TERMODINÂMICA

Aula 3 – Propriedades de uma

Substância Pura – continuação

Profa. Tatiana de Freitas Silva

Pedro de Assis Sobreira Jr.
 O COMPORTAMENTO P-V-T DOS GASES NA REGIÃO DE
MASSAS ESPECÍFICAS PEQUENAS OU MODERADAS

A partir de observações experimentais percebeu-se que

o comportamento P-v-T dos gases a baixa massa
específica é dado, com boa precisão, pela equação dos
gases ideais:

PV=nRT e Pv= RT
Sendo:

n = número de mols;
R = constante universal dos gases; R = 0,082 atm.L/mol.K; 8,3145 J/mol.K;
T = Temperatura (K);
V → volume molar.
Termodinâmica 2
 O COMPORTAMENTO P-V-T DOS GASES NA REGIÃO DE
MASSAS ESPECÍFICAS PEQUENAS OU MODERADAS

A utilização do modelo de gás ideal é bastante

conveniente nas análises termodinâmicas devido a sua
simplicidade. No entanto, duas questões são pertinentes
para o momento. Sendo a equação de gás ideal um bom
modelo para baixas massas específicas, a primeira
pergunta é:

• O que é uma baixa massa específica? ou .. Em qual

faixa de massa específica a equação dos gases ideais
fornecerá resultados com uma boa precisão?

• Qual é o desvio entre os comportamentos do gás real

e do gás ideal numa dada temperatura e pressão?
Termodinâmica 3
 O COMPORTAMENTO P-V-T DOS GASES NA REGIÃO DE
MASSAS ESPECÍFICAS PEQUENAS OU MODERADAS
A Figura mostra o erro associado ao modelo de gás ideal para condições de
vapor saturado e vapor superaquecido.

• O erro é pequeno quando a

massa específica da água é
pequena (P baixas e T altas);

• Porém o erro é muito alto com

o aumento da massa
específica.

• Os resultados do modelo de
gás ideal se aproximam do
real quando os estados
considerados são distantes da
região de saturação (T altas
ou P baixas). Diagrama T-v para a água.

Termodinâmica 4
 FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

Uma análise quantitativa mais abrangente da

adequabilidade do modelo de gás ideal pode ser
realizada com a ajuda do fator de compressibilidade, Z,
definido pela relação:

𝑃v
𝑍=
𝑅𝑇

Z=1 → gás ideal

Z < 1 → forças de atração imperam;

Z > 1 → forças de repulsão imperam.

Termodinâmica 5
 FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

O parâmetro Z é chamado fator de compressibilidade e

indica o afastamento do comportamento de gás ideal.

O afastamento de Z em relação à unidade é uma

medida do desvio de comportamento do gás real em
relação ao previsto pela equação de estado do gás ideal.

Termodinâmica 6
 FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

Para todas as temperaturas:

Z → 1 quando P → 0 ( quando
a pressão tende a zero a
relação entre P, v e T se
aproxima da equação dos
gases ideais).

Para temperaturas de 300 K e

superiores, o Z é proximo da
unidade até pressões de
ordem de 10 MPa (Nesta faixa
podemos usar a equação dos
gases ideais com boa Compressibilidade do nitrogênio.

precisão).

Termodinâmica 7
 FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

Existe alguma maneira de dispor todas as substâncias

em um mesmo diagrama?

Para fazer isso, nós “reduzimos” as propriedades com

respeito aos valores no ponto crítico.

As propriedades reduzidas são assim definidas:

𝑃 𝑇
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 =
𝑃𝐶 𝑇𝐶

Pr → Pressão reduzida; Tr → Temperatura reduzida;

PC → Pressão crítica; TC → Temperatura crítica;
Termodinâmica 8
 FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

Caso não haja dados

experimentais P-v-T para
uma substância simples
em uma dada região,
podemos usar o
Diagrama Generalizado
de Compressibilidade.

Fator de compressibilidade para fluido de

Lee-Kesler simples.

Termodinâmica 9
Exemplo 1: Determine o volumes específico do R-134a
(CF3CH2F) a 100oC e 3MPa:

a) Por meio das tabelas para o R134a.

b) Considerando gás ideal – Massa molar: 102,03 g/mol;

c)Pelo diagrama generalizado, Figura de fator de

compressibilidade de fluido simples.

Termodinâmica 10
a)

Termodinâmica 11
b)

PV=nRT
𝑎𝑡𝑚.𝐿 1𝑚3
𝑉 0,082 𝑥 𝑥 373 𝐾
𝑚𝑜𝑙.𝐾 1000𝐿
= 1 𝑎𝑡𝑚
𝑛 3𝑥106 𝑃𝑎 𝑥
1,01325 𝑥105 𝑃𝑎

𝑉 −3 𝑚3
= 1,033 x 10
𝑛 𝑚𝑜𝑙

−3 𝑚3 1 𝑚𝑜𝑙 1000 𝑔
𝑣 = 1,033 x 10 𝑥 𝑥
𝑚𝑜𝑙 102,03 𝑔 1𝑘𝑔

𝑚3
𝑣= 0,010125 Cerca de 50% maior
𝑘𝑔

Termodinâmica 12
c)

Termodinâmica 13
c)

𝑃 𝑇
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 =
𝑃𝐶 𝑇𝐶

3,0 373
𝑃𝑟 = = 0,74 𝑇𝑟 = = 1,0
4,06 374,2

Termodinâmica 14
 FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

Z = 0,67

Termodinâmica 15
 FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

𝑃v
𝑍=
𝑅𝑇

𝑎𝑡𝑚.𝐿 1𝑚3 1𝑚𝑜𝑙 1000𝑔

𝑍𝑅𝑇 0,67𝑥0,082 𝑥 𝑥 373 𝐾 𝑥 𝑥
𝑚𝑜𝑙.𝐾 1000𝐿 102,03𝑔 1𝑘𝑔
v= = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑃 3𝑥106 𝑃𝑎 𝑥
1,01325 𝑥105 𝑃𝑎

𝑚3
𝑣 =0,00678 Cerca de 2% maior
𝑘𝑔

Termodinâmica 16
 Equação de Van der Waals

A equação de estado de Van der Waals é dada pela

equação:

O parâmetro “a” leva em consideração o efeito de forças intermoleculares e

o parâmetro “b” corrige o volume próprio das moléculas.

V → volume molar

Termodinâmica 17
 Equação de Redlich-Kwong

Equação de Redlich-Kwong:

Termodinâmica 18
✓ A equação de van der Waals tem como vantagem a
simplicidade matemática, entretanto, é mais utilizada
para estimativas rápidas, sem grande precisão.

✓ A equação de Redlich-Kwong prevê com boa precisão o

comportamento p-v-T de substâncias apolares.

✓ Na literatura pode-se encontrar um grande número de

Equações de Estado, cada qual com sua região de
validade. Deve-se sempre eleger a equação de estado
apropriada para o fluido em questão e a precisão
desejada.

Termodinâmica 19
Os parâmetros “a” e “b” das equações de Van der Waals e
Redlich-Kwong podem ser avaliados por meio de um
ajuste aos dados p-v-T disponíveis ou, na ausência
destes, estimados a partir de propriedades críticas (Tc e
pc):

Termodinâmica 20
 Equação do Virial
Para uma isoterma, na região do vapor, pressão varia
inversamente com a temperatura, assim, pv ≈
constante. O produto “pv” pode ser representado por
uma expansão em série de potências explicitas em “v”
ou em “p”:
Série p:

Série v:

Os coeficientes B, C, D, ... são funções somente da temperatura para um

determinado gás e são chamados coeficientes do virial. Seus valores são estimados a
partir de dados experimentais.
Termodinâmica 21
 Equação do Virial
O coeficiente B considera as interações entre pares de moléculas, o
coeficiente C as interações entre três moléculas, e assim
sucessivamente. Como choques entre pares de moléculas são mais
prováveis de ocorrerem do que choques envolvendo três
moléculas, que por sua vez são mais prováveis de acontecerem do
que choques entre quatro moléculas, e assim por diante, as
Equações do Viral podem ser truncadas no segundo ou no terceiro
termo, dependendo da faixa de pressão que se encontra o gás:

Termodinâmica 22
 Equação do Virial
Se não houver interações intermoleculares, B = C = D
= ... = 0 e, portanto, Z = 1, e as equações do Virial
recaem na equação do gás ideal.

Termodinâmica 23
Exemplo 2: Calcule Z e v para o etileno a 25 °C e 12 bar
com as seguintes equações:

a)Equação do gás ideal;

b)Equação do Virial truncada no 2º termo, com B = -140
cm3/mol;
c) Equação de Van der Waals;
d)Equação de Redlich-Kwong.

Dado: R = 83,14 cm3bar/mol K;

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Exemplo 3: Calcular o volume ocupado por uma amostra de 10
kg de butano a 50 bar e 60oC, empregando as Equações:

a) Equação do gás ideal;

b) Equação de Van der Waals;
c)Equação de Redlich-Kwong.

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