Respostas físico química

16.9 A)
Com a equação química para Ca (NO3)2:
Ca (NO3)2 Ca2+ + 2NO3-
Descobrimos que: v = 3, v+ =1 v- = 2, de onde usando m+, pegue o valor:

m± = (11 22)1/3 m = (4)1/3 (.05) = 0,07937

Da mesma forma, para NaOH:

NaOH  Na+ OH- v = 2, v+ =1 v- = 1,

m± = (1)1/2 m = 0,05

Para MgSO4:
MgSO4, Mg2+ + SO42- v = 2, v+ =1 v- = 1,

m± = (1)1/2 m = 0,05

b) Qual é a força iônica de cada solução em (a)?

A intensidade iônica de uma solução pode ser calculada usando:
1 2
μ = ∑i Ci Z i
2

onde Ci, é a concentração molar de cada íon y z, a valência de cada íon.

Assim, para o Ca(NO3)2 ,como Z+ é a valência do íon positivo, z+ = 2, y z- =
valência do íon negativo = -1, já que a valência do grupo NO 3, é -1. Com isso
fica:

2
1 1
μ= ∑
2 i=1
C i Z2i = ¿
2
onde m+ y m- pode ser calculado como m+ = v+ m y m- = v- m; então, para
Ca(NO3)2 m+ y m_ os valores são:

m+= (1)(0,05) = 0,05 m. = 2(0,05) = 0,1

Substituindo na reação acima, a intensidade iônica da solução é:
1
μ = (0,05(4) +0,1) 0,15 mol/l
2
Da mesma maneira, para a solução 0,05 m de NaOH

NaOH Na+ OH-

1
μ= ¿
2
m+= v+ m= m= 0,05 m. = v. m = m= 0,05
1
μ= ( 0,05+ 0,05 )=0,05 mol /l
2
E para a solução 0,05 m de MgSO4
MgSO4  Mg2+ + SO42-
m+=0,05 m. = 0,05
1
μ= ¿
2

16.10 Usando a lei limitante, calcule o valor de y ±, em soluções 10-4 e

10molares de HCl, CaCl e ZnSO.

A lei limite de Deybe-Hückel é a expressão a seguir:

log 10 Y ±= A z +z −μ 1/2

onde μ é dado por tal expressão. A constante A a 25°C em uma solução

aquosa é 0,5 (mol/1)-1/2 . Para HCl em uma solução 10 -4 molar, a força iônica da
solução assume o valor:

HCl  H+ Cl- v=2 v+ = 1 v-= 1

1
μ= ¿ m+ = v+m= 10-4 m.=10-4
2
 1
μ= ¿
2
−4
μ=1,0 x 10 mol /l

Substituindo na primeira expressão, o coeficiente médio de atividade iônica é:

log 10 Y ±= (0,5) (1) (−1) (1 × 10-4)1/2

log 10 Y ±= -5,0 x 10-3

Y+ = 0,98855
Se molaridade for 103 teremos:

log 10 Y ±= (0,5) (1) (−1) (1 × 10-3)1/2

Y ±= 0,9642

Para CaCl2, seguindo o mesmo procedimento, temos:

m=1x10-4 CaCl2  Ca2+ + 2Cl- v+ = 1 v- = 2

m+ = v. m= (2) (10-4) =10-4
1
μ= ¿
2
μ=3 x 10−4 mol /l
log 10 Y ±= (0,5) (2) (−1) (3 × 10-4)1/2

log 10 Y ±= 0,9609

Y+ = 0,9609

m= 1x 10-3 m+= 10-3 m- = 2x 10-3 μ=3 x 10−3

Y+= 0,088151
Para as soluções de ZnSO4:
m=1x10-4 ZnSO4  Zn2+ + SO4 2- v+ = 1 v- = 1
m+ = 10-4 = m-
1 2
μ= ( 2 x 10 +2 x 10 )=4 x 10
−4 2 −4 −4
2
log 10 Y ±= 0,5 (2) (−2) (4 × 10-4)1/2

Y+ = 0,9120

−3
m= 1x 10-3 m+= 10-3 = m- μ=4 x 10

Y+= 0,74732
16.11
1 ( 4,8 x 10−10 )2
= =3,09489 x 10−8 cm
x 4,606 x 78,54 x 298,15 x ( 1,38044 x 10−16 ) x 11 /2 x 0,5

1
=3,1 Å
x

16.12
a) A função de distribuição de carga (r) na atmosfera iônica é a expressão a
seguir:
f(r) = x²re-xr
Como f(r) representa a probabilidade, por unidade de largura dr, de encontrar o
íon balanceador na casca esférica a uma distância r do íon central, então:

1 /x

P = ∫ f ( r ) dr
0

É a probabilidade de encontrar o íon balanceador dentro de uma esfera de raio

1/x centrada no íon central. Como a probabilidade em todo o espaço é 1, a
probabilidade de encontrar o íon balanceador a uma distância maior que 1/x
(além da esfera de raio 1/x) será:
 1 /x

1- ∫ f ( r ) dr
0

Fazendo a integral na expressão já citada, temos que:

1 /x

∫ x 2 e−xr rdr= x2 ¿
0

onde a probabilidade que estamos procurando é:

e0
( )
−1
−e 1
1 – x2 [ ¿) + 0+
x x x
= 1-( −2 e−1+ 1¿ = 0,7357
b)
Seguindo o mesmo raciocínio da parte (a), se a probabilidade de encontrar o
equilíbrio do íon dentro de uma esfera de raio é 0,5, a expressão:
r r

∫ f ( r ) dr=0,5=∫ x r e
2 − xr
dr
0 0

fornece-nos uma forma de calcular o referido raio r. Fazendo a integral

encontramos:

−e−xr 1 1
0.5 = x2 [ (r+ ) + 2 ] ; 0,5 = -rxe-xr – exr + 1
x x x

0,5 = -e-xr ( rx +1) + 1

Chamando o produto xr=x, esta última expressão pode ser reescrita como:

x+1
0,5 = -e -xr (x+1) + 1; x = ln
0,5

Como não é possível isolar x, devemos usar um método numérico, usa-se o

Método do Ponto Fixo. Iniciando as iterações com x 0 = 1 descobrimos que x,
leva o valor de:
1+ 1
X1 = ln = 1,3862 ≠ x0
0,5
Como x1 não é uma nova aproximação aceitável para fazer a raiz, continuamos
com as interações:
1,3862+1
X2= ln = 1,5628
0,5
X3 = 1,6342
X4= 1,6617
X5 = 1,6721
X6 = 1,6760
Como [ x6 – x5] = 0,003 ≈ 0, podemos considerar que 1,676 é uma aproximação
aceitável para a solução da expressão já citada. Como xr= x, o raio no qual a
probalidade de encontrar o íon balanceador é 0,5, então o valor será:
1,676
r=
x