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1) Para uma substancia pura, Cp-Cv=(alfaˆ2.V.T)/beta.

A partir da relacao geral


acima, encontre a expressao para Cp-Cv para um gas ideal.

Cp-Cv=(alfa2.V.T)/beta
alfa= (1/V). [(dV/dT)]P
beta= -(1/V). [(dV/dP)]T
P.V=R.T -> V=r.T/P

alfa= (1/V). [(dV/dT)]P    = [P/(R.T)].(R/P) = 1/T


beta= -(1/V). [(dV/dP)]T = -[P/(R.T)].(-RT/P2) = 1/P

Cp-Cv= alfa2.V.T/ beta


Cp-Cv = V.T . (1/T2). (P/1)
Cp-Cv= (V.P)/T
Resp = Cp-Cv = R

2) A equação de clapeyron aplicada ao equilíbrio liq-vap pode ser escrita como


d(lnP)=-(dHvap/R)d(1/T) . A pressao de vapor do galio em equilibrio como a fase
liquida varia com a Temp. de acordo com lnP(atm)=8,346-(31,848/T)+0,7579lnT-
7,34.10(-4)T . Expresse a entalpia de vaporizacao do galio em funcao da
temperatura.

d(lnP)= -(dHvap/R).d(1/T)
lnP = 8,314-(31.848/T)+0.7579.lnT-7,234.10(-4)T;
dlnP=0-(-31,848/T(2))+ (0,7579/T)-7,234.10(-4);
dlnP=(31,848/T(2))+(0,7579/T)-7,234.10(-4)

d(lnP)= -(dHvap/R).d(1/T)
-(dHvap/R).(-1/T(2)) = (31,848/T2)+(0,7579/T)-7,234.10(-4);
(dHvap/R) = (31,848/T2 corta T2)+(0,7579/Tcorta T )-7,234.10(-4) .(T2/1 cortaT2);
(dHvap/R) = (31,848)+(0,7579)-7,234.10(-4) .T2 (n entendi pq mas fica T2);
RESP = dHvapGa= R((31,848)+(0,7579)-7,234.10(-4) .T2)

3) Uma reacio química esta em equilíbrio quando dG=-RTlnKalfa , onde


dG=A+B.T+C.T.lnT
Para a reacao Zr(s) +O2(g) -> ZrO2(s), A= -1087800; B=322,17; C=-18,44 para
298K=<T=<2000K. Calcule a pressao parcial de oxigenio de equilibrio para esta
reacao a 1800K. O que aconteceria se a pressao parcial de Oxigenio no ambiente
da reacao fosse superior ao valor calculado no item anterior? E se fosse inferior?

dG= -1087800+322,17(1800)+(-18,44)(1800)ln(1800);
resp parcial= dG=-756686,03J/mol

dG=-RT.ln Kalfa
kalfa= (a1 ZrO2(s)) / (a1 Zr(s) . a1. Po2) = 1/1.Po2 = 1/P O2

lnKalfa = -dG/R.T -> ln 1/ PO2 = dG/R.T

ln (1/P O2) = -(-756686,03 J/mol)/ (8,314.1800)


ln 1/ P O2 = 50,5630 - faz isso elevado na e

1/P O2 = 9,1044 =
Res = P O2 = 1,098.10(-22)
Com a pressao parcial de O2 maior que esse valor a reacao de oxidacao ocorre
espontaneamente. Com a pressao mantida abaixo desse valor não ocorre oxidacao.

4) Represente esquematicamente a variacao de energia livre de Gibbs de uma


substancia pura, monofasica em funcao da temperatura, a pressao constante.
Represente claramente a inclinação e a curvatura e explique a razão para a sua
escolha, expressando [(dG/dT]P e [(d2G/dT2)]P em termos de grandezas físicas
conhecidas.

Grafico = ordenadas (GxT) com uma parabola iniciando em cima em G e terminando


no máximo em T.

dG = V dP (0) - SdT
dG/dT = -SdT/dT (corta o termo)
(dG/dT)P = -S

Como a entropia e sempre zero ou maior (S>=0) a curva de Gibbs sera sempre
negativa porque (-S) e impossivel .

(d2G/dT2)P = -(dS/dT)P = -Cp/T

Significa que a inclinacao e negativa. A derivada segunda de dG representa a reta


tangente a curva dG.

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