+ deve ser analisado primeiro, pois, devido ao fato de apresentar a mesma reatividade do on K+,
pode levar a uma interpretao errada do resultado.
a) Reaes caractersticas do on amnio
Com NaOH ou KOH 6,0 mol/L: ocorre o desprendimento de amnia, que pode ser facilmente detectada.
Coloque cerca de 0,5 mL de soluo de cloreto de amnio ou sulfato de amnio, em tubo de ensaio,
adicione cerca de 5 gotas de NaOH 6,0 mol/L e aquea. Observa-se o desprendimento de gs amnia
que pode ser confirmado por um dos seguintes testes:
- Odor caracterstico;
98
- Papel de tornassol vermelho fica azul (substituir por papel de pH umedecer, verificar o pH e fazer os
vapores de amnia tocar o papel mido e fazer nova leitura do pH);
- Papel de filtro umedecido com soluo de fenolftalena (mudana de colorao do papel para rsea);
- Fumaas brancas quando em contato com vapores de HCl concentrado (com um basto de vidro
umedecido com HCl concentrado (cuidado) aproximar da boca do tubo de ensaio que est
desprendendo amnia para caracterizar o on amnio).
99
introduzido na zona oxidante inferior, no cone externo da chama, e observa-se a cor transmitida
chama. As substncias menos volteis so aquecidas na zona de fuso da chama. A cada ensaio devese proceder a limpeza do fio utilizado na anlise.
Uma chama no-luminosa de Bunsen consiste de trs partes: um cone interno azul (ADB),
compreendendo principalmente o gs no queimado, uma ponta luminosa em D (que s visvel quando
os orifcios de ar esto ligeiramente fechados); um manto externo (ACBD), no qual se produz a
combusto completa do gs. As partes da chama esto ilustradas na figura abaixo.
100
EXERCCIOS PROPOSTOS:
1. Escrever todas as equaes envolvidas nos experimentos de cada ction estudado.
2 - Por que se coloca o on amnio entre os ctions do grupo V?
3 - Por que se deve remover os sais de amnio antes de se fazer os testes para o on potssio?
4 - Uma amostra desconhecida pode conter um ou mais sais dos seguintes compostos: cloreto de
amnio, hidrxido de sdio, hidrxido de potssio e dicromato de potssio. Esta amostra dissolvida em
gua originando uma soluo incolor. A soluo d uma colorao violeta que logo se extingue na
chama do bico de Bunsen. Somente com estas informaes, diga quais os compostos esto presentes,
ausentes ou que no podem ser determinados pelo mtodo.
REFERNCIA DO TEXTO:
Adaptao da aula CTIONS DO V GRUPO de Qumica Analtica Qualitativa dos professores Luiz
Augusto dos Santos Madureira e Valfredo T. de Favere da UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA
CATARINA.. CENTRO DE CINCIAS FSICAS E MATEMTICAS. DEPARTAMENTO DE QUMICA.
SEMESTRE 2009.1. Disponvel em <www.qmc.ufsc.br/analitica>.
101
INTRODUO
Os mtodos utilizados para a deteco de nions no so sistemticos como os descritos para os
ctions. No existe uma marcha sistemtica que permita a separao dos nions em grupos e a
subseqente separao de seus componentes para as reaes de indicao e confirmao.
Um esquema de classificao, segundo Vogel, apresentado na tabela a seguir, embora no seja muito
usado por no ser nico, variando muito conforme os autores.
CLASSES
GRUPOS
CARACTERSTICAS
NIONS ENQUADRADOS
Carbonato CO32-, bicarbonato HCO3-, Sulfito SO32-, tiossulfato
A
II
acetato
CH3COO-,
hexacianoferrato
II
[Fe(CN)6]4-,
reaes de precipitao.
II
reaes de oxidao e
dicromato Cr2O72-.
reduo:
As reaes de alguns destes sero estudadas a seguir. As anlises em laboratrio podem ser realizadas
utilizando-se tanto amostra slida como uma soluo tratada com carbonato.
Sero estudados os seguintes nions: CrO42-, SO42-, SO32-, CO32-, BO2-, PO43-, S2-, Cl-, Br-, I-, NO3-.
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Testes preliminares
Os reagentes H2SO4 concentrado (frio ou quente), BaCl2 e AgNO3 do reaes caractersticas que
fornecem informao til para a identificao dos nions presentes. H2SO4 usado com o sal ou amostra
slida, enquanto que os outros dois reagentes so utilizados na soluo do sal ou da amostra.
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(branco)
(branco)
(branco)
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O precipitado tratado com HCl diludo at a soluo ficar cida. Se houver total solubilizao do
precipitado, indica ausncia de sulfato, pois este deveria permanecer na forma slida.
BaSO3 + 2HCl SO2(g) + BaCl2+ H2O
BaSO4 + HCl precipitado insolvel (reao no ocorre)
BaCO3 + 2HCl CO2(g) + BaCl2+ H2O
Ba3(PO4)2 + 4HCl BaHPO4 + 2BaCl2 + H3PO4
2BaCrO4 + 2HCl BaCr2O7+ BaCl2+ H2O
Ensaio preliminar com HCl diludo e recolhimento de gs em gua de barita
Uma pequena quantidade da amostra slida tratada com soluo diluda de HCl e o gs desprendido
recolhido em uma soluo de hidrxido de brio (gua de barita). O desprendimento de gs pode ser
violento (efervescncia) ou suave. Quando necessrio aquecido a amostra tratada com o HCl diludo,
de modo a facilitar a evoluo do gs pelo tubo de recolhimento at a soluo de Ba(OH)2 .
Se a efervescncia um gs incolor e inodoro e recolhido na soluo de Ba(OH)2 ocorre a formao de
um precipitado branco pode-se constatar a presena de carbonato, CO32. A liberao de gs incolor
com forte odor penetrante que quando recolhido em uma soluo de Ba(OH) 2 forma um precipitado
branco, indica a presena de sulfito, SO32-.
CO32- + 2HCl CO2(g) + H2O + 2ClCO2(g) + Ba(OH)2 BaCO3(s) + H2O
SO32- + 2HCl SO2(g)+ H2O + 2ClSO2(g)+ Ba(OH)2 BaSO3(s) + H2O
Cl- + HCl HCl(g)+ Ba(OH)2: no forma precipitado
Br- + HCl HBr(g) + Ba(OH)2: no forma precipitado
I- + HCl HI(g)+ Ba(OH)2: no forma precipitado
S2- + HCl H2S(g)+ Ba(OH)2: no forma precipitado
SO42-, PO43-, CrO42-, NO3-, BO2-: no liberam gs.
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seguida levemente acidificada com cido actico diludo e recebe soluo de AgNO 3 diludo. Os
seguintes precipitados sero formados se os nions referidos esto presentes: Ag2CrO4 marromavermelhado; Ag3PO4, amarelo; AgBO2, branco; Ag2SO3 branco. Com as consideraes anteriores podese concluir que nions esto definitivamente presentes e definitivamente ausentes. O esquema seguinte
ajuda a entender as operaes descritas.
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Os ons sulfitos e tiocianatos tambm produzem H2S quando tratados com zinco e cido, porm, nenhum
desses ons est presente no resduo insolvel em HNO3 da transposio com carbonato.
H2SO3 + 3Zn(s) + 6H+ 3Zn2+ + H2S(g) + 3H2O
SCN- + Zn(s) + 3H+ Zn2+ + H2S(g) + HCN(g)
O ensaio laboratorial pode ser resumido como: Uma pequena poro de amostra slida recebe um
pouco de Zn granulado. Em seguida adicionado gotas de HCl diludo e o recipiente de reao (tubo de
ensaio mais comum) coberto imediatamente com papel de filtro previamente umedecido com acetato
de chumbo diludo..
A liberao de um gs incolor com forte odor desagradvel e irritante e imediato escurecimento do papel
de filtro umedecido confirma a presena de sulfeto, S2-.
S2- + Zn + H+ Zn2+ + H2S(g)
H2S(g) + Pb(CH3COO)2 PbS(s) (preto)
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S2O82- + 2I- I2(s) + 2SO42A confirmao de que o precipitado o AgCl efetuada dissolvendo-o em soluo de amnia e
reprecipitando este sal por acidificao da soluo.
AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + ClAg(NH3)2+ + Cl- + 2H+ AgCl(s) + 2NH4+
Outra forma dessa constatao pode ser descrita como: Quando se mistura a um cloreto slido igual
quantidade de bixido de mangans, MnO 2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece
suavemente h desprendimento de cloro, Cl2, que pode ser identificado pelo odor caracterstico, pela cor
amarela esverdeada, por descorar um papel de tornassol umedecido e pela cor azul que toma o papel de
iodeto de potssio com amido. Primeiro se forma o cloreto de hidrognio, HCl que logo se oxida a cloro.
NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
Cl2 + 2 KI 2 KCl + I2
I2 + amido = cor azul intensa
Teste diferencial para cloreto, brometo e iodeto
Uma poro da amostra em soluo acidificada com cido ntrico diludo. Essa mistura recebe gotas
de nitrato de prata diludo. O precipitado tratado com hidrxido de amnio diludo para testar sua
solubilidade nesse reagente. Se o precipitado for amarelo e insolvel confirma a presena do iodeto. Se
for amarelo plido, parcialmente solvel confirma a presena do brometo e se o precipitado for branco e
solvel confirma a presena do cloreto.
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identificao
do
on
fosfato
se
baseia
na
precipitao
do
molibdofosfato
de
amnio,
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MATERIAIS E REAGENTES
20 Tubos de ensaio / 2 Pipetas graduadas 5 mL / 1 Estante para tubos de ensaio
1 Bquer de 100 mL / Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira
Bastes de vidro / Papel de filtro qualitativo / Amostras de nions A, B, C, D, E, F
FeCl3 0,5 mol/L / NaF 0,1 mol/L / AgNO3 0,1 mol/L / H2SO4 0,5 mol/L / KMnO4 0,02 mol/L
BaCl2 0,25 mol/L / H2C2O4 0,5 mol/L
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a caracterizao analtica de alguns nions.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os mtodos descritos para deteco de nions no so to sistemticos como aqueles para anlise de
ctions. No existe um sistema satisfatrio para separao dos nions em grupos principais, no entanto,
possvel separ-los de acordo com a solubilidade de seus sais de prata, clcio, brio e zinco, mas
estes grupos servem apenas para indicar a limitao deste mtodo.
O seguinte esquema de classificao apresentou-se satisfatrio na prtica, contudo, no rgido, pois
muitos nions pertencem a mais de um grupo. Os processos empregados podem ser divididos em dois
grupos:
A) os que envolvem a identificao de produtos volteis obtidos por tratamento com cidos (gases
desprendidos com HCl ou H2SO4 diludos e gases desprendidos com H2SO4 concentrado);
B) os que dependem de reaes em soluo (reaes de precipitao e oxi-reduo).
Os ensaios realizados nesta prtica iro indicar os nions presentes em cada uma das amostras de (A) a
(F), atravs de teste confirmatrio distinto, com base em reaes em soluo (grupo B).
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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
01) Anlise das reaes das amostras com FeCl3
a) Em cada tubo de ensaio, adicione 2,0 mL de cada substncia a ser analisada (A a F), ou seja,
adicionar 2 mL da amostra A em um tubo de ensaio, identificando-o, e a seguir, proceda da mesma
forma com as amostra B a F.
b) Adicionar a cada tubo de ensaio, 1,0 mL da soluo de FeCl3 0,5 mol/L e observar o que ocorre nos
tubos. O aparecimento de um precipitado castanho indica a presena de CO32- e o surgimento de uma
colorao vermelho sangue identifica a presena do SCN-. Separar estas amostras, pois as mesmas no
sero mais caracterizadas.
c) Diluir a amostra do tubo que contm o SCN- e adicionar 4 mL da soluo de NaF 0,1 mol/L e observar.
A descolorao da soluo indica a formao de um complexo mais estvel de Fe 3+ que incolor. Qual a
possvel frmula deste complexo?
04) Anlise das reaes das amostras com KMnO4/ BaCl2/ H2C2O4
a) Preparar 2 tubos de ensaio contendo 2 mL das solues das duas amostras, sendo uma do nion Cle a outra do nion ainda no identificado e adicionar cada um 1 mL da soluo de KMnO4 0,02 mol/L.
b) Acrescentar 1 mL da soluo de BaCl2 0,25 mol/L e 1 mL da soluo do H2C2O4 0,5 mol/L em cada um
dos tubos, ocorre a formao de um precipitado no tubo que contm SO42- e a formao de uma soluo
avermelhada no tubo que contm Cl-.
c) Aquecer o tubo em que ocorreu a formao do precipitado em banho de gua at completa
descolorao da soluo. O precipitado observado rseo devido adsoro do KMnO 4 na superfcie
dos cristais precipitados. Descartar os materiais ensaiados.
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EXERCCIOS PROPOSTOS:
1) Escrever todas as equaes que representam as reaes de identificao de cada nion.
2) Quais das reaes apresentadas so de oxi-reduo? Justifique sua resposta?
3) Sugerir outros testes para identificar os nions CO32- e CrO42-.
4) Porque apenas um nion pode ser identificado no experimento 2?
Vogel, A. I., Qumica Analtica Qualitativa, 5a edio, Ed. Mestre Jou, (1981).
REFERNCIA DO TEXTO:
Adaptao da aula prtica 08 de Qumica Analtica. Ministrio da Educao. Universidade
Tecnolgica Federal do Paran UTFPR. Departamento acadmico de qumica e biologia. Tecnlogo
em processos ambientais.