Universidade Estadual da Paraíba

Centro de Ciências, Tecnologia e Saúde

Engenharia Civil

Química Aplicada à Engenharia Civil

Eletroquímica
Professora: Morgana de V. Araújo

Araruna, 02/05/2016
 Eletroquímica
• Eletrólise
• A eletrólise é um processo usado para forçar uma reação na direção não-
espontânea com o auxílio de uma corrente elétrica.
• As reações não espontâneas necessitam de uma corrente externa para
fazer com que a reação ocorra.
• As reações de eletrólise são não espontâneas.
• Nas células voltaicas e eletrolíticas:
– a redução ocorre no catodo e
– a oxidação ocorre no anodo.
– No entanto, em células eletrolíticas, os elétrons são forçados a fluir
do anodo para o catodo.
• Nas células eletrolíticas, o anodo é positivo e o catodo é negativo. (Em
células galvânicas, o anodo é negativo e o catodo é positivo.)

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 Eletroquímica
• Eletrólise
• Células galvânicas: o anodo é • Células eletrolíticas: o anodo é
negativo e o catodo é positivo. positivo e o catodo é negativo.

Zn2s  2e  Zn s  o

Ered  0, 76V Na   e  Na o
Ered  2, 71V
Cu2s  2e  Cu s  Ered
o
 0,34V Cl2  2e  2Cl  Ered
o
 1,36V

Oxidação Redução
Oxidação Redução

Zn s   Zn2s  2e Cu2s  2e  Cu s  3

 Eletroquímica
• Eletrólise aquosa

Na   e  Na o
Ered  2, 71V
Oxidação Redução Cl2  2e  2Cl  Ered
o
 1,36V

• Para um processo espontâneo: • Para um processo não-espontâneo:

Sódio oxida e Cloro reduz Sódio reduz e Cloro oxida

Na  Na   e o
Eoxi  2, 71V Na   e   Na o
Ered  2, 71V
Cl2  2e  2Cl  Ered
o
 1,36V 2Cl   Cl2  2e  Eoxi
o
 1,36V

E 0  Eoxi
o
 Ered
o
 E 0  Eoxi
o
 Ered
o

 2, 71V  1,36V  4, 07V  2, 71V   1,36V   4, 07V
Para processo não-espontâneo: é preciso uma
fonte com ddp > 4,07 V para fazer a eletrólise. 4
 Eletroquímica
• Eletrólise
• Exemplo da eletrólise da água
2 H 2 g   O2 g   2 H 2 Ol  E  1, 23V em pH=7,espontaneo
2 H 2 Ol   2 H 2 g   O2 g  E  1, 23V em pH=7,nao-espontaneo

• Devemos aplicar, através de uma fonte externa, no mínimo 1,23 V para superar o
“poder de empurrar”, natural da reação, na direção oposta.
• Na prática, a ddp aplicada tem que ser significativamente superior a do potencial
da célula, para inverter a reação espontânea e obter uma velocidade significativa
de formação do produto.
• A diferença de potencial adicional, que varia de acordo com o tipo de eletrodo, é
chamada de sobrepotencial.
• Se o eletrodo é de Platina, o sobrepotencial é 0,6 V.
• Corrente elétrica empregada na eletrólise da água: 0,6 V + 1,23 V = 1,8 V.

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 Eletroquímica
• Eletrólise
• Pode ser:
• Eletrólise ígnea: substância fundida
• Eletrólise aquosa: substância dissolvida em água

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 Eletroquímica
• Eletrólise ígnea
• Na eletrólise ígnea, a substância pura está no estado líquido (fundida), e não
existe água no sistema. Exemplo: eletrólise com o cloreto de sódio (NaCl),
utilizando eletrodos de platina.
• As semi-reações que ocorrem nos eletrodos são:

• Igualando o número de elétrons perdidos e recebidos e

somando as semi-reações, obtemos a reação global da
eletrólise:

• Analisando a reação global, conclui-se que a eletrólise

ígnea do cloreto de sódio produz sódio metálico (Na) e
gás cloro (Cl2). 7
 Eletroquímica
• Eletrólise aquosa
• Nesse tipo de eletrólise devemos considerar não só os íons provenientes do
soluto, mas também os da água, provenientes de sua ionização.
• Genericamente, temos:

• Experimentalmente, verificou-se que somente um dos cátions e somente um dos

ânions sofrem descarga nos eletrodos e que essa descarga segue a seguinte ordem
de prioridade:

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 Eletroquímica
• Eletrólise aquosa
Exemplo: eletrólise aquosa do cloreto de sódio NaCl(aq)

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 Eletroquímica
• Eletrólise aquosa
Exemplo: eletrólise aquosa do cloreto de sódio NaCl(aq)

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 Eletroquímica
• Eletrólise aquosa
Exemplo: eletrólise aquosa do sulfato de cobre CuSO4(aq)

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 Eletroquímica
• Eletrólise aquosa
 1
• Exemplo 7: Suponha que uma solução de I ,1mol.L , em água, em pH = 7. Qual
será a espécie produzida no anodo, O2 ou I2?

• Solução:
• Na solução temos: I 2 s   2e   2 I aq 

H 2Ol   H aq   OH aq 

• Observando a facilidade de descarga:

– Cátion: H+ (só tem ele mesmo)
– Ânion: I- possui maior facilidade

• Reação global: Catodo 2 H   2e   H 2

Anodo 2 I aq   I 2 s   2e  Será produzido I2 no ânodo

2 H   2 I aq   H 2  I 2 s  12
 Eletroquímica
• Produtos da eletrólise
• Lei de Faraday da eletrólise: A quantidade do produto formado ou do reagente
consumido por uma corrente elétrica é estequiometricamente equivalente à
quantidade de elétrons fornecidos.

• Exemplo 8: O cobre é refinado eletroliticamente usando-

se uma forma do metal impuro, conhecida como cobre
vesiculado, como o anodo de uma célula eletrolítica. A
corrente fornecida força a oxidação do cobre vesiculado a
íons cobre(II), Cu2+, que são reduzidos no cátodo ao
metal puro:
Cu2aq   2e   Cu s 
• Que quantidade de cobre (em mols) pode ser produzido
usando-se 4 mol e-?
• Solução: Pela estequiometria da semi-reação

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 Eletroquímica
• Produtos da eletrólise
• A quantidade de eletricidade, Q, que passa pela célula eletrolítica é medida em
coulombs. Ela é determinada pela medida da corrente, I, e do tempo, t, em que a
corrente flui, e é calculada por
Carga fornecida (C) = corrente (A) × tempo (s) ou Q = It

• Por exemplo, como 1 A·s = 1 C, se 2 A passam durante 125 s, a carga fornecida

à célula é:
Q = 2 A × 125 s = 250 A.s = 250 C

• Como a carga fornecida é Q = nF, em que n é o número de mols de elétrons, e F é

a constante de Faraday, segue-se que
Q It
n 
F F
• Assim, a medida da corrente e do tempo de aplicação permite determinar a
quantidade de elétrons fornecidos.
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 Eletroquímica
• Produtos da eletrólise
• Exemplo 9: O alumínio é produzido pela eletrólise de seu óxido dissolvido em
criolita fundida (Na3AlF6). Encontre a massa de alumínio que pode ser produzida
em 1,00 dia (d) em uma célula eletrolítica que opera continuamente com
100000A. A criolita não reage.

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 Eletroquímica
• Produtos da eletrólise
• Exemplo 10: Quantas horas são necessárias para depositar 25 g de metal cobre a
partir de uma solução 1,00 M de CuSO4(aq) usando uma corrente de 3A?

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