Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software

http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

INTRODUÇÃO

BIORREMEDIAÇÃO Compostos químicos sintéticos

(substâncias antropogênicas)
SOLO

DE XENO (estranho) BIÓTICO (vida)

Detergentes, lubrificantes, fibras, plásticos,

pigmentos, biocidas, óleos e outros

SOLOS
CONTAMINAÇÃO/POLUIÇÃO DO AMBIENTE

Desafio para a Ciência e Tecnologia

1 2

3 4

1
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

Poluição do solo - SP

Evolução do número de áreas cadastradas (CETESB, 2008)

Principais pesticidas (xenobióticos): grupo dos organofosforados, O DESTINO E O COMPORTAMENTO DOS AGROTÓXICOS
carbamatos, feniluréias, etc.

Brasil: 5º maior consumidor de pesticidas do mundo.

• Herbicidas: 60% das vendas Grandes culturas: soja, milho,

• Inseticidas: 21% cana, arroz, café, algodão,
pastagem, trigo, etc. SOLO
• Fungicidas: 16%

Ingredientes ativos: 278 no Brasil (3,2 kg/ha/ano)

mundial 0,7 kg/ha/ano

Possíveis efeitos dos pesticidas sobre os componentes bióticos do
agrossistema (Moreira & Siqueira, 2006) 8

2
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

Volatilização Absorção Fotodecomposição

Fase TERMOS IMPORTANTES
Adsorvida
Erosão SOLO NALP
XENOBIÓTICO
• Persistência (detectável): dissolvido ou adsorvido
Reações
químicas/Físicas • Dissipação (desaparecimento): processos diversos
Lixiviação
Concentração • Meia vida (t1/2): tempo para 50% de dissipação
Biodegradação

Organismos
Classificação quanto à persistência:
Bioacumulação
• Não persistentes: t1/2 < 3 meses
Fase Fase • Moderadamente: 3-12 meses
Dissolvida Vapor
• Persistentes ou recalcitrantes: > 12 meses
Corpos d’água Ecossitema

Processos e transformações que regulam a

Persistência: conseqüência da baixa taxa de hidrólise abiótica,
persistência, o destino e os impactos potenciais dos
xenobióticos (Moreira & Siqueira, 2006) baixa suscetibilidade à degradação biológica, baixa volatilidade,
baixa mobilidade e elevada partição no solo.

Inseticidas (organoclorados):
A DDT = 12,0 anos
C´
BHC = 11,0 anos
B
Herbicidas (organofosforados):
Triazinas = 1,5 ano
Carbamatos = 0,2 ano
Fungicidas = 0,1 a 0,5 ano
Persistência
Degradação

B´
C
A´

tempo
A = baixa persistência Principais fatores e suas inter-relações que controlam a degradabilidade,
degradação e persistência de xenobióticos no solo (Moreira & Siqueira, 2006)
B = intermediária
Degradação x Persistência C = alta recalcitrância
12

3
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

IMPACTO SOBRE A BIOTA E PROCESSOS DO SOLO DEGRADAÇÃO DE XENOBIÓTICOS NO SOLO

ABIÓTICA x BIÓTICA

Capacidade: EVOLUÇÃO (+400 milhões de anos)

Princípio da INFALIBILIDADE MICROBIANA...

(biodegradação de substâncias naturais)

Representação da magnitude e reversibilidade das respostas dos organismos e

processos à aplicação de xenobióticos. Resposta relativa e absoluta (ex. CO2
acumulativo) em função do tempo (Moreira & Siqueira, 2006)
13 14

TRANSFORMAÇÕES DOS XENOBIÓTICOS NO Biodegradação de diferentes pesticidas em dois tipos de solo

SOLO (Monteiro, 1997 apud Moreira & Silveira, 2006)

• Destoxicação
• Degradação Fatores interferentes...
- Fotoquímicos; -Temperatura;

- Microbianos; -pH;

- Químicos; -Características físicas;

- Metabólicos; -Matéria-orgânica

• Mineralização -...

• Conjugação
• Ativação
• Mudança de espectro de toxidez

4
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

DESTOXICAÇÃO: molécula tóxica a (menos) CONJUGAÇÃO: complexação

atóxica.
(menos tóxico e mais recalcitrante)
Ex. DDT desidrogenação DDE
ATIVAÇÃO: produto não tóxico para tóxico
DEGRADAÇÃO: substância tóxica a outra mais (biótico)
simples. (Perda da atividade ou desaparecimento do
xeno) MUDANÇA DE ESPECTRO DE TOXIDEZ: a
toxidez passa de um grupo de organismos para outro
• FOTOQUÍMICOS: luz solar
• MICROBIANOS: BIODEGRADAÇÃO (complexa)
BIODEGRADAÇÃO: complexo e multidisciplinar
• QUÍMICOS: reações abióticas (óxido-redução)
• METABÓLICOS: absorção por plantas/animais v FONTE DE ENERGIA E CARBONO
v ENZIMAS EXTRACELULARES
MINERALIZAÇÃO: degradação completa a CO2 +
H2O... v CO-METABOLISMO

Biodegradação x Mineralização ? 17 18

Relações entre o crescimento microbiano e a concentração do substrato em

populações degradadoras por processos metabólicos (a) e por co-metabolismo
(b) (Moreira & Siqueira, 2006)

Atividade da biomassa em relação à transformação de xenobióticos no

solo (Moreira & Siqueira, 2006) 19 20

5
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

A BIODEGRADAÇÃO DE XENOBIÓTICOS

1) BACTÉRIAS:
• Gram-, aeróbias/microaerofílicas FBN: Azospirillum e
Hafnia

• Bastonetes Gram-, aeróbios: Pseudomonas,

Xanthomonas, Alcaligenes, Azotobacter, Rhizobium...
• Bastonetes Gram-, anaeróbios facultativos: Proteus,
Enterobacter, Klebsiella, Serratia
• Bastonetes e cocos Gram+ espor.: Bacillus, Clostridium
• Bastonetes, Gram+, não esporulantes: Actinomyces,
Streptomyces, Arthrobacter, etc.
Rota de degradação do herbicida 2,4 D pela Alcaligenes eutrophus JMP
2) EUCARIOTOS: aeróbios e heterotróficos 134 (plasmídeo pJP4) (Moreira & Siqueira, 2006)

• Mucor, Rhizopus, Neurospora, Fusarium, Glomerela,

Aspergillus, Rhizoctonia, etc.
21 22

FATORES QUE AFETAM A BIODEGRADAÇÃO BIODEGRADAÇÃO ACELERADA/AUMENTADA

a) CARACTERÍSTICAS ESTRUTURAIS DA MOLÉCULA

Processo natural de adaptação metabólica da
• tamanho, estrutura química, forma, carga, grupos comunidade (não bem compreendido)
funcionais

b) FATORES AMBIENTAIS
Aumento na população específica e de sua atividade
• temperatura (máximos a 24-35oC) degradadora (não ocorre somente seleção)
• pH (ideal 5,6-8,0)
• características físicas (área de superfície e porosidade)
• MO e nutrientes
Conseqüências opostas:
• metais pesados
• comunidade microbiana (biodegradação acelerada) 1. ACELERAÇÃO DO DESAPARECIMENTO
2. REDUÇÃO DA EFICÁCIA DO AGROTÓXICO NO SOLO
23 24

6
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

BIOAUMENTAÇÃO A RECALCITRÂNCIA
Aumento da capacidade degradadora da microbiota
Resistência à decomposição no solo ou degradação
muito lenta!

Ex: Bifenil-clorados, inseticidas, herbicidas, etc.

1. Aumento natural (estímulos)

a) características estruturais (grupos)

2. Transferência de local contaminado para outro
3. Introdução de microrganismos selecionados ou
melhorados geneticamente
b) desativação de sistemas enzimáticos
c) inacessibilidade do substrato às enzimas
d) ausência de fatores de crescimento ou condições
e) ausência de microrganismos capacitados

25 26

BIORREMEDIAÇÃO MICROBIANA HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS

Ex.: policíclicos e polinucleares (PAHs ou HAPs)
Estratégia/Processo que emprega microrganismos ou • Compostos orgânicos voláteis
suas enzimas para destoxificar contaminantes no solo
ou outros ambientes. • Lipofílicos
• Efeitos mutagênicos e carcinogênicos (> interesse)
• Ações no solo: > 100 mg kg-1

DEGRADAÇÃO MICROBIANA (BIODEGRADAÇÃO)

HIDROCARBONETOS HALOGENADOS
Ex. PCP (pentaclorofenol), PCBs (bifenis policlorados)...
Compostos químicos importantes:
• Maior persistência no solo
v HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS
• Baixa solubilidade
v HIDROCARBONETOS HALOGENADOS
• Configuração e tamanho celular
v DERIVADOS NITROGENADOS DO NITROTOLUENO
27 • Toxicidade 28

7
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

DERIVADOS NITROGENADOS DO Contaminantes do solo

NITROTOLUENO Dioxinas e f uranos
Anilinas
Ex.: materiais usados no TNT (2,4,6 - trinitrotolueno) Radionuclídeos
Microbiológicos
Ftalatos
PCBs
Portanto ...
Biocidas
Solventes aromáticos halogenados
Agricultura
Fenóis halogenados
Outros inorgânicos
SUCESSO DA BIORREMEDIAÇÃO Outros contaminantes
Poços de
Solventes halogenados
combustíveis
Metais
PAHs
v EXISTÊNCIA DE MICRORGANISMOS CAPACITADOS
Combustíveis líquidos
v CONTAMINANTE DISPONÍVEL OU ACESSÍVEL Solventes aromáticos

0 400 800 1200 1600

v AMBIENTE ADEQUADO PARA O MICRORGANISMO

29 Grupos de contaminantes nas áreas cadastradas (CETESB, 2008)

Propriedades dos
Poluição do solo - SP hidrocarbonetos
(Tiburtius et al., 2004)

Distribuição das áreas

contaminadas
cadastradas
(CETESB, 2008)
Propriedades de pesticidas na PIM de maças. (Paraíba, 2008)

8
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

TÉCNICAS DE BIORREMEDIAÇÃO
Propriedades dos Poluentes Orgânicos Persistentes (Felix et al., 2007)

TRATAMENTOS EX SITU
BIODEGRADAÇÃO
TRATAMENTOS IN SITU
Sucesso em f:
v Natureza química do composto
v Bioatividade
v Distribuição na matriz do rejeito ou de solo
v Concentração do contaminante

Petróleo bruto, hidrocarbonetos de petróleo (gasolina,

óleo diesel, combustível de avião), preservativos de
madeira, solventes diversos, lodo de esgoto urbano ou
industrial, etc. (+300 compostos)
34

IN
Tipos e estratégias para biorremediação do solo (Moreira & Siqueira, 2006)
BIORRREMEDIAÇÃO PASSIVA -
ATENUAÇÃO NATURAL MONITORADA
Biorremediação Fundamentos e definições
Passiva Degradação natural (indígenas) Evolução da ANM de derramamento de gasolina (Malamud et al., 2005)
Bioestimulação Ação de nutrientes na estimulação
Bioventilação Estimulação usando gases (O2, CH4)
Bioaumentação Inoculação de organismos
selecionados para degradação
Landfarming Uso do solo na descontaminação
Compostagem Uso de organismos termofílicos
aeróbios em pilhas (biopilhas)

35

9
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

LANDFARMING TRATAMENTOS/TÉCNICAS/ESTRATÉGIAS EX SITU

1) LANDFARMING
• Incorporação ao solo = "zona de tratamento"
• Inclusão de plantas = Fitorremediação
• Tratamento de rejeitos (indústria petroquímica)

Ex1: Petróleo (solos c/7%) - 350x em poucos meses)

• Ambiente adequado: O2, N, P, C/N, etc.

Ex2: C/N/P 70/5/1 - degradação de petróleo (60-86%)

em menos de 1 ano

Ex3: Petrobrás (Curitiba): trat. de 0,5-1,0 m3 de óleo

Seção transversal de uma célula da unidade de tratamento no solo por m2 ao ano custo de R$ 9,00 a R$ 12,60/m3
empregado pelo landfarming (Moreira & Siqueira, 2006) 37 38

TRATAMENTOS/TÉCNICAS/ESTRATÉGIAS EX SITU... EX
Landfarming
Ex4: Ciba-Geisy (EUA): solo com atrazina
+880 kg 13-13-13 + Pseudomonas selecionadas Degradação de hidrocarbonetos
e lodo biológico em processos
20 semanas de landfarming
(Coneglian, 2005)

de 100 para 10 mg kg-1 (gasto de US$ 1,05 milhões)

X
Escavação e disposição do solo (US$ 5,3 milhões)

ECONOMIA: US$ 2-3 milhões por 1 ha de solo poluído!

39

10
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

2) BIORREMEDIAÇÃO FASE SÓLIDA (BIOPILHAS)

• Pilhas de solo = CÉLULAS DE TRATAMENTO

• Controle mais rigoroso de gases e lixiviados
• Mais seguro que o landfarming
• “Compostagem” (barato e de fácil monitoramento)

41 42

TRATAMENTOS/TÉCNICAS/ESTRATÉGIAS IN SITU IN
BIOAUMENTAÇÃO/BIOESTIMULAÇÃO
1) BIOAUMENTAÇÃO - INOCULAÇÃO
Inoculação de microrganismos selecionados, adaptados Taxa de degradação do fenol em solos por Aspergillus sp. (Passos, 2006)
ou transgênicos
• Agrobacterium radiobacter J14a (atrazina)
• Phanerochaete chrysosporum (+60 xenobióticos)

PLASMÍDEOS ...
!
Bioaumentação

Bioestimulação

43

11
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

TRATAMENTOS/TÉCNICAS/ESTRATÉGIAS IN SITU Mecanismos da Fitorremediação

Objetivo do
Mecanismo Meio Contaminantes Plantas
Processo
Fitoextração Extração e Captura Solo, sedimento e Metais: Ag, Cd, Co, Mostarda
EXTRA ... do contaminante várzea Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, indiana, girassol,
Ni, Pb, Zn; Elementos álamo híbrido
90
Radioativos: Sr,
13 7 239 238
Cs, Pu, U,
23 4
U
2) FITORREMEDIAÇÃO Rizofiltração Extração e Captura
do contaminante
Água da
superfície e
Metais e Elementos
Radioativos
Girassol,
Mostarda
subterrânea indiana
Uso de plantas para aceleração da degradação Fitoestabilização Contenção do
contaminante
Solo, sedimento e As, Cd, Cr, Cu, Hs,
várzea Pb, Zn
Mostarda
indiana, álamo
híbrido, grama
Ex1: Panicum virgatum em solos com PAHs (185 ppm) Rizodegradação Destruição do Solo, sedimento, Compostos orgânicos Arroz, amora
contaminante várzea e água (TPH, PAHs, vermelha, álamo
subterrânea pesticidas, solventes híbrido
(26% redução sem planta e 57% com planta) clor ados, PCBs)
Fitodegradação Degradação ou Solo, sedimento, Compostos Algas, álamo
mineralização do várzea, água orgânicos, solventes híbrido,
contaminante subterrânea e de clorados, fenóis, salgueiro preto
superfície herbicidas e munição
Fitovolatilização Extração do Água Solventes clorados, Alfafa, mostarda
contaminante do subterrânea, s olo, alguns elementos indiana, álamo
meio e liberação sedimento e inorgânicos (Se, Hg e
para o ar várzea As)

45 46

IN EX
FITORREMEDIAÇÃO

Biodegradação de HAP’s em 100 dias com e sem Panicum virgatum (Moreira e

Silveira, 2006)

48

12
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

Sistema de tratamento de rizofiltração ex situ

49 50

Técnicas de biorremediação (Jacques et al., 2007) CONSIDERAÇÕES FINAIS

1) Concepção antiga

2) Principal tecnologia de remediação de solo

v Baixo custo: US$ 13 a 1500 por t de solo tratado
v Solução permanente
v Fundamentada em processos naturais
v Aplicável a vários contaminantes
v Grande aceitação pública

3) Brasil: pouco praticada (Landfarming) – ESTUDOS...

52

13
 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software
http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.

REFERÊNCIA BIBLIOGRÁFICA

MOREIRA, F.M.S.; SIQUEIRA, J.O. Microbiologia e

bioquímica do solo. 2.ed. Lavras: UFLA, 2006. cap. 6.
p.263-312

53

14