Introdução aos Polímeros e sua

Importância Industrial

O que é um polímero?

POLI (grego: muitos) + MERO (grego: unidade)

MONO (um) + MERO

v
MONÓMERO (uma unidade)

V
POLÍMERO
(muitas unidades)

Atenção:

Polímero: molécula muito grande constituída por unidades

repetidas

Macromolécula: molécula muito grande (ADN)

 Alguns exemplos

Monómero Polímero

Nome Fórmula Nome Fórmula

Etileno CH2=CH2 Polietileno, PE -CH2-CH2-

Propileno CH2=CHCH3 Polipropileno, PP -CH2-CH-
CH3
Cloreto de CH2=CHCl Policloreto de -CH2-CH -
vinilo vinilo, PVC
Cl

Moléculas Poliméricas

lineares reticuladas
ramificadas
 Classificação

POLÍMEROS

Homopolímeros Copolímeros

-A-A-A-A-A-A- -A-B-A-B-A-B-A-B-
(alternado)

-A-A-B-A-B-B-A-B-
(aleatório)

-A-A-A-B-B-B-A-A-A-
(por blocos)

-A-A-A-A-A-A-A-A-
B

B-B-B-B-
(enxertado)
Breve apontamento histórico
Breve apontamento histórico, cont

http://matse1.mse.uiuc.edu/~tw/polymers/time.html
 Classificação

POLÍMEROS

Termoplásticos Borrachas
Termoendurecíveis (elastómeros)
|
|
| |
| |
|
cristalinos amorfos |
|
|
| |
| |
|
| |
|
| |
lineares ou ramificados fortemente reticulados ligeiramente
reticulados
\
| |
|
| |
|
|
--------------------------- |

podem sofrer ciclos uma vez reticulados não

aquecimento (fusão) / podem voltar a ser fundidos
arrefecimento (degradam com aplicação
de calor, mas não fundem)
 Propriedades

Propriedades dos Polímeros

Associadas c/ a sua Consequência das

estrutura (unidade suas longas cadeias
repetida)

* viscosidade elevada
(fundidos e soluções)
* densidade
* elasticidade
* índice de refracção
(fundidos e soluções)
* entalpia, condutividade
* capacidade de supor-
térmica, difusividade
tar grandes deforma-
* expansão térmica
ções sem fracturar (a
* comportamento
deformação pode ser
químico
recuperada depois de
* temperatura de fusão
retirada a tensão)
e amolecimento
* dependência das
* solubilidade
propriedades mecâni-
cas com o tempo
Importância industrial dos
polímeros

Vantagens dos polímeros:

* Facilidade de fabrico de formas complexas por moldagem por

injecção e termoformação, p.ex., o que implica 10 a 20 % de
poupança nos custos do produto.

* Processos de fabrico altamente eficientes com um aumento de

produtividade da ordem dos 20 a 30 % e redução do capital
investido até 50 %.

* Possibilidade de preparação de uma grande variedade de compo-

sições que permite uma gama quase ilimitada de propriedades e
como consequência a existência de um produto que sirva
qualquer aplicação.

* As boas características de isolamento eléctrico, os baixos pesos e

as tenacidades apresentadas aumentam a segurança dos produtos.

* A possibilidade de coloração dos produtos elimina a necessidade

de processos de acabamento (pintura, p.ex.) que consomem
energia e poluem o ar.

* A elevada resistência a ambientes corrosivos melhora conside-

ravelmente o desempenho e prolonga o tempo de vida dos
artigos finais.
 Importância industrial...

Os polímeros em electrodomésticos:

* Como resultado das vantagens dos polímeros o conteúdo em

plásticos utilizados na indústria dos electrodomésticos passou de
menos de 1% no início dos anos 60 para mais de 25% em peso
(mais de 60% em volume) nos nossos dias.

* Sem plásticos, aplicações tais como armazenamento nas portas dos

frigoríficos, agitadores e cestos nas máquinas de lavar e aparelhos
de ar condicionado leves e portáteis, não seriam possíveis.

* As muito boas características de isolamento térmico e de optimi-

zação de formas, permitidas pelos plásticos, reduzem o consumo
de energia durante o seu fabrico. O consumo de energia, nos EUA,
desde 1972 sofreu uma redução de 30 a 40 % enquanto a eficiência
energética aumentou 50 a 100%. Os custos de operação da maioria
dos electrodomésticos decresceu 30 a 60 %, no mesmo período.

* Sem plásticos a maioria dos electrodomésticos utilizados nos

nossos dias custariam pelo menos mais 25 % e teriam um consumo
energético superior em pelo menos 30 %.

* A utilização dos plásticos nos electrodomésticos aumentou

significativamente a durabilidade e tempo de vida dos electrodo-
mésticos.
Importância industrial...

* Sem os plásticos os frigoríficos consumiriam mais 50% de energia,

e perderiam 20% do seu espaço de armazenamento. A corrosão
diminuiria o tempo de vida de máquinas de lavar roupa e loiça em
cerca de 50 %.
Importância industrial...

Os polímeros nas embalagens:

* Sem plásticos seriam necessários mais 400% de material, em

peso, e mais 200% em volume para fabricar embalagens
diversas, e o volume das embalagens seria mais do dobro.

* Por cada sete camiões necessários para transportar uma dada

quantidade de sacos de papel para as lojas, é necessário um
único camião para transportar igual quantidade de sacos de
plástico.

* O fabrico de contentores de espuma de poliestireno consome

menos 30 % de energia do que o fabrico de igual quantidade de
contentores de papelão.

* A utilização de embalagens de plástico permite, só nos Estados

Unidos, uma poupança anual de energia que permitiria fornecer
energia a uma cidade com um milhão de lares, durante 3 anos e
meio.

* Sem plásticos a energia necessária para produzir embalagens

seria o dobro. Um estudo de 1992 mostrou que o uso de
embalagens de plástico como alternativa a outras, tais como as
de vidro, papel ou metal, poupou 84.7 triliões de kcal, o que
equivale a 58 milhões de barris de petróleo, a 9.2 biliões de
metros cúbicos de gás natural ou a 14.5 biliões de quilogramas
de carvão
Importância industrial...
Importância industrial...

Resumindo, sem plásticos os produtos custariam pelo

menos mais 50 %, o consumo de energia seria 40 a
50 % mais alto, a durabilidade e tempo de vida dos artigos
seriam menores em 30 a 40 %, e muitas das aplicações
e facilidades existentes nos nossos dias não seriam
possíveis.

Grande crescimento no uso dos polímeros

nas últimas décadas (substitutos dos materiais
tradicionais: metais, cerâmicos, vidros)
Importância Industrial

Comparação do crescimento na produção de

diferentes materiais ao longo do séc. XX
Importância Industrial

Necessidades energéticas na produção de

diferentes materiais
Importância Industrial

Produção de diferentes tipos de plásticos nos

EUA (biliões de libras)
Alguns números referentes aos
últimos anos na Europa

Finais da década de 90
Distribuição de consumo de plásticos
por sectores de actividade

Ano 2003
Crescimento do consumo de plásticos
nos últimos anos na Europa
Factores estruturais que afectam as
propriedades físicas (processamento)

* Peso molecular (massa molecular relativa)

H H
C C

H R n
n - grau de polimerização

massa da molécula X
mmr =
(1/12) massa de um átomo carbono 12

massa de uma mole de moléculas X

=
(1/12) massa de uma mole de átomos carbono 12

mmr - massa molecular relativa

ex: PE (n = 104): mmr = 104x (2x12+4x1) = 28000

Pesos moleculares e sua distribuição

Polímero: composto por várias moléculas com

comprimentos (graus de polimerização)
diferentes

Distribuição de pesos moleculares

+
Massas (pesos) moleculares médios
Pesos moleculares

∑ n i Mi ∑ w i 1
Mn = = =
∑ ni ∑ ni Σ wi
Mi
∑ w i Mi ∑ n i Mi2
Mw = =
∑ wi ∑ n i Mi

ni - nº de moléculas com massa molecular Mi

Mi - massa molecular da molécula I

wi – fracção mássica da espécie i ( = ni Mi)

Importância do peso molecular
 Outros parâmetros de caracterização
de polímeros

* Cristalinidade, Ponto de fusão

Temperatura de Transição Vítrea

Polímeros

cristalinos semi-cristalinos amorfos

Factores que condicionam a cristalinidade

- tratamento térmico
- estrutura química organização
- regularidade da unidade repetida molecular
- regularidade geométrica
Cristalinidade vs estereoregularidade

Estereoregularidade

isotático

sindiotático

atático

Grau de cristalinidade

Propriedades Parâmetros de
(ópticas, mecânicas, processamento (T)
químicas, etc)
Cristalinidade vs Prop. Mecânicas

Exemplo da influência do grau de cristalinidade nas

propriedades mecânicas

*Deformação na ruptura superior no HDPE do que no LDPE

devido à ausência de ramificação longa no primeiro

*Alongamento muito elevado para o LLDPE devido à sua

linearidade e maior conteúdo amorfo
Propriedades Mecânicas vs
Temperatura

Domínio de processamento e de serviço

Temperatura de transição vítrea

Determinação experimental
V (g/cm3)

Volume específico vs T

Tg T

Propriedades mecânicas
Temperaturas importantes em
serviço

Polímero cristalino: Temperatura de fusão, Tf

Tprocessamento > Tf

Tserviço < Tf

Polímero amorfo: Temperatura de transição vítrea, Tg

Tprocessamento > Tg

Tserviço < Tg