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POLMEROS
Tpicos Includos:
1. Histrico
02
2. Definio
03
3. Teoria da Funcionalidade
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04
04
08
7. Caractersticas e Propriedades
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14
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9 Vulcanizao e Grafitizao
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12. RECICLAGEM
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I Polmeros
1. Histrico
Desde o incio dos tempo: Engenharia: - Suprir abrigo
- Proporcionar conforto
- Proteger dos perigos e interpries.
Cronologia:
1839: Handcock e Goodyear vulcanizao da borracha natural com enxofre. O material mole e pegajoso a
baixas temperaturas e, rgido e spero a elevadas temperaturas tornava-se seco e flexvel a qq temperatura.
1862: Parker - celulide (algodo com HNO3, H2SO4 e leo de rcino) - custo elevado.
1868: Hyatt - celulide plastificado com Cnfora
- primeiro produto natural modificado com valor comercial
- produo de bolas de bilhar e filmes fotogrficos, entre outros
1877: Friedrich A. Kekul: hipteses para desvender estrutura dos polmeros
1893: Emil Fisher: celulose formada por glicose e polipeptdeos por aminocidos
1894: Cross e Bevan: patenteiam o acetato de celulose
1907: Backeland: - patenteou o baquelite (resina fenol-formaldedo Adolf von Bayer)
- primeiro polmero totalmente artificial
- Carcaas de telefone. Abandonada por permitir pouca variao de cor.
1930: Staundinger macromolculas resultado do encadeamento de 1000 ou + tomos de C.
Carothers: macromolcular resultam de estruturas repetidas unitrias, chamadas de monmeros. Descobriu
o Nilon e o neoprene. DuPont.
Segunda Guerra Mundial: - Pick and Mix
- silicones, teflon, polisteres, polietileno, acrlico, PVC, SBR.
1950: catalisadores estreo-especficos, descobertos por Karl Ziegler e Giulio Natta Com isso tornou-se
possvel a produo de polietileno de alta densidade.
1960:
- surgimento de novos polmeros, blendas polimricas, compsitos
- indstria txtil: fibras sintticas
Sculo XXI: - substituio de metais por novos polmeros (busca-se adequar propriedades)
- Produo de polmeros por via bacteriana PHAs PHB, PHV, PHB-PHV (Ralstonia eutropha
e Escherichia coli recombinante) Frasco de Shamppo Wella e aparelhos de barbear.
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Calados
Automveis
Construo civil
Cinematografia
peas quebradas
Termicamente instveis
Maciez/ dureza
Odores (possuem ou adquirem)
Degradao lenta
2. Definies
Polmeros: macromolcula formada pela repetio de pequenas molculas, chamadas monmeros, atravs de
ligaes qumicas covalentes. So geralmente orgnicas.
Etileno
Monmero Polmero
polietileno (PE)
--[CH2 CH2-]-n
n = grau de polimerizao
Homopolmeros: polmero de adio formado pela repetio de um tipo de monmero apenas
(cadeia homognea ( A A A A A )n )
Copolmero: polmero de adio formado pela repetio de dois monmero diferentes.
(cadeia heterognea ( A B A B A B )n )
Polimerizao: denominao dada ao processo empregado para converter os monmeros em polmeros
Adio: a partir de um nico tipo de monmero
Condensao: a partir de um ou mais de um tipo de monmeros com liberao de uma molcula
pequena.
Copolimerizao: formados a partir de mais de um tipo de monmeros (adio ou condensao)
Exemplos de polmeros so:
Polietileno: sacos de plstico das compras e dos brinquedos;
policarbonato, CDs
poliestireno: isopor - copos que mantm as bebidas frias ou quentes
polipropileno: das pelculas para embrulhar os alimentos
Teflon: dos revestimentos antiaderentes das frigideiras
Poliester: das roupas
Nylon: das roupas, das cordas e dos tapetes
Kevlar: das canoas e dos coletes prova de bala.
Outras molculas com peso molecular elevado:
Inorgnicos: diamante, grafite, asbesto, slica;
Orgnicos: polissacardeos (amido, celulose); protenas (colgeno, hemoglobina, hormnios,
albumina, etc) e cidos nucleicos (DNA e RNA).
Ex.: metanol
Trifuncionais: -M Podem realizam at trs ligaes entre si.
Formam polmeros com estrutura final tridimensional com ligaes cruzadas
Ex.: glicerina
Polifuncionais:
Podem realizam quatro ou mais ligaes qumicas entre si.
Formam polmeros com estrutura final tridimensional com ligaes cruzadas.
Ex.: butadieno-1,3
Ac2O
HNO3
Alcali Celulose
Acetato de Celulose
Nitrocelulose
Fibras (Rauon)
Fibras
Plsticos
Celofane
Plsticos
Filmes
Filmes
Verniz
Explosivos
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c) Polmeros sintticos So obtidos por processo de polimerizao a partir de substncias de baixo peso
molecular.
Ex.: PE, PP, PS, PVC, SBR.
5.2 Quanto ao tipo de estrutura qumica
a) Homopolmeros
polmero de adio formado pela repetio de um tipo de monmero apenas
(cadeia homognea ( A A A A A )n )
Ex.: polietileno, PE
b) Copolmero:
polmero de adio formado pela repetio de dois monmero diferentes.
cadeia heterognea ( A B A B A B )n )
reao: copolimerizao e monmeros: comonmeros
variando os comonmeros e suas quantidades, os polmeros adquirem propriedades qumicas e fsicas
diferentes.
Ex.SAN, NBR, SBR
Etilenoglicol + tereftalato de dimetila
poli(tereftalato de etileno) (PET)
Subdiviso dos copolmeros:
Copolmeros estatsticos (ou aleatrios): meros dispostos de forma desordenada na cadeia do polmero.
(A A B A B B B A A B)
Copolmeros em blocos: copolmero formado por seqncias de meros iguais de comprimentos variados.
(A A A A B B B B A A A A B B B B )
Copolmeros grafitizados (ou enxertados): a cadeia principal do copolmeros formada por um tipo de
unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia lateral (enxertada)
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Lineares
Ramificada
Reticuladas
1.) Termoplsticos
Podem ser remoldados vrias vezes
Propriedades fsicas reversveis
Cadeias lineares ou ramificadas
Maior possibilidade de reciclagem
Ex.: PE, PP, OS
2.) Termofixos, termorrgidos ou termoendurecidos
Tornam-se rgidos acima de certa temperatura
No amolecem se reaquecidos
Estrutura tridimensional com ligaes cruzadas
So infusveis e insolveis
Difcil reciclagem (maioria no reciclvel)
Ex.: baquelite, silicones, epxis.
b) Elastmeros
Exibem elasticidade em larga faixa na temperatura ambiente
Recuperam-se rpidamente e energicamente de grandes deformaes
Voltam ao normal aps o esforo (trao) ser removido
Ex.: borracha natural, SBR, neoprene (roupas)
c) Fibras
Grande dutibilidade e resistncia trao
Permitem obter elevada relao comprimento/dimetro
Ex.: Algodo, seda, viscose, PET, PS, etc.
5.6 Quanto ao tipo de aplicao
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Iniciao
7. Caractersticas e Propriedades
7.1 Propriedades Fsicas
Esto compostas pelas propriedades mecnicas, trmicas, eltricas e pticas. As propriedades mecnicas
compreendem a totalidade das propriedades que determinam a resposta dos materiais s influncias mecnicas
externas; so manifestadas pela capacidade de esses materiais desenvolverem deformaes reversveis e
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irreversveis, e resistirem fratura (Higgins, 1982). Mesmo com os metais, ocorrem grandes desvios quando se
emprega temperatura e deformaes elevadas. Tambm se conhecem os efeitos de fluncia por longos perodos de
tempo. No entanto, com os plsticos esses desvios ocorrem mesmo em condies normais.
Assim, o estudo da estrutura dos polmeros, sua deformao extremamente dependente do tempo. A
resposta molecular para se atingir o equilbrio com as foras externas lenta. Desta forma, o material continua a se
deformar, ou flui quase indefinidamente. Quando as foras aplicadas so removidas, pode ocorrer algum grau de
recuperao, mas tambm pode permanecer certo grau de deformao permanente.
Nos plsticos, as propriedades mecnicas so melhoradas polmeros formados por anis aromticos, de
alta cristalinidade ou materiais reticulados.
7.1.1 - Resistncia trao, ou resistncia trao na ruptura, ou tenacidade de um material
A resistncia trao muito inferior aos metais e suas ligas e vidros, sendo abaixo de 10 kgf/mm2, apenas
as fibras possuem valores superiores. Os metais apresentam valores elevados, de at 100 kgf/mm2.
7.1.2 - Alongamento na ruptura
Representa o aumento percentual do comprimento da pea sob trao, no momento da ruptura. Os
polmeros tm alongamentos de at 900 %, sendo uma caracterstica de polmeros, principalmente de borrachas ou
elastmeros (especialmente a borracha natural).
7.1.3 - Mdulo de elasticidade ou Mdulo de Young
medido pela razo entre a tenso e a deformao dentro do limite elstico, em que a deformao
totalmente reversvel e proporcional tenso. aplicado tanto trao quanto compresso. Os polmeros de alta
cristalinidade, os que apresentam anis aromticos rgidos e os que apresentam estrutura em forma de reticulado,
apresentam mdulo de elasticidade mais elevado. Os mdulos dos polmeros em geral no excedem a 500
kgf/mm2, enquanto que para as fibras, podem atingir 1500 kgf/mm2, para os materiais cermicos, vtreos e
metlicos, esses valores se encontram na faixa de 103-105 kgf/mm2.
A recuperao representa o grau em que o material retorna s dimenses originais aps a remoo da
tenso. A recuperao avaliada em percentual do valor da dimenso original. Pela atuao da fora, as
macromolculas tendem a escoar; removida, retornam parcialmente situao primitiva; sempre h uma perda de
dimenso quando se ultrapassa o limite elstico do material. Quando pouco cristalino, ou est acima de sua
temperatura de transio vtrea, h maior escoamento ou fluncia ("creep") e as peas sofrem deformao mais
pronunciada, at mesmo escoamento sob ao de seu prprio peso ("cold flow")
7.1.4 Resistncia compresso
A resistncia compresso dos termofixos bem superior que a dos termoplsticos, porm bem inferiores
aos materiais de engenharia convencionais.
7.1.5 - Resistncia flexo
Representa a tenso mxima desenvolvida na superfcie de uma barra quando sujeita a dobramento. Aplicase aos materiais rgidos. A resistncia flexo dos polmeros equivalente s cermicas, exceto para os
elastmeros ou borrachas a qual no significativa.
7.1.6 - Resistncia ao impacto
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Representa a tenacidade ou resistncia de um material rgido deformao uma velocidade muito alta. Os
materiais quebradios ou frgeis tm pouca ou nenhuma extensibilidade durante a aplicao da carga. Os materiais
tenazes ou resistentes possuem maior extensibilidade quando da aplicao da carga. O polmero mais resistente ao
impacto o policarbonato, sendo superior do alumnio, sendo utilizado como proteo contra impactos balsticos.
Dentre os outros polmeros, o polietileno de baixa densidade tem alta resistncia, porm se deforma sem
rompimento; abaixo dele, o polietileno de alta densidade, mais cristalino, tambm bastante resistente. Podemos de
certa forma afirmar, com exceo para os polmeros citados anteriormente que a resistncia ao impacto dos
plsticos, se situa abaixo da dos metais, acima da dos vidros e intermediria com as cermicas.
7.1.7 - Dureza
Mede a resistncia penetrao ou risco. As ligaes cruzada aumentam a dureza, e a adio de
plastificantes ao polmero a diminuem. Os materiais polimricos so menos duros que os materiais cermicos,
vtreos e metlicos.
7.1.8 - Resistncia frico ou ao atrito
A fora de atrito se ope fora de deslizamento, e depende do acabamento da superfcie do material. A
fora de atrito medida pelo coeficiente de atrito, o qual para a maioria dos plsticos, se situa entre 0,2 a 0,8. O
teflon (PTFE) exibe um coeficiente de atrito excepcionalmente baixo (abaixo de 0,02). As borrachas macias tm
um coeficiente de atrito muito alto (4 ou mais).
7.1.9 - Resistncia abraso
Significa a capacidade de o material resistir ao desgaste pela ao do atrito. Os poliuretanos so os
plsticos que apresentam maior resistncia abraso.
7.2 Propriedades trmicas
Em princpio os polmeros so maus condutores de calor; e a relao dos materiais polimricos com a
temperatura so medidas atravs de algumas propriedades:
7.2.1. A capacidade de transferir ou conduzir calor medida pela condutividade e difusibilidade trmicas; temos
como exemplo as seguintes condutividades: plstico 10-3 cal/cm.s.C; ar 0,00006 cal/cm.s.C; cobre 1
cal/cm.s.C e alumnio 0,5 cal/cm.s.C.
7.2.2. A capacidade de armazenar calor avaliada pelo calor especfico;
Ex: plstico 0,2 a 0,5 cal/gC; metais 0,1 cal/gC e (gua 1,0 cal/gC).
7.2.3. As alteraes de dimenses, devido temperatura so estimadas atravs da expanso trmica.
Os polmeros 2,3x10-4 /C (muito elevado) enquanto as borrachas de silicone o coeficiente chega ao dobro.
As modificaes observadas nos materiais quando sujeitas a variaes de temperatura incluem a temperatura de
fuso cristalina, Tm e de transio vtrea, Tg.
Fuso cristalina Tm
A temperatura de fuso cristalina, Tm aquela em que as regies ordenadas do polmero, isto os
cristalitos e esferulitos se desagregam e fundem.
Envolve mudana de estado e est associada a regies cristalinas.
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A obteno de uma ou duas das caractersticas apontadas anteriormente no difcil. O grande problema
obter um plstico que satisfaa concomitantemente as quatro propriedades, pois a estrutura molecular formada para
melhorar determinadas caractersticas quase sempre prejudica as demais.
7.8 Fatores que afetam as propriedades dos polmeros
As propriedades dos polmeros dependem do tipo de monmero empregado em sua fabricao (natureza
qumica, peso molecular e estrutura macromolecular); dependem dos processos de preparao do polmero
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Os polmeros amorfos amolecem gradualmente quando aquecidos, mas a sua viscosidade diminui de modo
muito gradual no processamento de modo bem diverso dos cristalinos. O reforamento dos polmeros amorfos no
melhoram de modo significativo a sua tenacidade (resistncia mecnica sob carga).
Exemplos de polmeros no cristalinos: ABS, POLIESTIRENO, POLICARBONATO, POLISULFETOS,
E POLIETERIMIDA.
Exemplos de polmeros cristalinos: POLIETILENO, POLIPROPILENO, NAILON (NYLON), ACETAL E
POLIETERES.
7.9 Temperaturas de Transio Vtrea (Tg) e de Fuso Cristalina (Tm).
Em temperaturas suficientemente baixas, todos os polmeros so slidos rgidos e duros. medida que a
temperatura aumenta cada polmero obtm suficiente energia trmica para possibilitar suas cadeias moverem-se
livremente, comportando-se finalmente como um lquido viscoso. H dois modos pelos quais um polmero pode
passar da fase slida para a fase lquida, dependendo da organizao interna das cadeias:
a) Polmeros totalmente amorfos no estado lquido, isto , cadeias dispostas ao acaso. Quando a
amostra aquecida, ele passa de uma temperatura de transio vtrea (Tg), acima da qual amolece
e se comporta como um elastmero, sendo ento mais facilmente deformvel ou tornado dutil.
Aumentando mais a temperatura, o polmero passa de um elastmero para um lquido viscoso.
b) Polmeros perfeitamente cristalinos, isto , cadeias formando regies ordenadas
tridimensionalmente (denominadas cristalitos) neste caso no se observa temperatura de
transio vtrea. O polmero apresenta temperatura de fuso cristalina (Tm), acima da qual forma
um lquido viscoso.
c) Polmeros semi-cristalinos apresentam propores variadas de regies ordenadas (cristalitos) e
desordenadas (amorfas) na amostra. Estes polmeros apresentam, portanto, temperaturas de
transio vtrea (Tg) e de fuso cristalina (Tm). A Tm a temperatura na qual os cristalitos
desaparecem, observando-se que Tm menor que a Tm de um polmero totalmente cristalino,
sendo muitas vezes um faia de fuso, devido ao espectro de comprimentos de cadeia e cristalitos de
tamanhos variados.
Aplicaes
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8.2 Polipropileno - PP
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
8.3 Poliestireno - PS
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
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PS Cristalino ou comum
PS resistente ao calor (peas internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos
eletrnicos, grades de aparelhos de ar-condicionado, ventiladores e exaustores).
PS de alto impacto (fabricao de utenslios domsticos e brinquedos)
PS expandido ou isopor (protetor de equipamentos, isolante trmico e pranchas para
flutuao)
Aplicaes
Tipos
Cloreto de vinilideno
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
Isobutileno
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
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8.7 Polibutadieno - BR
Monmero
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
1,3-butadieno
- (CH2 CH = CH CH2 -)n
Elastmero de baixo custo, baixa histerese, elevada resistncia, boa durabilidade e
resistncia oxidao, baixa resistncia ao rasgamento, trao e a derrapagem,
alta resilincia e resistncia abraso, baixa deformao permanente
compresso, difcil processamento, suporta grande quantidade de leo de extenso
e cargas
Aplicaes
8.9 Poli-isopreno NR e IR
Estrutura qumica
Principais Propriedades
Aplicaes
Aplicaes
Fibras txteis, macias e leves, plastificante interna para PVC, embalagens para alimentos
(sopas desidratadas, temperos, carne, chocolate, etc) e complementos vitamnicos,
precursor para fabricao de fibras de carbono, cordas nuticas, partes de moblias.
Copolmeros
8.11 Copolmero de butadieno-acrilonitrila
Polmero
Monmero
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
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Principais
Propriedades
Aplicaes
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
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Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
8.16 Poliuretanos - PU
Polmero
Monmero
Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
8.17 Policarbonatos - PC
Monmero
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Estrutura qumica
Principais
Propriedades
Aplicaes
Principais
Propriedades
Aplicaes
Principais
Propriedades
Aplicaes
Propriedades
Alta resistncia mecnica e trmica, boa resistncia qumica, dureza e menor custo
Aplicaes
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Grande resistncia mecnica: alta rigidez, elevado mdulo, resistncia tnsil, grande dureza, pequenas
deformaes, decorrente da estrutura aromtica, sem deformao.
Resistncia a temperaturas elevadas: estrutura aromtica, energia de ligao (C-C aromtico 520kJ/mol e
C-C aliftica 335 kJ/mol)
Resistncia mecnica mantida em longa faixa de temperaturas: devido a difcil destruio da ordem
molecular
Resistncia a intempries e oxidao devido a inexistncia de insaturaes.
Efeito auto-retardamento da chama decorrente da estrutura aromtica
Boa estabilidade dimensional, decorrente da rigidez permanente da molcula.
Resistncia s radiaes eletromagnticas: no tem conjugao (alternncia de lig saturada/insaturada)
Exemplos:
Poliarilatos
Propriedades
Transparentes
Resistncia trmica
Auto-retardamento de chama
Boa estabilidade
Estrutura qumica
Durel
Usos
Ind. Automobilitica (base de faris,
maanetas de portas, lanternas, espelhos..)
Ind. eletro-eletrnica
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PK- Policetonas
Excelentes resistncia
trmica, boa resistncia
mecnica mesmo a altas
temperaturas. Autoretardante de chama,
estabilidade Fcil
processamento a 340 -440C.
PSF- Poli-sulfonas
Resistente a altas
temperaturas; rigidez,
estbilidade dimensional.
Resistncia ao escoamento.
Estabilidade qumica; autoretardante da chama, boas
propriedaes eltricas.
9 Vulcanizao e Grafitizao
Quando se parte de um monmero dinico obtm-se um polmero que ainda ter em sua cadeia milhares de
duplas ligaes (insaturaes). O polmero formado, embora tenha boa elasticidade, em virtude destas insaturaes
oxida-se facilmente ao ar, torna-se resinoso e pegajoso pela ao do calor e pouco resistente ao desgaste. O
aquecimento com enxofre ou carbono (negro de fumo) permite eliminar muitas insaturaes e, ao mesmo tempo,
liga as macromolculas lineares do polmero numa rede tridimensional.
No processo de vulcanizao. A macromolcula reticulada produzida, de menor elasticidade, mais estvel
ao calor, aos agentes oxidantes e ao desgaste. dessa forma que se obtm a borracha.
Para a obteno de borracha natural usam-se teores de enxofre compreendidos entre 4 e 7%. Teores de enxofre
maiores, de 30 a 40%, produzem uma resina rija denominada de ebonite, que usada como isolante eltrico.
Borrachas sintticas
a) Neoprene
Resultante da polimerizao do cloropreno
Tem tima resistncia a tenses, agentes atmosfricos e solventes
b) BUNA-S ou SBR (Styrenne Butadiene Rubber)
Resultante da copolimerizao do butadieno-1,3 e do estireno
Fabricao de pneumticos
b) BUNA-N
Resultante da copolimerizao do butadieno-1,3 e da acrilonitrila
resistente a leos minerais, sendo usado na fabricao de mangueiras destinadas ao transporte de
leos lubrificantes em mquinas.
Adio de grafite finamente pulverizado pode trnasform-lo em condutor eltrico. A grafite fornece
umcaminho atravs do qual os eltrons podem fluir.
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Miscibilidade
Miscvel
(unifsico)
Compatibilidade
Natureza dos
componentes
PPO/OS,
Mistura polimrica
PVC/NBR,
ou liga polimrica
PVC/MBS
Polmero/nopolmero
Mistura aditivada
PVC/DOP
Mistura polimrica
PI/EPDM,
PA/EPDM
Compsito
PEEK/PA
Polmero/nopolmero
Compsito
SI/cido
silcico
Polmero/polmero
Mistura polimrica
BR/NBR
incompatvel
Polmero/polmero
Interfacial
Inexistente
Exemplo
Polmero/polmero
Total
Imiscvel
(multifsico)
Designao
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Polmero/no
polmero
SBR/CaCO3
Componente
Estrutural (fibra)
Vidro
Carbono
Aplicaes tpicas
Matricial (resina)
Telhas corrugadas, carcaas de carro,
Polister insaturado cascos de barco, piscinas, tanques, silos,
reatores de presso
Resina epoxdica,
Material esportivo, aeroflios de carros
ER
de corrida, reatores industriais
Resina fenlica
Compsitos so materiais de moldagem estrutural, formados por uma fase contnua polimrica (matriz) e reforada
por uma fase descontnua (fibras), que se agregam fsico-quimicamente aps um processo de crosslinking
polimrico (cura). Na moldagem destas duas fases ocorre um crosslinking polimrico atravs de um processo de
cura, que acopla as duas fases proporcionando ao material final propriedades especiais que definem sua moderna e
ampla aplicabilidade.
Leveza, flexibilidade, durabilidade, resistncia, adaptabilidade so algumas das propriedades que garantem aos
compsitos o ttulo de produto do futuro. Engenheiros, tcnicos, procuram cada vez mais os compsitos como
soluo para seus projetos de engenharia.
Leveza e facilidade de transporte: Devido ao peso especfico das resinas e das fibras de reforo, os produtos
fabricados a partir dos compsitos apresentam um baixo peso especfico. Devido a esta e a outras propriedades
caractersticas dos materiais compsitos que eles so amplamente utilizados nos setores de aeronutica, naval,
automobilstico e outros.
Resistncia qumica: os compsitos apresentam excepcional inrcia qumica, o que permite sua utilizao em uma
ampla gama de ambientes agressivos quimicamente. Alm disso, aditivos especiais e resinas especficas esto
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disposio dos tcnicos para solucionar aplicaes que requeiram propriedades alm das usuais.
Resistncia s Intempries: Umidade, vento, sol, oscilaes trmicas tem baixa ao prejudicial sobre os
compsitos. E quando caractersticas no usuais so requeridas, aditivos como protetores de UV, agentes anti-dust,
resinas especiais so amplamente utilizveis.
Flexibilidade Arquitetnica: Os compsitos tm uma grande vantagem sobre outros materiais estruturais, pois
moldes com formas complexas so facilmente adaptveis aos processos em utilizao. Curvas, formas
diferenciadas, detalhes arquitetnicos das empresas de materiais compsitos.
Durabilidade e fcil manutenbo: O compsito, devido sua composio e ao crosslinking polimrico formado
durante o processo de moldagem, apresenta como caracterstica uma alta durabilidade.
Resistncia Mecnica: Devido s suas caractersticas e variedade de combinaes que podem ser realizadas entre
as resinas e os materiais de reforo, os compsitos apresentam uma excelente resistncia mecnica que possibilita a
sua utilizao em aplicaes no setor de aeronutica, naval, automobilstico e outras.
11. Processamento de Materiais Polimricos
O fator determinante no processamento dos materiais polimricos est relacionado com as propriedades reolgicas
do material e com a fusibilidade. Em geral o processamento ocorre seguindo as seguintes etapas:
Fuso do polmero
Aplicao de presso forando o material para dentro do molde
Resfriamento
Acabamento
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Desta forma teremos processamentos diferenciados ao trabalharmos com materiais termoplsticos que fluem com a
temperatura e os termofixos que sofrem cura por compresso. Na tabela XX temos esto citados os mtodos mais
comuns de processamento de materiais polimricos.
Processos de conformao
Os materiais plsticos so conformados atravs de processos de moldagem a quente ou por extruso que,
em geral, fornece produtos intermedirios para posterior processo.
Os materiais termoestveis so moldados pelos processos de compresso ou transferncia. J os
termoplsticos so comumente moldados por injeo. H ainda a possibilidade de os materiais serem usinados.
Pea e utenslios fabricados a partir de folhas ou laminas de termoplsticos, so moldados pelo processo a
vcuo. Recipientes so realizados em materiais termoplsticos, pelo processo de moldagem por sopro.
Na tabela a seguir esto demonstrados alguns mtodos de processamento e suas caractersticas tcnicas.
Mtodo
Caractersticas da Tecnologia
Moldagem
compresso
por
Moldagem
transferncia
de
Moldagem
injeo
de
Intruso
Extruso
Estiramento
quente
Sopro
Fundio
Prensagem
Laminao
Processamento de
fibras
Banho
recobrimento
de
Formato
Notas
Termofxo
Tipo
P ou bolinhas
pr-aquecidas
Termofixo
Termoplstico
P ou gro
Termoplstico
P ou gro
Termoplstico
ou tremofixo
P ou gro
Termoplstico
Folha
pelcula
ou
Termoplstico
Folha, pelcula
ou
tubo
extrudado
Lquido
ou
fundido
Papel laminado
ou
pastoso,
folha chapeada
ou painel de
fibra de vidro.
P ou gro
Termofixo
Termofixo
Termoplstico
Termoplstico
Fundido
soluo
ou
Termoplstico
Fundido
soluo
ou
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Borrifamento
Termoplstico
ADITIVOS
A maioria dos plsticos e borrachas comercializados so na realidade misturas de polmero + Aditivo. Uma
exceo o PMMA que no possvel o uso de aditivos. Os principais aditivos esto listados a seguir:
1. Cargas
Reforantes: Melhoram a resistncia mecnica da pea. Ex: negro de fumo, fibra de vidro, fibra de
carbono.
Melhoram a estabilidade trmica, dimensional, escoamento, resistncia mecnica, qumica, propriedades eltricas e
a superfcie do produto final.
2. Plastificantes
Compostos no volteis, com alto ponto de fuso, baixo peso molecular cuja funo aumentar a flexibilidade,
escoamento, processabilidade e diminuir a rigidez. O PVC o polmero onde mais se usa plastificantes.
3. Modificadores de impacto
Adiciona-se NR, NBR, ABS, EVA, para modificar a resistncia ao impacto do OS e do PVC.
4. Antioxidantes
Retardam o processo degradativo por O2 ou calor.
5. Retardantes de Chama
PE, nylon, PS queimam facilmente. Compostos clorados ou bromados retardam a chama.
6. Lubrificantes
Melhoram o escoamento, diminui a aderncia ao molde. Muito usados os steres, cidos graxos, silicones, leo
mineral.
7. Corantes
8. Agentes de Cura
Enxofre, perxidos, xidos metlicos.
9. Agentes de Expanso
Formam polmerios expandidos (isopor) pela formao de gas.
Compostos orgnicos nitrogenados (hidrazidas, azocompostos)
12. RECICLAGEM
As tcnicas de reciclagem so aplicadas geralmente a termoplsticos, os materiais termorrgidos e os elastmeros
so reaproveitados na forma de cargas.
Reciclagem Mecnica (Primria e Secundria)
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Depois da separao, os resduos polimricos devem ser modos em moinhos de facas rotativas e
peneirados na forma aproximada de pellets antes do reprocessamento. Isto permite acomodar melhor o material
no equipamento de processamento, como a extrusora ou a injetora. O polmero depois de modo lavado
normalmente em tanques contendo gua ou soluo de detergente aquecido. Nesta etapa necessria a remoo de
resduos de detergente. A secagem do material importante, pois alguns polmeros, como os polisteres ou as
poliamidas podem sofrer hidrlise durante o reprocessamento. O resduo de detergente pode agir como catalisador
na hidrlise. A secagem pode ser feita por processo mecnico e/ou trmico.
Aps a secagem, os polmeros so formulados, ou seja, so colocados aditivos como antioxidantes,
plastificantes, cargas de reforo, agentes de acoplamento, etc., dependendo da aplicao final.
Alguns trabalhos sobre reciclagem mecnica por extruso convencional mostraram que existe um limite no
qual as propriedades dos polmeros so mantidas, por exemplo, no caso do PET aps trs ciclos de processamento
ocorre uma variao drstica nas propriedades mecnicas tornando-o duro e quebradio e, portanto, no possvel
utiliz-lo para as mesmas aplicaes do polmero virgem. Outros trabalhos mostraram que possvel reprocessar o
PP mais de dez vezes, sem que ocorra alterao significativa nas propriedades mecnicas, o que desejvel do
ponto de vista industrial. Existe uma grande preocupao com a reciclagem do PVC, devido possibilidade da
liberao de HCl durante o reprocessamento.
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Apesar de apenas os termoplsticos serem considerados reciclveis por mtodos mecnicos, tambm
possvel a reciclagem de termofixos e elastmeros. Os termofixos podem ser usados como carga de reforo, ou
incorporados para confeco de outros termofixos. Os elastmeros reticulados podem ser incorporados na matriz de
elastmero virgem ou ps-consumo desvulcanizados e misturados com termoplsticos, ou no caso especfico de
luvas de ltex, podem ser descontaminadas, processadas por mastigao e misturadas em cilindros, sendo
produzida uma manta que posteriormente pode ser utilizada como matria-prima para as mesmas aplicaes da
borracha natural.
Reciclagem qumica
A reciclagem qumica ocorre atravs de processos de despolimerizao por solvlise (hidrlise, alcolise,
amilose), ou por mtodos trmicos (pirlise baixa e alta temperatura, gaseificao, hidrogenao) ou ainda
mtodos trmicos/catalticos (pirlise e a utilizao de catalisadores seletivos).
A solvlise utilizada para polmeros como os polisteres, as poliamidas e as poliuretanas107. J os
mtodos trmicos e/ou catalticos so mais utilizados para poliolefinas. A hidrlise conduz recuperao dos
monmeros de partida atravs de uma reao com excesso de gua alta temperatura na presena de um
catalisador.
A pirlise baixa temperatura a degradao trmica na ausncia de ar ou deficincia de oxignio. Neste
caso ocorre principalmente a despolimerizao e formao de pequena quantidade de compostos aromticos e
gases leves, como o metano, obtendo-se lquidos de alta temperatura de ebulio, como ceras e materiais de partida
para produo de poliolefinas. Na pirlise alta temperatura ocorre a decomposio trmica na ausncia de ar ou
deficincia
Reciclagem energtica
Se o reuso do resduo polimrico no prtico ou econmico, possvel fazer uso de seu contedo
energtico atravs da incinerao. O contedo de energia dos polmeros alto e muito maior que de outros
materiais. O valor calrico de 1 kg de resduo polimrico comparvel ao de 1L de leo combustvel e maior que o
do carvo. Os polmeros que contenham halognios (cloro ou flor) em suas cadeias podem causar problemas
durante a combusto devido liberao de HCl ou HF, podendo tambm ser uma fonte de emisso de dioxinas133,
e os polmeros contendo nitrognio em sua estrutura liberam NOx. Alm disso, na combusto pode ocorrer a
liberao de metais, compostos orgnicos provenientes de tintas, pigmentos, cargas ou estabilizantes presentes nos
polmeros.
Plsticos Biodegradveis
Plsticos biodegradveis so polmeros que sofrem degradao microbiana em um curto espao de tempo.
Dentre eles podemos citar os poli-hidroxialcanoatos, que alm de ser biodegradvel produzido atravs de fontes
de recursos renovveis como aucares e cidos graxos e tambm por possuir propriedades termoplsticas e
caractersticas fsico-mecanicas semelhantes s do polipropileno. Outro polmero biodegradvel o
polihidroxibutirato (PHB), que extrado da sacarose e produzido apenas no Brasil.
Apesar de possuir uma grande vantagem ecolgica (uma vez que eles transformam-se em gs carbnico no
espao de 6 meses) sobre os outros plsticos os biodegradveis ainda apresentam a desvantagem de terem um custo
de produo elevado em relao aos derivados do petrleo o que deixam eles com uma participao mnima no
mercado.
Polmeros biodegradveis sintticos
steres alifticos:
Possuem cadeias carbnicas hidrolisveis, biodegradvel por ao de enzimas
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