Pilhas Galvânicas e o equilíbrio de Gibbs

O que é uma pilha galvânica?

Uma pilha galvânica consiste num dispositivo capaz de produzir eletricidade por meio
de uma reação química. Na sua forma mais elementar, é constituída por um par de
elétrodos metálicos (positivo e negativo) submergidos dentro de um eletrólito. Ao ligá-
los por meio de um condutor, este é percorrido por uma corrente elétrica que só termina
com a completa dissolução de um dos elétrodos.
O metal mais ativo na tabela de potenciais de elétrodo, ou o que ocupa posição mais
elevada, é o que funciona como ânodo da pilha, isto é, cede elétrons, sendo portanto
corroído.
Por exemplo, se tivermos um eletrólito de ferro ligado a uma um eletrólito de latão (liga
de cobre e zinco) em presença de um eletrólito, ocorre uma corrosão mais acentuada do
ferro, pois este funciona como ânodo da pilha formada uma vez que ocupa uma posição
mais elevada que o latão.

Mas numericamente falando, como medir a tensão gerada por

essa ligação?
Diagrama de células:

Zn(s) | Zn2+ (aq) || Cu2+ (aq) |Cu(s)

(O ânodo a esquerda e o cátodo a direita)

Temperatura: 25°C

Concentração dos íons: 0,15 M de Zn e 1M de C

Constantes de Faraday e Constante Universal dos Gases.

Equação de Nerst
É a equação responsável por medir a tensão das células correlacionando as
concentrações.
E pilha = Eº pilha – RT/nF. ln (Menor concentração/Maior concentração)

Energia Livre de Gibbs

É a determinação de espontaneidade de uma reação. Calcula o trabalho elétrico da
reação.
∆G = W elétrico
W elétrico = - n. F. E pilha
∆Gº = -n. F. Eºpilha

Disso origina-se a Equação de Nerst:

∆Gº = - RT ln K (Equilíbrio Químico)
Eº pilha= -RT/n.F ln K
E pilha = Eº pilha – RT/nF. log e

Exercícios:

1) Tenha em conta o seguinte diagrama de pilha:

Sn(s) | Sn2+ (aq: 0,15M)|| Ag+ (aq: 1,7M) | Ag(s)
Qual a tensão produzida a 25ºC pela pilha.

2) Calcule a Energia livre de Gibbs da reação.

3) Uma pilha de concentração Zn/Zn2+ é construída de forma que a concentração de

Zn2+ em uma célula é 1 mol/L. Para a outra célula, a concentração de Zn 2+ é 10-
2
 mol/L. Sabendo que a temperatura é de 25°C. Existe uma diferença de potencial
entre as duas células? Se sim, qual é a magnitude da voltagem?

4) Calcule a Energia Livre de Gibbs da reação

5) Qual o potencial de redução do eletrodo de alumínio metálico imerso em solução
de 0,1 mol de Al³ a 25°C?

Resolução:
1) Ânodo: Sn(s) Sn2+ (aq) + 2e Eº = -0,14V
Cátodo: 1e + Ag+ (aq) Ag(s) x2 Eº = +0,80V
Célula: Sn(s) + 2Ag+ (aq) Sn2+(aq) + 2Ag(s)
Eº pilha: 0,80 – (-0,14) = 0,94V

R = 8,314 Pa.m3/mol. K
K = 298
F = 96.500C

E pilha= 0.94 - RT/nF ln [Sn2+] / [Ag+] ²

E pilha= 0,94 - 0,012 ln (0,15/ (1,7²))

E pilha= +0,98V

2) ∆Gº = -n F Eº
∆Gº = 2. 96500. 0,98V
∆Gº = 189 kJ ou 1,89. 10² KJ

3) Existe, devido ao conceito de Pilha de concentração, onde pilhas feitas com o mesmo
elemento, geram energia pela diferença de concentração.

R = 8,314 Pa.m3/mol. K
K = 298
F = 96.500C

E pilha= -0,76 - RT/nF ln [10-²] / [1]

E pilha = -0,76 - 0,012. -4,6
E pilha = -0,70V

4) ∆Gº = -n F Eº
∆Gº = 2. 96500. -0,70
∆Gº = -135 kJ ou 1,35. 10² KJ

5) R = 8,314 Pa.m3/mol. K

K = 298 F = 96.500C
E pilha -1,66 - RT/nF ln [0,1] / [1]

E pilha -1,66 - 0,012 ln (0,1 / (1)

E pilha -1,66 – 0,012. -2,3

E pilha = -1,64V