• QFL 2447 – 12 - Polímeros, Conceitos Básicos

• 2o Semestre de 2018

• Prof. Yoshio Kawano

Propriedade Reológica de Polímeros
Pai da reologia: Bingham
Origem Grega, rheos – fluxo ou corrente
Reologia estuda a deformação e fluxo de materiais sólidos ou fluidos.
Polímeros são considerados materiais viscoelásticos, pois
polímeros à baixa temperatura se comporta como sólidos elásticos (lei de
Hooke) e à alta temperatura como líquidos viscosos (lei de Newton).
Polímeros fundidos mostram comportamento viscoso.
Polímeros sólidos respondem elasticamente a pequenas deformações, mas
começam a fluir a grandes deformações.
Seja um elemento de volume sofrendo deformação por
cisalhamento simples devido à força F aplicada na superfície
superior de área A.
Podemos imaginar várias camadas de líquido abaixo da
superfície até a última camada que permanece estacionária.
As diferentes camadas sofrem diferentes cisalhamento.
Define-se tensão de cisalhamento:  = F/A (Pa = N m-2)
Para pequeno deslocamento,  = tan ϴ = X/Y
 é o cisalhamento
A viscosidade é a propriedade reológica mais importante no
processamento de um polímero fundido, notadamente na
extrusão e moldagem por injeção.
A viscosidade depende da : natureza da substância, T, p,  , t
e do campo elétrico. 

Fluido ideal obedece a Lei de Newton:  = η 

 é a tensão de cisalhamento (Pa) e
η é o coeficiente de viscosidade do fluido (Pa s) ou (Poise no
sistema cgs, Poise=0,1Pa s)

d
 = dt é a taxa de cisalhamento ou gradiente de
velocidade (s-1)
Viscosidade é a razão entre a tensão de cisalhamento
existente entre as lâminas de fluidos em movimentos e a taxa
de cisalhamento entre as lâminas.
Viscosidade aparente é a quantidade obtida dividindo a
tensão de cisalhamento pela taxa de cisalhamento.
Só se aplica em materiais não Newtonianos.
É obtido pelo método de “um ponto”.
 d
 =Δx/y; 
=  = taxa de cisalhamento (s-1)
dt
viscosidade dinâmica:  (usa-se também )

viscosidade cinemática:   (m2 s-1) ou stokes (St)= cm2 s-1

A viscosidade de líquidos Newtonianos são independentes da taxa de
cisalhamento.
Ex. de plástico Binghamiano: pasta de dente, manteiga, ketchup e sangue.
 Tipos de viscosímetros usados para medidas de viscosidade:
a) Capilar, rotacional (Brookfield e Haake), queda de esfera e de
copo (orifício)

Equação de Arrhenius para a viscosidade:   Ae  E a / RT

Onde A é um parâmetro de ajuste, Ea é a energia de ativação para a

viscosidade, R a constante do gás e T a temperatura
termodinâmica.
As soluções de polímeros podem apresentar viscosidades na faixa
de:
0,001 Pa s para soluções diluídas até 100 – 5000 Pa s para polímeros
fundidos.
As soluções poliméricas podem ser mais viscosas dependendo da
concentração, massa molar e temperatura.
O látex polimérico e as suspensões são dispersões aquosas com a
viscosidade variando com o conteudo de sólidos e de aditivos.
Variação da viscosidade com o tempo:
reopético (PVAL + sal de borato) e
tixotrópico (suspensão de bentonita, PVAL, polímero
iônico em água) 
Aparelhos para medir  e  taxa de cisalhamento.


A propriedade reológica de polímero mais estudada é a viscosidade de
cisalhamento, que é importante para o processamento de plástico por
extrusão ou moldagem por injeção.
Reômetro é um aparelho que mede ampla faixa de taxas de cisalhamento
e constrói reograma que incluem comportamento tixotrópico e ensaios
dinâmicos para a determinação das propriedades viscoelásticas do
material, além de programar varreduras da temperatura.

Um polímero pode sofrer diferentes tipos de tensões, como mostra a figura

abaixo.
Propriedades mecânicas de polímeros
Um dos testes mecânicos mais utilizados é a medida de
tensão-deformação.
As propriedades de materiais poliméricos dependem do:
tempo, temperatura, ĐM, enovelamento da cadeia,
cristalinidade, etc.
Propriedades mecânicas de fibras
As fibras podem sofrer várias deformações mecânicas, tais
c/o: estiramento, abrasão, dobras, torções e cisalhamento.

As propriedades de interesse são:

1) Tenacidade, que é a tensão no ponto de ruptura da fibra.
2) Toughness, dureza, resistência, definida como a energia
total gasta até a ruptura.
3) Módulo inicial, a medida da resistência ao estiramento.
4) A extensão do conjunto permanente.

A indústria têxtil considera apropriado que as fibras tenham:

a) Tenacidade: 1 a 10 g denier-1.
b) Módulo de elasticidade: 20 a 200 g denier-1.
c) Extensibilidade: 2 a 50%.
Denier é a massa, em g, de 9000 m de fibra.
 Caracterização de Polímeros

É um ramo analítico de polímero, onde se obtém informações do

mesmo em uma variedade de níveis.
A caracterização visa conhecer e melhorar o desempenho do
polímero e, para isso várias técnicas de caracterização estariam
envolvidas em função das propriedades do polímero, tais como:
massa molar, propriedades térmicas, propriedades ópticas,
propriedades elétricas, resistência mecânica, impermeabilidade,
biodegradabilidade e outras.
Assim as técnicas de caracterização, em geral, visam determinar: a
composição química, a massa molar, estrutura molecular,
morfologia, propriedades térmicas e propriedades mecânicas.
A caracterização procura responder às perguntas:
- Ao adquirir um polímero, quais são suas características?
- Ao sintetizar um polímero, quais são suas características?
- É igual ao sintetizado previamente?
Determinação de Massa Molar:
- Viscosimetria (viscosímetro Ubbelohde)
- Cromatografia por exclusão de tamanho (SEC)
- MALDI (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization)(mede a
massa molar e a distribuição da mesma)
- Espalhamento de luz laser de ângulo baixo (LALLS – Low Angle
Laser Light Sattering))
- Propriedades coligativas (pressão osmótica)

Determinação de Composição de Polímeros:

- FTIR
- Espalhamento Raman
- Ressonância nuclear magnética (NMR)
- Espectroscopia de absorção no UV/VIS
Determinação de Estrutura Cristalina:
- Difração de raios X (WAXD)
- Espalhamento de raios X de baixo ângulo (SAXS)
- Espalhamento de neutron de baixo ângulo (SANS)

Determinação de Propriedades Térmicas:

- Calorimetria exploratória diferencial (DSC)
- Termogravimetria (TGA)
- Análise dinâmico-mecânico (DMA)
- Análise térmica diferencial (DTA)
- Análise termomecânica (TMA)

Determinação de Morfologia:
- Microscopia de força atômica (AFM)
- Microscopia eletrônica de varredura (SEM)
- Microscopia eletrônica de transmissão (TEM)
Propriedades Mecânicas:
- Tensão deformação
- Módulo de Young
- Viscosimetria
- Reometria

Determinação de Metais em Polímeros:

Há duas técnicas: uma destrutiva e outra não destrutiva.
- Espectroscopia de fluorescência de raios X
- Análise de ativação de neutron
- Análise de raios X de energia dispersiva (EDX - EDAX) ou (EDS)
(acoplado ao SEM)

Determinação de Radicais Livre em Polímeros:

- Ressonância paramagnética eletrônica (EPR)
Caracterização de Copolímeros
- Determinação da razão em que diferentes unidades
comonoméricas ocorrem em copolímeros.
- Espectroscopia de absorção no Infravermelho
- Espectroscopia de Espalhamento Raman
- Espectrometria de massa
- Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
- Técnicas de Pirólise acoplando cromatografia gasosa e
espectrometria de massa

Caracterização de Superfície de Polímero,

- Espectroscopia fotoeletrônica de raios X (XPS) ou
espectroscopia eletrônica para análises química (ESC)
- Espectroscopia eletrônica Auger
Ambas as técnicas identificam e quantificam espécies químicas
na superfície.