05 +LivroTattooChemistry (101-200) en PT

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Tabela 1.Espectro de absorção das diferentes cores de pigmentos pigmento por células imunes, como macrófagos e
de tatuagem, medidos em nanômetros
linfócitos, através dos linfonodos. No entanto, para onde a
tinta segue os linfonodos ainda não está estabelecido, o
Cor Absorção máxima, nm
que significa que ainda falta uma compreensão completa
Preto 600–800* de todas as vias imunológicas envolvidas. Portanto,
Azul verde 656-808 existem dúvidas sobre a segurança das partículas de tinta
Verde permanente 570–800
em relação à sua potencial toxicidade, tanto antes quanto
Violeta vermelha 500–570
Laranja 420–540 após o tratamento a laser, e suas propriedades
Amarelo 470–485 alergênicas e cancerígenas [7, 8]. Esses temores fizeram
com que alguns médicos parassem de remover tatuagens
* O preto absorve em todo o espectro, sem pico
com lasers.
específico (adaptado de Verhaeghe 2010 [6]).
Consulta inicial
Mesa 2.Lasers QS com seus comprimentos de onda específicos e
alvos de cores O paciente deve ser bem informado sobre o que
realmente compreende o tratamento a laser de uma
Comprimento de onda, Laser Cores tatuagem. Existe um equívoco comum entre o público de
nm
que é fácil remover uma tatuagem. Múltiplos tratamentos
532 Laser Nd:YAG Laranja vermelha,

a laser são sempre necessários e, muitas vezes, não é
(marrom, amarelo) possível remover completamente a tatuagem,
694 laser de rubi Preto, azul, verde, principalmente para as multicamadas e re-tatuadas. É
(roxo, marrom)
importante que o paciente receba informações sobre esse
755 laser de alexandrita Preto, azul, verde,
(Castanho)
conceito e que na consulta inicial seja feita uma estimativa
1.064 Laser Nd:YAG Preto, azul, (marrom) do número de sessões de laser necessárias. Caso
contrário, haverá risco de má adesão ao tratamento, com
As cores entre parênteses indicam alguma absorção, mas
o paciente subestimando o esforço e o tempo necessários
menos satisfatória do que para os outros cromóforos
(adaptado de Verhaeghe 2010 [6] e Karsai e Raulin 2011 [21]). para limpar uma tatuagem. Em 2009, a escala Kirby-Desai
foi apresentada como uma ferramenta prática para avaliar
o número de sessões de laser necessárias. Em suma, um
tipo de pele mais escura; tinta de tatuagem densa;
tecido poupado [6]. Imediatamente após o tratamento profissional, tatuagens complexas com muitas cores; e
a laser, será observado um esperado clareamento da tatuagens distais nas extremidades exigirão muitos
pele, que costuma ser um sinal de boa absorção de luz tratamentos a laser [9]. Em alguns casos, são necessárias
pela tinta. A reação representa vacuolização dérmica e até 20 sessões ou mais. As tatuagens amadoras costumam
epidérmica devido à formação localizada de vapor e é ser mais fáceis de remover, com menor número de
frequentemente acompanhada de sangramento tratamentos, devido à irregularidade das profundidades
pontual normal em grau moderado, como sinal de leve do pigmento e à menor quantidade de pigmento utilizada.
ruptura epidérmica. A pele cicatrizará nos próximos 2 a
7 dias. Para evitar infecção bacteriana, recomendamos Em uma porcentagem substancial de pacientes, haverá
a aplicação de pomada antisséptica ou curativo nesse algum pigmento residual que resiste à remoção adicional
período. Nas semanas seguintes ao procedimento a do laser, dependendo dos fatores mencionados acima.
laser, haverá uma limpeza gradual da tatuagem Pode ser tentador ser mais agressivo nos parâmetros de
tratamento ou usar um tratamento mais curto
90 Eklund · Troilius Rubin
Serup J, Kluger N, Bäumler W (eds): Tattooed Skin and Health.

Curr Probl Dermatol. Basileia, Karger, 2015, vol 48, pp 88-96 (DOI: 10.1159/000369191)
mas como a tinta da tatuagem é eliminada pelas células Precauções gerais
dos macrófagos dérmicos várias semanas após cada
procedimento a laser, é de extrema importância que haja Embora as taxas de efeitos adversos sejam baixas com
um intervalo de tratamento de pelo menos 6 a 8 semanas. lasers QS, ainda existem alguns riscos gerais que devem
Foi relatado que intervalos de tratamento mais curtos ser considerados antes de iniciar o tratamento a laser. Por
interferem na atividade das células imunes e podem até exemplo, uma máquina a laser não é segura para uso se o
aumentar o risco de cicatrizes e retenção de tinta [10]. Se a pessoal de tratamento não tiver a educação e a
tatuagem tiver muitas características que impossibilitam a experiência adequadas. Mesmo que a termólise
remoção total, pode ser mais sensato desencorajar o fotosseletiva seja o objetivo da remoção de tatuagens, a
paciente de qualquer tratamento a laser. Para evitar escolha errada de comprimento de onda, fluência ou
divergências sobre o resultado ou outras questões, as largura de pulso não atingirá esse objetivo e, em vez disso,
fotos devem ser tiradas antes de iniciar as sessões de laser causará danos dérmicos e efeitos colaterais a longo prazo.
e também durante o período de tratamento. As configurações de parâmetros que funcionam bem e
com segurança em um paciente podem estar erradas em
outro devido a diferenças na textura e pigmentação da
Avaliação médica pele. Também há riscos de tratar uma tatuagem com
muitos pulsos em uma única ocasião, pois pode levar a
Devido à disseminação sistêmica teórica de partículas de uma reação tecidual muito intensa. Em um caso raro, essa
tinta fragmentadas após o tratamento a laser, nunca reação levou a uma síndrome compartimental do
tratamos mulheres grávidas ou lactantes. Além disso, antebraço. Por esta razão, métodos mais recentes (como o
pacientes com diabetes grave são desencorajados do método R20) que incluem múltiplas passagens na mesma
tratamento com laser QS devido à diminuição da ocasião para melhor remoção da tatuagem não deveriam,
cicatrização de feridas e maior risco de infecções em nossa opinião, talvez ser realizados em partes distais
complicadas. No que diz respeito à segurança do pessoal, das extremidades [13, 14]. Mesmo nas mãos de um
o vírus da imunodeficiência humana ou a hepatite podem cirurgião de laser experiente, às vezes é melhor realizar o
ser um fator de risco. No entanto, até onde sabemos, tratamento primeiro em uma pequena superfície de teste,
nenhum caso de transmissão paciente-cirurgião a laser foi especialmente se houver incertezas sobre a escolha certa
relatado. Além disso, alguns medicamentos podem do comprimento de onda e a resposta das partículas de
interferir em um resultado bem-sucedido, como os tinta.
retinóides, que aumentam o potencial de cicatrização em
alguns casos, embora outros relatórios não apóiem
totalmente isso [11]. Injeções de ouro anteriores contra a
artrite podem resultar em hiperpigmentação (crisíase), Avaliação dermatológica
mesmo que o ouro tenha sido administrado anos atrás
[12]. Também é importante saber se o paciente tem Há necessidade de se ter habilidades profissionais na
alguma alergia, considerando que às vezes será área médica, pois em alguns casos há reações
necessário tratar o paciente por via oral ou tópica com dermatológicas, nevos e tumores encontrados dentro
medicamentos. Questionar sobre a cicatrização precoce é de uma tatuagem. Isso precisa ser avaliado antes do
importante, pois pode revelar se o paciente tem tendência tratamento. Por exemplo, psoríase, líquen e vitiligo
a formar cicatrizes hipertróficas ou queloides. Se houver podem ser exacerbados pela tatuagem (fenômeno de
suspeita de um risco aumentado de cicatrização, Koebner) e potencialmente também pelo
informações devem ser fornecidas e, como precaução, procedimento de laser. Outras reações histológicas em
uma pomada de corticosteróide e curativo de silicone tatuagens podem ser reações ao próprio pigmento,
podem ser aplicados após cada procedimento a laser. podendo ser granulomatosas ou liquenóides, e
Remoção de tatuagem a laser, precauções e efeitos indesejados 91

às vezes, até pseudolinfomas podem se Despigmentação
desenvolver [15]. Tudo isso pode ser um desafio
diagnóstico. Além disso, diferentes tumores podem Hiper e hipopigmentação como efeitos adversos da
ocorrer dentro de uma tatuagem, como basalioma, remoção de tatuagem a laser são mais comuns do que
carcinoma de células escamosas e melanoma cicatrizes [20]. A hiperpigmentação pode seguir a
maligno. Se isso é uma coincidência ou realmente inflamação ou vários tratamentos a laser. É mais comum
causado pela tatuagem não está estabelecido. Uma em peles mais escuras com mais melanina e muitas vezes
regra geral é nunca colocar uma tatuagem sobre pode se desenvolver mesmo após uma reação adequada
uma lesão pigmentada e, antes da remoção da ao laser. A hiperpigmentação muitas vezes pode ser
tatuagem, sempre extirpar um nevo ou tumor para controlada com intervalos mais longos, deixando o
obter um diagnóstico histopatológico [16, 17]. Por pigmento desaparecer gradualmente. Muitas vezes, pode
fim, as complicações infecciosas devem ser evitadas ser benéfico prescrever um agente clareador, como
e, se houver sinais de infecção cutânea ativa, seja hidroquinona 2-4%. Em todos os casos, a exposição
bacteriana ou viral, o tratamento com laser deve ultravioleta deve ser evitada. O risco de hipopigmentação
ser adiado e a infecção tratada. Além disso, se a aumentará não apenas com fluências muito altas e
tatuagem estiver perto de uma área com infecção inflamação subsequente, mas também se comprimentos
por herpes intermitente inativa, por exemplo, a de onda mais curtos forem usados, pois isso significa
boca, potencial absorção competitiva pelos melanossomos na
camada basal da epiderme. Consequentemente, para
evitar hipopigmentação em pacientes de pele escura,
Cicatriz comprimentos de onda mais longos e fluências mais
baixas são preferíveis. Se houver hipopigmentação,
O risco de desenvolver cicatrizes da remoção de intervalos de tratamento mais longos seriam valiosos para
tatuagens a laser é geralmente relatado como que a pele e seus melanossomos tenham tempo de se
baixo, ou apenas alguns por cento [18]. No recuperar. Na maioria das vezes, a perda de pigmento é
entanto, o uso de fluência de energia muito alta transitória, mas pode persistir por vários meses ou anos.
e um tamanho de ponto muito grande aumenta No entanto, alguns autores relatam perda permanente do
o risco de lesões térmicas mais profundas, com pigmento melanina em até 10% de todos os casos [21].
possíveis cicatrizes como consequência. Se for
notada inflamação exagerada pós-laser, pode-se
usar um dispositivo de resfriamento, juntamente Retenção de tinta e escurecimento paradoxal da tinta
com a aplicação de uma pomada de
corticosteróide potente. Em uma série relatada Os pigmentos preto e azul são geralmente os pigmentos de
de tatuagens resistentes ao tratamento, tatuagem mais fáceis de remover, enquanto o sucesso
18,8-25% desenvolveram cicatrizes, moderado é visto com o verde. Um resultado mais pobre é
provavelmente devido ao tratamento mais visto especificamente com cores brancas, roxas, turquesas,
intenso [16]. Se houver necessidade de penetrar amarelas, laranja e em tons de pele. Algumas vezes, ao invés
mais profundamente, deve-se tentar primeiro de um laser QS, um laser de corante pulsado (510 nm) pode
um tamanho de ponto maior, em vez de ser usado para tratar pigmento no espectro vermelho-
aumentar a fluência, a fim de obter menos amarelo, com bons resultados descritos; no entanto, não é a
dispersão de luz na pele e, portanto, menos escolha de primeira linha, pois sua duração de pulso é
danos [19]. No entanto, existem riscos mesmo consideravelmente maior [21, 22].
com esta estratégia. Embora os parâmetros O escurecimento paradoxal da tinta pode ocorrer após o
corretos possam ser usados, tratamento com laser QS, especialmente em tatuagens contendo

Figura 2.Tinta paradoxal escurecendo à esquerda. Tratado com sucesso com laser QS Nd:YAG 1.064 nm à
direita. Fotos: Dr A Troilius Rubin.
dióxido de titânio, como tinta branca, que é frequentemente asfalto de um acidente de bicicleta, ou uma força
usada para adicionar brilho a outras tintas de tatuagem. O penetrante, como um lápis de grafite. Infelizmente, uma
escurecimento da tinta também pode se desenvolver devido causa bastante comum de tatuagens traumáticas são
ao óxido férrico em tatuagens cosméticas em tons de pele, explosões de fogos de artifício e pólvora (fig. 3). Esta
muitas vezes usadas como maquiagem permanente. O situação constitui um risco específico, uma vez que o
mecanismo é provavelmente devido a uma redução química material pode explodir durante o tratamento a laser e
do pigmento com a luz do laser [23]. Uma sessão de teste seria criar cicatrizes na pele do paciente [27]. Portanto, esses
valiosa nesses casos, pois esse escurecimento da tinta pode casos devem ser sempre tratados com cautela. O sucesso
ser irreversível. Após o clareamento imediato, cerca de 10 a 20 na remoção da tatuagem traumática dependerá da
minutos após o tratamento, pode ser feita uma avaliação de profundidade e do tamanho da partícula. O material
uma possível mudança de cor. Mesmo que ocorra uma profundamente incorporado pode não ser completamente
redução química, de acordo com nossa experiência e outros apagado e o paciente deve ser informado disso. Materiais
relatos, a mudança para um laser QS com um comprimento de mais duros, por exemplo, asfalto e tinta de carro,
onda apropriado geralmente remove o pigmento escurecido precisarão de mais tratamentos, enquanto materiais mais
(fig. 2) [24, 25]. Alguns autores sugerem o uso de um CO2laser macios, por exemplo, sujeira e rímel, precisam de menos
no tratamento de tatuagens cosméticas em tons de pele ou [28].Se as partículas forem muito grandes, o laser não será
tinta alterada como uma boa alternativa, aproveitando o suficiente para atingi-las com seus pulsos curtos. Em tais
mecanismo de migração de pigmentos transepidérmicos [26]. situações, um laser ablativo, como um Erbium:YAG ou CO2
Em algumas tatuagens cosméticas, como delineador laser, pode ser benéfico [29].
permanente, é bastante comum ver a tinta espalhada para
baixo, na pálpebra inferior. Isso geralmente é fácil de remover
com um laser QS e não precisa de mais de 1 a 2 tratamentos.
Reações alérgicas
Se o paciente tiver alergia à tatuagem, isso aparecerá

Tatuagens traumáticas como uma dermatite alérgica típica ou como uma reação
granulomatosa ou liquenóide em áreas de cores
As tatuagens traumáticas são o resultado de acidentes em específicas [15]. Em nossa experiência, o mais comum é
que partículas pigmentadas ficam incorporadas na pele. uma reação alérgica ao pigmento vermelho, mas pode se
Estes podem resultar de danos abrasivos, por exemplo, desenvolver uma alergia a todos os tipos de cores,

Fig. 3.Tatuagem traumática devido a pólvora. Seis sessões de laser QS Nd:YAG 1.064 nm. Fotos: Dr A
Troilius Rubin.
Fig. 4.Reação alérgica à tinta vermelha de tatuagem provavelmente induzida pelo laser após duas sessões de laser
QS Nd:YAG 532 nm. Fotos: Dr A Troilius Rubin.
sendo o menos comum o preto. Às vezes, leva muito também foi descrito em alguns casos publicados [32]. Para
tempo, até um ano ou mais, para desenvolver uma evitar uma reação sistêmica, alguns cirurgiões a laser
alergia. Isso se deve a mudanças químicas na tinta ao recomendam um CO2ou laser Erbium:YAG em vez de ou
longo do tempo, sendo a luz solar um fator importante. O antes do tratamento com laser QS [33]. No entanto, em
próprio tratamento a laser também pode, em casos raros, nosso departamento, tratamos com sucesso pelo menos
induzir alergia à tinta fragmentada (fig. 4) [30, 31]. Como dez pacientes com reação alérgica localizada à tinta de
mencionado anteriormente, após o tratamento com laser tatuagem com um laser QS Nd:YAG. Vários pacientes
QS, a tinta da tatuagem é limpa por células que receberam corticosteroides intralesionais ou receberam
transportam os fragmentos de tinta através do sistema prescrição de aplicação diária de pomada de
linfático. Consequentemente, existe um risco potencial de corticosteroide potente para suprimir a maior parte da
uma reação sistêmica às partículas de tinta após o reação alérgica localizada 1 a 2 meses antes do
tratamento a laser, especialmente se houver uma reação tratamento com laser. No momento do tratamento, todos
alérgica local. Estar preparado para tal reação é, portanto, os pacientes receberam anti-histamínico oral uma hora
essencial. Os relatos de reações clínicas após o tratamento antes do tratamento com laser e também foram mantidos
com laser têm sido compostos principalmente de sob vigilância durante e 4 horas após a sessão. Até o
dermatite alérgica leve ou moderada, embora reações momento, não houve reações alérgicas sistêmicas durante
generalizadas tenham ou após o procedimento.

Tratamentos mais recentes e futuro Para o futuro, uma das coisas mais importantes é o
desenvolvimento de pigmentos de tatuagem mais seguros.
Hoje, já existem estudos promissores e uso contínuo Considerando o grande número de pessoas tatuadas que desejam
da próxima geração de lasers QS, usando pulsos na remover uma tatuagem, seria muito mais fácil se o pigmento fosse feito
faixa de picossegundos, que são relatados para criar de partículas não tóxicas e biodegradáveis. No entanto, isso significa que
resultados ainda melhores na limpeza de uma uma tatuagem não será 'para toda a vida' e, portanto, perderá seu valor
tatuagem. Isso é atribuído ao encurtamento do pulso, simbólico para muitos admiradores de tatuagens. Se a tinta permanente
combinando melhor com o tempo de relaxamento for a escolha geral da comunidade de tatuagem, seria de grande
térmico da tinta de tatuagem e gerando ondas vantagem se essa tinta tivesse comprimentos de onda de absorção bem
fotoacústicas mais efetivas [5, 34]. No entanto, essas conhecidos, facilitando assim a remoção com um laser QS. Cinco anos
novas máquinas são atualmente muito caras e é muito atrás, uma nova tinta de tatuagem foi comercializada nos Estados
cedo para dizer se valem a pena por sua capacidade Unidos, projetada como microesferas de polimetilmetacrilato contendo
aprimorada de limpar tinta de tatuagem. Portanto, tinta bioabsorvível com comprimentos de onda específicos de laser
mais estudos são necessários. (InfinitInk; Freedom, Inc., NJ, EUA). Esperamos ver mais disso e de tais
As técnicas mais recentes são combinações de iniciativas no futuro. Enquanto isso, o próximo passo importante é o
modalidades já conhecidas, como o pré-tratamento desenvolvimento de lasers. Por exemplo, seria útil ter lasers que
da pele com CO fracionado2laseroranErbium:YAG pudessem emitir uma grande variedade de comprimentos de onda para
laser e, em seguida, tratar diretamente a tatuagem tratar todas as diferentes cores de tinta que existem hoje e, ao mesmo
com um laser QS [35]. Outra combinação é o laser tempo, serem capazes de penetrar mais profundamente. Mesmo que
QS fracionado (que também é novo) com um laser alcancemos todas as melhorias desejadas acima, seria muito favorável se
QS de feixe completo [5, 36]. Além disso, para o público recebesse melhores informações sobre as limitações da
diminuir o grau de espalhamento e aumentar a remoção de tatuagens a laser antes de fazer uma tatuagem. poder
penetração da luz, é possível utilizar a diascopia penetrar mais fundo. Mesmo que alcancemos todas as melhorias
(compressão da pele com placa de vidro) durante a desejadas acima, seria muito favorável se o público recebesse melhores
sessão de laser QS. Em nossa experiência, isso informações sobre as limitações da remoção de tatuagens a laser antes
parece levar a um melhor efeito de limpeza de de fazer uma tatuagem. poder penetrar mais fundo. Mesmo que
pigmentos mais profundos. Há também relatos de alcancemos todas as melhorias desejadas acima, seria muito favorável se
aplicação transdérmica de glicerol para o mesmo o público recebesse melhores informações sobre as limitações da
efeito [37]. remoção de tatuagens a laser antes de fazer uma tatuagem.
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Yvonne Eklund, MD
Departamento de Dermatologia, Skane University Hospital
SE–205 01 Malmö (Suécia)
E-Mail Yvonne.Eklund@skane.se

Tatuagens e Eventos Adversos

Observações em nanoescala de pigmentos

de tatuagem na pele por microscopia de
força atômica
Colin A. Grantuma·Peter C. Twigguma·Desmond J. Tobinb

umaDepartamento de Engenharia Médica, Faculdade de Engenharia e Informática,bCentro de Ciências da Pele, Faculdade de
Ciências da Vida, Universidade de Bradford, Bradford, Reino Unido
Abstrato e água. Nem os fabricantes de tinta de tatuagem nem os

Neste estudo, mostramos como partículas de tinta de tatuagem de tatuadores que inventam sua própria tinta revelaram os
negro de fumo se acumulam na derme da pele humana usando componentes ou suas proporções precisas em suas tintas.
microscopia de força atômica de resolução fina, com a qual uma Os pigmentos sólidos para tinta preta são geralmente
única partícula de tinta na rede de colágeno pode ser fotografada. feitos de negro de fumo; no entanto, um estudo de 58
Esta informação demonstra ainda que as tintas de tatuagem são tintas de 6 cores diferentes mostrou que esses pigmentos
nanopartículas. Além disso, depositamos uma tinta de tatuagem têm predominantemente menos de 100 nm de diâmetro
comercialmente disponível em uma lâmina de vidro e calculamos [2]. As nanopartículas (definidas como partículas com
uma faixa de volumes para partículas de tinta únicas. tamanho inferior a 100 nm) são geralmente mais reativas
© 2015 S. Karger AG, Basileia quimicamente devido às suas altas proporções superfície-
volume e são potencialmente citotóxicas porque podem
passar através das membranas celulares.
Introdução
Por muitos séculos, os microscópios foram
A pele, que é o maior órgão do corpo, está posicionada instrumentos inestimáveis usados pelos cientistas,
na interface entre o ambiente externo e as estruturas especialmente nas ciências biológicas. No entanto, a
anatômicas internas e, como tal, fornece uma barreira resolução dos microscópios de luz é limitada devido à
contra uma série de perigos ambientais [1]. As difração, e os microscópios eletrônicos requerem
tendências recentes do século 21 mostraram um condições de vácuo. O microscópio de força atômica
aumento no número de pessoas com uma ou mais (AFM) foi criado pela primeira vez na década de 1980,
tatuagens ou arte corporal, algumas cobrindo grandes revigorando o campo da microscopia [3]. O AFM possui
regiões da superfície da pele. As tintas de tatuagem um longo conjunto cantilever/sonda de silicone (ou
consistem em um pigmento sólido disperso em um nitreto de silício) (fig. 1a) com uma sonda afiada na
meio aquoso que atua como carreador e geralmente é parte inferior do cantilever com um ângulo de meio
uma combinação de um álcool cone de aproximadamente 36°, e
Fonte de luz
Detector sensível à posição
Óptica de focagem
Cantilever
z
Comentários Z
y
x
Amostra
Acesso óptico irrestrito por baixo do plano de amostra
uma b
Fig. 1. aImagem de microscopia eletrônica de varredura do cantilever de silício AFM OMCL-AC160TS-R3

(diagrama cortesia da Olympus Corporation, Japão).bEsquema do mecanismo de varredura de superfície
com um AFM (diagrama cortesia de Oxford Instruments Asylum Research, EUA).
normalmente tem um raio esférico de aproximadamente al para investigações de amostras biológicas ou anatômicas
10-20 nm. sob condições fisiológicas representativas. Além disso, o
Detalhes intrincados de como funciona um AFM conjunto cantilever/sonda pode ser usado tanto como uma
podem ser encontrados em outro lugar [4]. Em ferramenta para visualização de superfície quanto como um
resumo, um laser é alinhado com a parte traseira dispositivo de entalhe para extrair as propriedades do material
do conjunto cantilever/sonda, que está inclinado de uma superfície de interesse. Por exemplo, foi recentemente
para baixo em aproximadamente 12° (fig. 1b). Em demonstrado que a elasticidade de uma única fibrila de
seguida, o conjunto cantilever/sonda é oscilado em colágeno é reduzida em 3 ordens de magnitude simplesmente
sua frequência ressonante por um motor pela hidratação de uma amostra [8] e que as propriedades do
piezoelétrico. A sonda oscilante é colocada em colágeno podem ser ajustadas variando o meio aquoso [9]. Os
contato intermitente com a superfície da amostra e padrões de bandas discretos e periódicos das fibrilas de
é escaneada sobre uma área de interesse, de colágeno têm diferentes propriedades mecânicas estáticas e
alguns nanômetros até um máximo de 100 μm. dinâmicas [10]. Finalmente, imagens de superfície do tecido
Mudanças na amplitude de oscilação devido à cicatricial da pele mostraram um alto grau de orientação das
topografia da superfície desviam o feixe de laser e fibrilas de colágeno como resultado da cicatrização de feridas
provocam uma mudança no sinal no fotodetector. com variações nas propriedades mecânicas do tecido em
Este é um canal de feedback que, em última comparação com a pele saudável [11]. Neste estudo, pela
análise, altera a distância vertical (Z) entre a ponta e primeira vez, utilizamos esta técnica de microscopia para
a amostra, resultando em uma imagem de avaliar amostras de pele tatuada.
superfície com contraste baseado na altura,
amplitude (erro) ou atraso de fase,
Instrumentos avançados de AFM usando baixas
temperaturas e condições de alto vácuo têm sido usados
Métodos
para imagens de átomos [5] e até ligações moleculares [6,
7]. No entanto, um AFM pode funcionar tanto em Tecido crioseccionado
condições de ar quanto em condições aquosas e, com o Uma amostra de pele tatuada foi obtida do antebraço
equipamento apropriado, pode funcionar em uma ampla de um homem de 62 anos. O consentimento total foi
faixa de temperaturas de até∼300°C. Isso o torna ideal- obtido do comitê de ética da clínica e do
98 Grant · Twigg · Tobin

tinta de tatuagem
Figura 2.Imagem de microscópio óptico de cima para baixo de um cantilever

Cantilever AFM
AFM na proximidade de aglomerados de tinta de tatuagem em uma seção de
pele da derme. Barra de escala, 200 μm.
10 10
8 nm 8 nm
800 105
6 6
700 100
mm
mm
4 600 4 95
90
2 500 2
85
0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
uma mm b mm
Fig. 3.Uma imagem AFM de 10 μm de um (uma) imagem de altura e um correspondente (b) imagem de amplitude.
universidade para o uso deste tecido. A amostra de pele modo usando sondas de silício Olympus AC160 (k∼40 N/m,
tatuada foi coletada em solução salina tamponada e raio da ponta∼10nm). Uma área de interesse adequada na
armazenada na chegada ao laboratório em freezer –80°C. A periferia dos agregados de tinta de tatuagem foi localizada
amostra de pele foi colocada em um criostato (Leica CM1860) usando uma câmera óptica AFM (10 ×) antes de engatar na
e aderida a um mandril de metal usando um composto de superfície e na imagem (fig. 2). Todas as imagens foram
incorporação de temperatura de corte ideal (Agar Scientific, processadas no software AFM baseado na plataforma IGOR
Essex, Inglaterra). Seções finas de pele dérmica (5 μm) foram Pro (Wavemetrics, EUA).
coletadas em lâminas de microscópio revestidas com poli- Uma imagem de varredura AFM de 10 μm é mostrada na
lisina e armazenadas a -80°C até a análise. figura 3, na qual (a) é a imagem de altura e (b) é a imagem de
amplitude ou erro. A pele nesta região de interesse é
Força atômica microscópica claramente ondulada com uma grande escala de dados
As lâminas de microscópio contendo a amostra de tecido vertical, o que faz com que as nanopartículas sejam muito
seccionado crio foram colocadas no palco de amostra de um difíceis de discernir.
MFP-3D AFM (Asylum Research, Santa Barbara, Califórnia, EUA) No entanto, a partir da imagem de amplitude,
e fotografadas no ar em contato intermitente várias observações podem ser feitas. O lado direito do
Observações em nanoescala de pigmentos de tatuagem na pele por microscopia de força atômica 99

2,0
14
nm
12 nm 1,5 82
10 95
80
mm
90 1,0
8
78
mm
85
6 0,5
76
80
4
75 0
2 0 0,5 1,0 1,5 2,0
uma mm
0
0 2 4 6 8 10 12 14
mm
nm
300
82
Fig. 4.Uma imagem de amplitude de 15 μm mostrando a maior
densidade de agregados de pigmento de tinta dentro da rede de 80
200
colágeno.
nm
78
100
76
A imagem de amplitude mostra a forte orientação das fibrilas
de colágeno, que é conhecida por ocorrer após a cicatrização 0
de feridas ou trauma [11] (neste caso, recebendo uma 0 100 200 300
tatuagem). Existem várias pequenas partículas individuais de b nm
tinta na região das fibrilas de colágeno altamente orientadas,
que são mostradas dentro do círculo tracejada na imagem de
amplitude (fig. 3b) e não são visíveis na imagem de altura 10
correspondente (fig. 3a). Além disso, na parte inferior 5 30 nm
Altura (nm)
esquerda da figura 3b no retângulo vermelho, há 0

-5
'aglomerados' de partículas de tinta agregadas que podem ser
- 10
vistas melhor na imagem de amplitude em comparação com a
- 15
imagem de altura. - 20
Com um campo de visão maior, como mostrado na figura
0 50 100 150
4, aglomerados de agregados de pigmento de tatuagem
c Distância (nm)
podem ser vistos junto com um grande acúmulo de pigmento
que domina a metade inferior da imagem de 15 μm. Deve-se
notar que, como a derme tatuada foi crioseccionada a 5 μm, Fig. 5. aUma imagem de amplitude de 2 μm mostrando pigmentos de
os aglomerados de pigmentos da tatuagem estão localizados tinta finamente dispersos.bUma região de varredura de 400 nm do
na superfície do tecido seccionado, bem como na quadrado vermelho, resolvendo uma partícula primária.cUma seção de
subsuperfície. A superfície da pele parece ilesa pelo crio- linha sobre uma partícula de pigmento primário, mostrando o perfil da
seccionamento; caso contrário, haveria danos ao tecido superfície.
induzidos por cisalhamento.

O AFM tem uma capacidade de resolução impressionante na
direção z (vertical) até o nível de Angstrom. A Figura 5a mostra uma de um perfil de linha (fig. 5c) dentro de um aglomerado de
imagem de amplitude AFM de 2 μm de aglomerados de partículas partículas de tinta. Como o uso de um AFM envolve metrologia
de pigmento de tinta de tatuagem dispersas dentro da rede de de superfície, a partícula mostrada provavelmente está
colágeno. A Figura 5b revela uma única partícula de tinta com um incorporada na rede de colágeno e pode ser maior do que o
diâmetro de 30 nm, conforme medido calculado. Infelizmente, a idade/duração do

nm 50
1,5
292 45
290
Altura (nm)
1,0 288 40
mm
286
35
284
0,5 282 30
280
278 25
0
0 0,5 1,0 1,5 0 0,5 1,0 1,5 2,0
uma mm b Distância (μm)
Fig. 6. aUma varredura de amplitude de 2 μm de tinta de tatuagem em uma lâmina de vidro.bUma seção de linha ao longo da linha tracejada preta que liga a
partícula 1 e a partícula 2.
tatuagem e a identidade da(s) tinta(s) usada(s) no braço do 3.631 nm3. Colocando esses valores em contexto, uma
sujeito de 62 anos não são conhecidos, embora a cor da nanopartícula esférica de 100 nm de diâmetro teria um
superfície fosse monocromática (azul/preto). Os volume de 523.599 nm3. Nossa hipótese é que nanopartículas
pigmentos de tinta na pele provavelmente se difundiram/ primárias únicas e isoladas na derme podem ser a origem de
reposicionaram ao longo do tempo desde o evento respostas alérgicas devido à maior reatividade de
original da tatuagem, porque se sabe que os pigmentos nanopartículas de tamanho menor em comparação com as
de tinta depositados normalmente não são estacionários e partículas aglomeradas encontradas na pele da tatuagem. Os
estão sujeitos à resposta não autoimune mediada por nanomateriais são conhecidos por exibirem propriedades
células do corpo. diferentes de suas contrapartes em massa; quanto menor a
Para demonstrar a validade das imagens AFM dos partícula, maior a fração de átomos na superfície e maior a
pigmentos de tinta depositados nas redes de colágeno energia de ligação por átomo, resultando em átomos de
dérmico, fotografamos uma tinta de tatuagem superfície que são menos estáveis (ou seja, mais reativos) do
comercialmente disponível (Scream Black, Tattoo World UK) no que átomos em massa [12].
nível de partícula primária como controle. A tinta da tatuagem
foi diluída (1:1.000) e uma gota de 100 μl foi colocada em uma
lâmina de vidro revestida com polilisina. Após 10 minutos de
tempo de deposição, a tinta foi lavada da superfície e
Conclusão
suavemente seca com uma corrente de nitrogênio e depois
colocada sob um AFM. A varredura AFM resultante das Este estudo preliminar mostrou que o AFM pode resolver
partículas de tinta dispersas é mostrada na figura 6a. Apesar nano-partículas de tinta de seções de pele humana
de ser uma fonte diferente de tinta de tatuagem preta, houve tatuada. O tamanho da partícula individual de tinta de
uma notável semelhança no acúmulo de pigmentos na pele e tatuagem na rede dérmica, conforme resolvido por um
no substrato de vidro (cf fig. 3b, 4, 5a, b com fig. 6). AFM, foi de aproximadamente 30 nm. Os aglomerados de
tinta ligados ao substrato de vidro no experimento de
Uma seção de linha sobre duas partículas individuais na
controle mostraram uma semelhança impressionante com
superfície do vidro é mostrada na figura 6b, na qual as alturas
os pigmentos de tinta aglomerados encontrados na pele
das partículas são 17 e 16 nm, respectivamente, e as larguras
são 68 e 42 nm, respectivamente. Supondo que esses dois
tatuada. Com pigmentos de tinta em vidro, os perfis de
pigmentos únicos sejam representativos e tenham geometrias linha podem ser usados para medir a área e a altura da
quase circulares, essas dimensões indicam um volume de superfície, revelando o volume de um único pigmento de
partículas de pigmento de tinta entre 1.385 e tinta.
Observações em nanoescala de pigmentos de tatuagem na pele por microscopia de força atômica 101

Referências
1 Tobin DJ: Bioquímica da pele humana ou 6 Gross L, Mohn F, Moll N, Liljeroth P, Meyer G: 9 Grant CA, Brockwell DJ, Radford SE, Thomson
cérebro do lado de fora. Chem Soc Rev A estrutura química de uma molécula NH: Ajustando o módulo elástico de fibrilas de
2006;35:52–67. resolvida por microscopia de força atômica. colágeno hidratadas. Biophys J 2009;97:2985–
2 Høgsberg T, Loeschner K, Löf D, Serup J: Ciência 2009;325:1110–1114. Gross L, Mohn 2992.
Tintas de tatuagem em uso geral contêm 7 F, Moll N, Schuler B, Criado A, Guitián E, Peña 10 Grant CA, Phillips MA, Thomson NH: Análise
nanopartículas. Br J Dermatol 2011;165: D, Gourdon A, Meyer G: Discriminação de mecânica dinâmica de fibrilas de colágeno em
1210–1218. ordem de ligação por microscopia de força nanoescala. J Mech Behav Biomed Mater
3 Binnig G, Quate CF, Gerber C: Microscópio atômica. Ciência 2012;337:1326–1329. 2012;5:165–170. Grant CA, Twigg PC, Tobin DJ:
de força atômica. Phys Rev Lett 1986; 11 Propriedades nanomecânicas estáticas e
56:930-933. 8 Grant CA, Brockwell DJ, Radford SE, dinâmicas do tecido da pele humana usando
4 Santos NC, Castanho MARB: Uma visão Thomson NH: Efeitos da hidratação na microscopia de força atômica: efeito de
geral das aplicações biofísicas da resposta mecânica de fibrilas de colágeno cicatrizes na derme superior. Acta Biomater
microscopia de força atômica. Biophys individuais. Appl Phys Lett 2008;92: 3902– 2012;8: 4123–4129.
Chem 2004;107:133–149. 3904.
5 Giessibl FJ: O caminho do AFM para a resolução 12 Roduner E: O tamanho importa: por que os
atômica. Materiais Hoje 2005;8:32–41. nanomateriais são diferentes. Chem Soc Rev 2006;
35:583-592.
Dr. Colin A. Grant

Polymer IRC Labs, Faculdade de Engenharia e Informática, Universidade de Bradford Bradford
BD7 1DP (Reino Unido)
E-mail c.grant@bradford.ac.uk

Fabricação, Materiais e Propriedades dos Produtos de Estoque de Tinta de Tatuagem Comercializados

Fabricação de produtos de tinta de

tatuagem hoje e no futuro: Europa
Ralf Michel
TIME – Tattoo Ink Manufacturer Europe, Neuburg am Rhein, Alemanha
Abstrato O texto a seguir aborda o uso de tinta de tatuagem

O artigo descreve a situação do mercado europeu e o quadro para ambos os fins, pois ambos os produtos são
jurídico na Europa. Ele mostra o estado da produção sob o regulamentados da mesma forma.
gerenciamento de qualidade ISO 9001:2008 e descreve o
futuro da produção de tinta de tatuagem com base nas
diretrizes de boas práticas de fabricação para tintas de Situação do Mercado Europeu
tatuagem. © 2015 S. Karger AG, Basileia
A maioria das tintas usadas para tatuagens é

fabricada fora da Europa (estimada em 70–80%). Os
Definição de Tatuagem e Maquiagem produtos americanos usados por artistas
Permanente profissionais estão dominando o mercado, e as
tintas da Ásia são distribuídas principalmente para
«A tatuagem é uma prática pela qual uma marcação ou não profissionais.
desenho permanente na pele (uma 'tatuagem') é As tintas de maquiagem permanente são
administrado por injeção intradérmica de produtos fabricadas principalmente na Europa (estimada em
constituídos por corantes e ingredientes auxiliares» [1]. 70-80%), e apenas alguns produtos são importados da
«Uma maquilhagem permanente (PMU) consiste América e da Ásia [2].
em corantes e ingredientes auxiliares que são Os fabricantes europeus de tintas estão localizados
injetados por via intradérmica com o objetivo de principalmente na Inglaterra, Alemanha, França, Itália
realçar os contornos do rosto» [1]. e Espanha. Existem cerca de 30 empresas
que produzem tintas de tatuagem na Europa. Muitas tintas de Em geral, nenhum ingrediente proibido para uso em produtos
maquiagem permanente são produtos de marca própria cosméticos pode ser usado em tintas de tatuagem. Todos os
fabricados na Alemanha ou na Itália. outros ingredientes que não são regulamentados em
cosméticos podem ser usados. Alguns corantes permitidos em
cosméticos, mas identificados como perigosos para tatuagens,
Situação Jurídica e Controle de Mercado foram adicionados à lista proibida.
A resolução ResAP(2008)1 sobre os requisitos e

critérios para a segurança de tatuagens e maquiagem Situação atual na Europa
permanente (substituindo a resolução ResAP(2003)2
sobre tatuagens e maquiagem permanente) pode ser Fabricantes na Europa continental reformularam
considerada como o estado da arte para a fabricação suas tintas e evitam ingredientes que são proibidos
de tintas de tatuagem. para uso em tatuagens de acordo com
Apenas alguns países europeus adotaram ResAP(2008)1. Algumas empresas estabeleceram
regulamentos nacionais sobre tintas de tatuagem um sistema de gestão de matérias-primas,
(Holanda, Alemanha, França, Espanha, Suécia, Suíça definindo e controlando a qualidade das matérias-
e Noruega), e alguns estão usando a resolução para primas utilizadas em seus produtos.
controlar as tintas de tatuagem (Itália, Eslovênia, Uma avaliação de risco deve ser realizada de
Dinamarca e Áustria). A Dinamarca e a Áustria têm acordo com ResAP(2008)1, mas, de fato, há
regulamentos nacionais preparados com base em praticamente nenhuma diretriz para a avaliação de risco de tat-
ResAP(2008)1 mas estão aguardando novas etapas de tintas demais, e ainda há uma lacuna científica.
A Comissão Europeia. Um grupo ad hoc sobre a segurança de tatuagens e
Atualmente, os fabricantes de tintas de tatuagem maquiagem permanente de P-SC-COS do Conselho da Europa
precisam seguir muitos regulamentos nacionais. Em apresentou uma versão preliminar, intitulada "Rumo a uma
países com regulamentações nacionais, os fabricantes avaliação de risco toxicológico de produtos químicos e tintas
de tinta são controlados pelas autoridades e em outros de tatuagem" [3], que pode ser usado como uma diretriz para
países, como o Reino Unido, não há controle algum. a avaliação de risco de tintas de tatuagem em um futuro
próximo e também descreve a lacuna científica existente.
Na Espanha, a agência que controla os produtos
médicos (Agencia Española de Medicamentos y Productos Os maiores problemas no passado foram a
Sanitarios) é responsável pelas tintas de tatuagem, e esses contaminação microbiológica das tintas e a presença
produtos precisam ser homologados. As regras desta de aminas aromáticas cancerígenas e hidrocarbonetos
homologação não são claras e existem poucos produtos aromáticos policíclicos cancerígenos (PAHs).
homologados. A maioria dos artistas da indústria da As tintas fabricadas hoje em países com
tatuagem usa produtos não homologados. Esta regulamentações nacionais são muito mais seguras do
informação mostra que o excesso de regulamentação não que há 10 anos. A qualidade microbiológica dos
pode criar um mercado mais seguro para os produtos atuais é boa, e a contaminação das tintas é
consumidores. um problema menor agora em comparação com o
ResAP(2008)1 poderia ser apenas um primeiro passo para início deste século. As tintas são entregues estéreis e
a regulamentação das tintas de tatuagem. Há uma lacuna de formuladas para permanecerem em condições
conhecimento científico no que diz respeito ao processo de microbiologicamente estáveis após a abertura.
tatuagem e o que acontece quando as tintas entram no corpo. Pigmento Amarelo 74 tem sido associado a muitos
Por esta razão, os regulamentos cosméticos são usados para relatos de o-anisidina, que é uma amina aromática
criar listas de ingredientes proibidos. Em ge- cancerígena em tintas de tatuagem. A maioria
104 Michel

Os fabricantes europeus já substituíram este outro método pode resultar na detecção de níveis
pigmento. Ambas as resoluções, ResAP(2003)2 e de pigmento mais altos.
ResAP(2008)1, melhoraram significativamente a Os mesmos problemas ocorrem com análises de
qualidade da tinta em relação às aminas aromáticas aminas aromáticas cancerígenas. Usar o método errado
cancerígenas e atualmente são encontradas em muito resultará em resultados negativos quando, na verdade, os
poucas tintas fabricadas na Europa. pigmentos são capazes de se separar em compostos
Os PAHs estão presentes na maioria dos pigmentos proibidos.
de negro de fumo no mercado. Existem muito poucos
pigmentos disponíveis que atendem aos requisitos Falta de Diretrizes para Avaliação de Risco
para tintas de tatuagem, e é difícil para os fabricantes Atualmente, não há uma maneira clara de fazer uma
encontrá-los e escolher o melhor para suas tintas. avaliação de risco e os fabricantes apenas coletam dados
Muitos produtores europeus de tintas de tatuagem disponíveis para matérias-primas.
resolveram este problema nos últimos anos, mas
ainda existem produtos no mercado que não Falta de Diretrizes para Boas Práticas de
cumprem as recomendações da ResAP(2008)1. Fabricação (BPF)
A BPF cosmética é a diretriz correta ou as BPF para a
fabricação de produtos farmacêuticos estéreis devem ser
Problemas para fabricantes de tinta hoje seguidas? Em 2005, a TIME publicou um rascunho de
diretriz GMP afirmando que as tintas de tatuagem devem
Tentar seguir as resoluções e regulamentações ser tratadas comparável aos produtos de dispositivos
nacionais na Europa está associado aos seguintes médicos classe 2b (dispositivos implantáveis e
problemas para os fabricantes: dispositivos invasivos cirurgicamente de longo prazo) [5].
Finalmente, a própria situação do mercado dificulta
Falta de métodos analíticos harmonizados Os laboratórios a aplicação de mudanças nos processos de fabricação.
nacionais e a maioria dos fabricantes de tinta usam um Sem regulamentos comuns em toda a Europa e para
método de digestão por micro-ondas, e a maioria dos produtos importados, os concorrentes têm custos
fabricantes de tintas de maquiagem permanente usa um muito baixos em comparação com os fabricantes
método cosmético para analisar o níquel em soluções europeus em países regulamentados. Os pigmentos
aquosas. Os resultados obtidos com estes dois métodos que são usados atualmente para criar tintas são
foram surpreendentemente diferentes. Usando o método muito mais caros, e o sistema de gestão de qualidade
cosmético, descobriu-se que a tinta é 'livre de níquel', mas necessário para fabricar um produto seguro é caro e
com o método de digestão por micro-ondas, 60 ppm ou inclui o gerenciamento de matérias-primas e análises
mais de níquel foram detectados. Há uma explicação fácil adicionais. Os preços atuais de mercado das tintas de
para esta discrepância, que é que os 'produtos contendo tatuagem não permitem a total conformidade com as
níquel em torno de 60 mg/kg são baseados em óxidos de diretrizes de produção GMP.
ferro' [4].
O mesmo problema ocorre com as análises de
PAH, que dependem do solvente, temperatura e Produção de tinta hoje e gerenciamento
tempo. Usando o método da Food and Drug de qualidade
Administration dos EUA de acordo com o requisito
21 CFR Seção 178.3297, é possível fabricar tintas A Figura 1 mostra um fluxograma simplificado que
pretas à base de carbono (que compreendem mais descreve como gerenciar a produção de tinta sob a ISO
de 98% de todas as tintas pretas do mercado) de 9001: 2008, começando com a entrega de matérias-
acordo com as exigências da resolução . Nós- primas. Não é mostrado na figura o processo de compra,
Fabricação de produtos de tinta de tatuagem hoje e no futuro: Europa 105

UMA
coloque a amostra retida no armazenamento
arquivo
zona C
Garantia da Qualidade
VA 75-1
registro de monitoramento
FB 75-2
coleta de amostras teste de qualidade

sala de coleta de amostras laboratório de controle de qualidade
zona C zona C
UMA
VA 75-10 AA 75-13
protocolo de amostra e teste certificado de amostra e teste
FB 75-4 FB 75-2
UMA
departamento de recebimento de mercadorias

loja de quarentena
rotulagem de matérias-primas
zona E em stock UMA
zona E
estoque
zona E
estoque
VA 75-4 VA 75-4
estoque
registrar o recebimento de mercadorias VA 75-1

FB 75-1 registro de monitoramento
UM 75-4
FB 75-2
UMA
UMA
Figura 1.Fluxograma do processo – boas práticas de fabricação de tintas de tatuagem.
incluindo a definição de parâmetros de qualidade para as dução é para tintas não estéreis. A esterilização das
matérias-primas. tintas ocorre após o enchimento e vedação do
O processo deve ser descrito nas instruções de recipiente final. As zonas são definidas de acordo
processo (marcadas VA) e instruções de trabalho com as BPF de medicamentos estéreis. A Zona E
(marcadas AA). Os formulários são definidos (marcados está localizada fora da sala limpa.
como FB) e usados para documentação. A primeira etapa é o recebimento e rotulagem da
É necessário designar uma pessoa para ser matéria-prima e a primeira verificação dos
responsável por cada etapa, e a mesma pessoa documentos. O material é estocado em uma loja de
não deve realizar a gestão da produção e da quarentena. Do depósito de quarentena, ele é
qualidade. transferido para uma sala de amostragem, onde as
Para produção em sala limpa, uma zona é usada amostras são coletadas para análise e teste e retidas
para indicar as condições. Essa forma de pro- para documentação.
106 Michel

UMA B
liberação para produção misturando dispersando

Produção Produção
Produção zona C zona C
VA 75-5 Produção Produção B
reclamação/liberação
protocolo de produção AA 75-1 AA 75-1
FB 75-5 protocolo de produção protocolo de produção
UMA FB 75-5 FB 75-5
protocolo de amostra e teste

UM 75-4 sala de preparação de provisão/
cabine de pesagem
zona C
UMA B
Produção
armazenar
AA 75-1
armazenamento temporário
protocolo de produção
E se zona E FB 75-5
UMA
OK estoque
VA 75-1
FB 75-2
UMA E se
não reenvio/reclamação
departamento de saída de mercadorias
zona E
distribuição
reclamação externa
FB 83-1
UMA B
Figura 1.Contínuo.
Após o controle de qualidade, a matéria-prima é o departamento de enchimento. Se a tinta não estiver em conformidade
estocada em uma loja de matéria-prima se todos os testes com o padrão interno, ela será colocada em quarentena.
forem aprovados. Caso a matéria-prima não passe nos O próximo passo é o enchimento e selagem do produto. A
testes, ela é devolvida ao fornecedor ou descartada. esterilização é realizada durante esta etapa, após a qual o
Na sala de preparo (cabine de pesagem), todos os produto é novamente colocado em quarentena, a menos que
ingredientes são verificados novamente e pesados de seja liberado pelo departamento de segurança da qualidade
acordo com o protocolo de fabricação. Em seguida, a tinta com comprovação de esterilidade.
é misturada e dispersa, seguindo as instruções de As tintas são então rotuladas e embaladas com todas
trabalho. Os controles em processo garantem uma as informações necessárias, incluindo dados do lote de
qualidade constante do produto fabricado. A tinta é então esterilização. Após uma inspeção final de qualidade,
verificada novamente e, se estiver de acordo com os incluindo embalagem e rotulagem, as tintas são liberadas
padrões e amostras de referência, é enviada para para venda.

B C
inspeção em processo/ preenchimento/codificação
liberação para preenchimento Produção

zona C teste de qualidade do produto
B Produção Produção Laboratório QS
VA 75-6 AA 75-1 zona C

protocolo de produção protocolo de produção Garantia da Qualidade
FB 75-5 FB 75-5
B C
desperdício esterilização
loja de quarentena
armazenamento temporário E se
sala de esterilização
produção da loja de quarentena OK C
zona E zona E
zona E
estoque Produção
VA 75-1 VA 75-7
estoque
reclamação interna protocolo de esterilização
FB 83-1 FB 75-2
FB 75-16
E se
não C
B C
Figura 1.Contínuo.
Diretrizes para o GMP de tintas de tatuagem são turing equipamentos precisam de rigorosos padrões de higiene
mostradas na figura 2, que descreve aspectos da para evitar contaminação e quaisquer efeitos adversos. Instalações
produção de GMP. e equipamentos críticos para a manutenção da qualidade dos
Um sistema eficaz de garantia de qualidade (QA) produtos precisam de validação adequada.
envolvendo a gestão e o pessoal de vários A produção deve ser organizada de acordo com
departamentos precisa ser estabelecido. É as BPF com instruções e procedimentos pré-
necessário ter pessoal com as habilidades estabelecidos. A documentação e a investigação de
necessárias para atingir os objetivos de QA, e esses desvios de processo e defeitos do produto são
indivíduos precisam de treinamento regular na necessárias. Também é importante ter medidas
teoria e aplicação de QA e GMP. técnicas e/ou organizacionais em vigor para evitar a
Para o pessoal e instalações, os programas de contaminação cruzada. A validação de novos
higiene são obrigatórios. Instalações e fabricação processos de fabricação e aqueles que
108 Michel

C
armazenar
marcação/ inspeção final da embalagem armazenar amostra retida
C estoque de quarentena
embalagem secundária Escritório de controle de qualidade arquivo
sala de alfaiataria
sala de alfaiataria zona E
zona E
zona E zona E Garantia da Qualidade
distribuição
Produção Garantia da Qualidade
desperdício
C loja de quarentena
armazenar
estoque para distribuição

zona E
zona E
estoque
distribuição
Figura 1.Contínuo.
substancialmente alterado é essencial para a responsável pelas matérias-primas, materiais de

produção. As fases críticas do processo de fabricação embalagem e produtos intermediários e acabados.
precisam ser revalidadas. Laboratórios contratados podem ser usados.
A empresa deve estabelecer um sistema de documentação O controle final do produto acabado antes de seu
abrangendo as operações de fabricação e o histórico de lançamento no mercado inclui a avaliação das
rastreamento da fabricação de cada lote. Para sistemas de condições de produção, controles em processo,
processamento de dados eletrônicos ou outros, é necessário documentos de fabricação e conformidade das
provar que os dados são armazenados adequadamente especificações. Amostras do produto acabado para
durante o período em questão. cada lote retido devem ser armazenadas por no
Para controle de qualidade e rotulagem, é mínimo 1 ano após a data de validade, e amostras de
necessário ter uma pessoa qualificada e independente determinadas matérias-primas devem ser
da produção. O laboratório de controle de qualidade é armazenadas por 2 anos após a liberação do produto.

Qualidade
garantia
sistema
Inspeção Pessoal
Reclamações,
Instalações
recall do produto
Contrato
BPF
Equipamento
fabricação
Controle de qualidade
Produção
e rotulagem
Documentação
Figura 2.Aspectos da produção de BPF.
É possível usar um fabricante contratado. Um Resumo

contrato escrito documenta a responsabilidade
de cada parte, e o contratado deve respeitar os Ainda há muitos passos necessários para alcançar a
princípios e diretrizes das BPF e submeter-se a regulamentação comum das tintas de tatuagem na
inspeções realizadas pelas autoridades Europa e muitas perguntas a serem respondidas. Deve-se
competentes. admitir que ainda existem lacunas científicas em relação à
Após a liberação do produto no mercado, é tatuagem que precisam ser pesquisadas no futuro. Faltam
necessário examinar e registrar reclamações sobre métodos de teste suficientes para obter todos os dados
defeitos no produto e informar às autoridades para uma avaliação de risco completa.
competentes qualquer defeito que possa resultar Apesar desses problemas, ainda é possível começar a
em recall ou restrição de fornecimento. Um recall regular as tintas de tatuagem. Como primeiro passo, será
deve ser preparado para ações urgentes. necessário estabelecer métodos analíticos harmonizados.
Finalmente, os estados devem inspecionar a Com base nesses métodos, os limites estabelecidos no
produção para garantir a aderência aos princípios e ResAP(2008)1 devem ser revistos.
diretrizes das BPF e trocar informações com outras Com as diretrizes disponíveis para a avaliação de
autoridades competentes. O fabricante deve segurança de tintas de tatuagem pelo Conselho da
garantir que as operações de fabricação sejam Europa, é possível criar um primeiro regulamento
realizadas de acordo com as BPF e fornecer comum baseado na resolução ResAP(2008)1 do
autorização. O fabricante também deve realizar Conselho da Europa para todos os países europeus e
auto-inspeções regulares. para os importadores.
110 Michel

Referências
1 Conselho da Europa: 2. Definições; em: 3 Conselho da Europa, Versão final 18– 5 TIME – Tattoo Ink Manufacturer of Europe:
Resolução ResAP(2008)1 sobre requisitos e 09–2014 PA/PH/COS (10) 27 2R. Good Manufacturing Practice of Tattoo
critérios para a segurança de tatuagens e 4 Anterior G: Tintas de Tatuagem: Análise, Inks, 2005.
maquiagem permanente (substituindo a Pigmentos, Legislação: Uma Introdução às
Resolução ResAP(2003)2 sobre tatuagens e Tintas de Tatuagem, Sua Análise, Pigmentos
maquiagem permanente). Conselho da em Uso, Suas Classes Químicas, Legislação
Europa, 2008. Atual na Europa, Problemas decorrentes de
2 Revisão marcada internamente pela TIME – Leis Incompletas, Quantificação de Pigmentos
Tattoo Ink Manufacturers of Europe. e Metais na Pele. epubli GmbH, 2014, pág. 62.
Ralf Michel
DC-TP Europe GmbH
Losenstrasse 10
DE–76776 Neuburg am Rhein (Alemanha)
E-Mail contact@time-online.eu


As variáveis realistas subjacentes à verdadeira

segurança na fabricação de pigmentos de tatuagem
Mário Barth
Produtos INTENZE, Hackensack, NJ, EUA
Abstrato tatuagem (considerando o preço, qualidade e definitivamente a
A regulamentação da fabricação de produtos de tinta de tatuagem nos EUA e no resto do mundo é o foco permanência) tem e terá um impacto auto-regulador impulsionado
deste artigo, que traça as relações históricas entre a fabricação oficial e não oficial e regulamentações pelos clientes. © 2015 S. Karger AG, Basileia
associadas, movimentos autorreguladores dentro da indústria e os impactos da excesso de regulamentação
sobre a economia dos mercados de fabricação de tinta. O autor, Mario Barth, destaca que mudanças muito
rápidas nos padrões de produção da indústria podem fazer com que o sistema se deteriore, levando a uma Para ser perfeitamente claro antes de começar, só
mudança essencialmente negativa para os mercados subterrâneos. Além disso, esses regulamentos não quero dizer que não sou contra a regulamentação dos
levariam a um produto final mais saudável porque os problemas de saúde atualmente considerados pigmentos de tatuagem. No entanto, acredito que há
associados às tatuagens (afetando 6% das tatuagens realizadas na Alemanha) podem ser causados por muitas variáveis na equação e que a regulamentação
vários fatores adicionais, como a técnica de tatuagem e cuidados posteriores. O pigmento em si (que causa excessiva da fabricação de pigmentos é tão perigosa
problemas de saúde em apenas 0,6% das tatuagens) poderia nesta equação não ser otimizado dentro de um quanto não ter regulamentos ou diretrizes. O ResAP/
mercado superregulado. Além disso, aspectos de preço e receita são analisados em detalhes, mostrando 2008, em sua forma original, levou a grandes
que fornecedores de alta qualidade estão gastando a maior parte de seus esforços na aprovação de mudanças na fabricação de pigmentos para tatuagem.
regulamentações e que essas regulamentações não estão diminuindo a quantidade de produtos de baixa Os fabricantes de pigmentos de tatuagem ainda estão
qualidade no mercado geral. Por fim, a noção de tatuagem como 'uma decisão de adulto' é explicada como tentando cumprir esses regulamentos, pois novas
outra variável que deve ser considerada na criação de regulamentos, pois o processo decisório de um restrições são implementadas da noite para o dia. Para
mostrando que os fornecedores de alta qualidade estão gastando a maior parte de seus esforços na uma visão interna da perspectiva de um fabricante de
aprovação de regulamentações e que essas regulamentações não estão diminuindo a quantidade de pigmentos de tatuagem, continue lendo.
produtos de baixa qualidade no mercado geral. Por fim, a noção de tatuagem como 'uma decisão de adulto' é Para entender adequadamente por que a indústria de
explicada como outra variável que deve ser considerada na criação de regulamentos, pois o processo fabricação de pigmentos de tatuagem está aceitando a
decisório de um mostrando que os fornecedores de alta qualidade estão gastando a maior parte de seus regulamentação adequada e reconhece sua importância,
esforços na aprovação de regulamentações e que essas regulamentações não estão diminuindo a quantidade precisamos analisar historicamente a fabricação de
de produtos de baixa qualidade no mercado geral. Por fim, a noção de tatuagem como 'uma decisão de pigmentos de tatuagem. A fabricação de pigmentos é tão
adulto' é explicada como outra variável que deve ser considerada na criação de regulamentos, pois o antiga quanto a própria tatuagem. No início, os pigmentos
processo decisório de um eram apenas produzidos pelo artista performático, e
foram preparados desta forma até recentemente.
A seguinte citação é de um catálogo de Percy pneus, e é colocado sobre blocos de madeira. Não
Waters de 1925, no qual ele fala sobre seu pigmento importa quão grande seja o interior e o motor, o
[1]: veículo permanecerá imóvel e as pessoas
'Use apenas as melhores cores compradas em caminharão em vez de usá-lo para o propósito
revendedores confiáveis. Eles são quimicamente puros e pretendido de transporte.
inofensivos para a pele, enquanto as cores de imitação É um fato comumente conhecido na
vendidas pelos chamados importadores nada mais são do que indústria de tatuagens que tatuadores,
tinta de casa comum e provavelmente veneno. As cores fabricantes de pigmentos e fabricantes e
genuínas raramente são encontradas entre os iniciantes, pois fornecedores de ferramentas se autorregulam
eles, sem saber a diferença, usam o que lhes é dito, ou talvez e fazem, e eles fizeram um trabalho
as compram por um preço muito mais alto. As melhores cores excepcional nos últimos cem anos, sem ajuda
são usadas pelos TATUADORES ANTIGOS, que sabem o tipo de das agências reguladoras. . No entanto, isso
comprar tão bem quanto sabem que uma tatuagem de cores não significa que não deva haver
vivas lhes trará negócios.' regulamentação; na verdade, sugere o
Embora se possa argumentar fortemente que as cores completo oposto. Apenas mostra que, sem
usadas durante este período de tempo eram seguras e dúvida, será necessário trabalhar em conjunto
inofensivas e que apenas os veteranos tinham e entender que um ofício que tem mil anos
conhecimento das melhores cores para usar, esta citação não pode ser alterado em alguns anos,
mostra, de forma documentada, que a indústria começou especialmente regulando os pigmentos sem
a se autorregular e considerar segurança do produto há realmente entender o impacto global,
quase 100 anos. Também levanta um ponto mais treinamento necessário para o indústria,
interessante, que pode ser reconhecido sentando-se e viabilidade econômica, controle qualificado,
lendo mais atentamente nas entrelinhas, sobre a questão aplicabilidade direcionada e adequada e, mais
real relacionada às conexões entre qualificações, importante, sustentabilidade. Não adianta
suprimentos, conhecimentos e pigmentos de tatuagem regular uma parte da equação e não
adequados dos artistas. É muito claro que mesmo durante considerar a contrapartida igualmente
esse período inicial de tatuagem profissional e fabricação importante e esperar um resultado
de pigmentos, o nível educacional do artista performático sustentável. Para esclarecer isso com mais
desempenhou um papel significativo no comportamento detalhes, considere se é possível perder 40
dos pigmentos. Até o momento, não mudou muito com o quilos ou quilos em 1 dia. Embora pareça
uso de cores de imitação, que são principalmente impossível, é alcançável cortando todos os
produzidos por fabricantes de pigmentos de tatuagem membros e a cabeça. Embora seja muito claro
'subterrâneos'. Essas cores de imitação são usadas que a perda de peso foi alcançada, a vida não
principalmente, mas não exclusivamente, por tatuadores será mais sustentada. Assim, é de suma
'underground' ou iniciantes, que superam os profissionais. importância considerar todas as variáveis
Alguns podem argumentar que este é mais um motivo antes de tomar uma decisão baseada apenas
para as próximas regulamentações, que visam promover a em um processo de pensamento teórico.
segurança do consumidor final, e podem estar corretas; no Considerando o exemplo acima, um resultado
entanto, o único desafio permanece na regulamentação que é acabaria por resultar na perda de vidas. Seria
uma combinação de produto, educação, uso adequado do uma escolha mais fácil e, em última análise,
material e os cuidados posteriores vitais pelo cliente da melhor perder esse peso por um longo
tatuagem, isso não é considerado ou mesmo abordado período de tempo, o que representa uma
remotamente. Para citar esta questão como um exemplo, um alternativa mais saudável associada a uma
carro é construído sem mudança de estilo de vida. De forma similar,
As variáveis realistas subjacentes à verdadeira segurança na fabricação de pigmentos de tatuagem 113

istas. A aplicação desses regulamentos de forma As reações alérgicas e de intolerância não são
extrema não fornece aos fabricantes de pigmentos consideradas separadamente dentro desse 0,65%
de qualidade tempo suficiente para fazer as porque foram recentemente identificadas como os
mudanças adequadas, dando aos artistas maiores contribuintes para reações a produtos de
underground, que não têm regulamentos e, higiene pessoal pela 'Industrie-Verband für
portanto, são mais propensos a causar problemas Körperpflege' alemã. Isso pode ser considerado um
de saúde que não são rastreáveis e são mais fator adicional para contestar os problemas de saúde
difíceis de tratar, uma chance de dominar a 'autênticos' causados por pigmentos de tatuagem.
indústria. Embora pareça lógico impor Esta pesquisa forneceu mais esclarecimentos de
regulamentos rigorosos sobre pigmentos para que a regulamentação excessiva de pigmentos de
tatuagem, sem o treinamento dos artistas e a tatuagem é questionável. Especialmente considerando
educação do consumidor final sobre a importância como essas mudanças são demoradas e custosas para
dos cuidados posteriores, esses regulamentos fabricantes e agências reguladoras governamentais,
realmente alcançarão o efeito oposto aos ainda mais preocupações são levantadas ao analisar o
desejados. É preciso entender que cada ser possível ponto de pico em que uma regulamentação
humano que recebe e aplica esses pigmentos e os qualitativa se torna tão sobrecarregada que
clientes que cuidam da tatuagem finalizada têm desencadeia um declínio na fabricação e torna-se mais
muitas maneiras muito diferentes de fazê-lo, fácil criar pigmentos subterrâneos descontrolados.
criando inúmeras combinações de variáveis. Vamos dar uma olhada em outro fator, a estrutura
Pode ser muito interessante analisar esta questão. de preços da própria indústria. Os pigmentos
Os indicadores-chave devem ser examinados, profissionais atuais por 30 ml custam entre 9,00 e
incluindo quantas reações podem ser atribuídas a 14,00 euros. Pesquisas na indústria mostraram que o
suprimentos, aplicação e cuidados inadequados, e é tamanho de garrafa mais comum em uso é de 30 ml.
sempre mais fácil encontrar falhas no pigmento. A Os fabricantes de pigmentos de qualidade estão
natureza humana torna fácil colocar a culpa em um trabalhando muito para entregar um produto de alta
produto em vez de considerar que o uso e cuidado qualidade com saúde e segurança em mente,
adequados do pigmento são igualmente importantes. enquanto outros estão mais preocupados em atingir
Um estudo realizado na Universidade de as massas com um produto de qualidade inferior, mas
Regensburg sobre problemas de saúde associados à com uma margem de lucro maior. O custo de varejo da
pele tatuada indicou que 6% das pessoas tatuadas mesma garrafa de 30 ml é o mesmo no mercado
relataram problemas de saúde persistentes após a 'subterrâneo'; no entanto, a margem de lucro é
primeira tatuagem. Em média, essas pessoas tinham significativamente maior e os fabricantes optam por
de duas a três tatuagens [2], o que reduz esse número não seguir os regulamentos, chegando ao ponto de
[3] para 2,6% de reações por tatuagem recebida. não rotular ou renomear continuamente um produto.
Em um relatório de acompanhamento, o professor Os preços atuais dos pigmentos brutos aumentaram e
Richard White da Universidade de Worcester [4] alguns até aumentaram de US$ 5,00 a US$ 75. 00 por
sugeriu que existem quatro causas de efeitos libra. A maior variável, no entanto, é o preço de varejo,
dermatológicos adversos além das reações alérgicas – que não mudou em 25 anos, deixando fabricantes de
as técnicas, os instrumentos (agulhas e máquinas), os qualidade lutando com margens muito apertadas.
cuidados posteriores e os produtos de tinta. Perturbadoramente, o sistema legislativo se concentra
Isso significa que, se ponderadas com a mesma mais na regulamentação excessiva de empresas já
importância, apenas 0,65% das reações relacionadas às mais orientadas para a qualidade com novas e inexplicáveis
de 1.000.000 de tatuagens feitas anualmente na Alemanha proibições de pigmentos, em vez de criar um sistema
têm correlações diretas com o produto de tinta usado. unificado e controlado de aplicação e teste na Europa.
114 Barth

Esta situação é semelhante à imigração ilegal. Tornar 4-6 semanas. Se a amostra passar, estará pronta para ser
mais difícil imigrar legalmente não faz com que os misturada com todas as tonalidades possíveis.
imigrantes ilegais parem porque eles não têm a intenção etapa 3: neste momento, levará pelo menos 6
de serem legais de qualquer maneira. Isso só faz com que semanas para recriar tons de cores que foram
eles encontrem maneiras diferentes de entrar em países usados anteriormente. É de suma importância
estrangeiros sem serem detectados. que as cores sejam combinadas corretamente,
Um desafio muito original surge na mudança pois o consumidor final não poderá fazer
dessas listas de pigmentos proibidos. Primeiro, sem a alterações no produto final após a tatuagem na
documentação adequada de vários anos de pesquisa pele. Variáveis e possibilidades intermináveis
sobre os perigos da tatuagem por agências começam a surgir novamente. Diferentes países
reguladoras, não há uma diretriz clara a ser seguida. têm diferentes habitantes com uma variedade
Em segundo lugar, não há uma lista de pigmentos de condições de pele dependendo do ambiente
permitidos, o que força os fabricantes a adivinhar o (por exemplo, a temperatura ou nível de
que podem usar em seguida. Para entender a exposição ao sol) e uma ampla gama de tons de
complexidade desta questão em termos de produção e pele, e variações nas condições de cura e
mistura, é necessário considerar o número limitado de educação do artista também podem estar
pigmentos de base, que são trabalhados em mais de presentes. O fabricante tem que realizar testes
200 tons diferentes de cor. em vários sujeitos, que na maioria dos casos são
Toda vez que há uma mudança em um requisito de o proprietário e/ou parentes muito próximos da
pigmento para uma única cor, leva aproximadamente 6 a empresa.
12 meses até que os fabricantes de pigmentos de Passo 4: Este processo sozinho (desde o recebimento
tatuagem possam realmente cumprir. da tatuagem até a cicatrização completa) leva no mínimo
Considere o seguinte exemplo: 12 semanas!
Passo 1: O fabricante do pigmento de tatuagem é Etapa 5: Se o pigmento já está pronto para fazer
informado de um novo item na lista de proibidos (que parte do cronograma completo de produção, as
recebeu aprovação prévia e agora foi alterado). Deve empresas devem criar muitas tonalidades diferentes.
ser entendido que esta informação não é atualmente Vamos supor que um pigmento amarelo seja alterado.
comunicada de forma proativa; em vez disso, o Serão entre 40 e 80 tons de cores que deverão ser
fabricante tem que cumprir de forma reativa porque reformulados, devendo ser criado o inventário
não existe um canal pré-informativo adequado entre desejado. No mundo real da fabricação, apenas 30%
os órgãos legislativos e os fabricantes. Neste das empresas em todo o mundo podem criar mais de
momento, trata-se de uma situação de código 10 tons de cores por dia de forma eficaz e, ainda mais
vermelho, cabendo ao fabricante decidir qual dos itens importante, em volumes suficientes, após o que
em pesquisa e desenvolvimento poderá ser utilizado devem ser rotulados e embalados em muitos idiomas
como substituto. A maioria dos fabricantes bem diferentes, de acordo com os requisitos das leis de
estabelecidos faz testes preliminares na pele com cada país. Assim, mesmo no melhor caso em que tudo
diferentes pigmentos disponíveis que não estão na funcione bem, levará no mínimo 24 semanas (sim,
lista de proibidos. quase 5 a 6 meses) para fazer as alterações
Passo 2: os próprios proprietários normalmente atuam adequadas.
como cobaias nesses casos para evitar conflitos. Vamos Há outro fator a ser considerado, que é a
supor que um pigmento esteja disponível pronto para ser permanência dos pigmentos. Nunca se deve
usado e não esteja na lista de banimentos. Terá que ser esquecer que uma tatuagem deve ser permanente
enviado para um laboratório terceirizado para aprovar e não temporária. Pessoas sem tatuagens sempre
todas as regulamentações, o que terá um turnaround de parecem se preocupar com o que acontece

quando uma pessoa tatuada envelhece e se ela vai se de ferimentos ou mesmo morte. Tanto a cerveja quanto o
arrepender da decisão de se tatuar. É de suma cigarro são muito bem regulamentados e ambos apresentam
importância perceber que é muito conhecido na riscos, assim como o ato de se tatuar. A própria indústria está
indústria que quando uma pessoa decide fazer sua pressionando para criar mais conscientização sobre a escolha
primeira tatuagem, ela pensou e pesquisou sobre isso de artistas devidamente treinados, diminuindo assim o risco
antes de decidir se comprometer totalmente a mudar de complicações que surgem após a conclusão da tatuagem
permanentemente sua o corpo dela. Na era de hoje, o para um número ainda menor do que os 2,6% mencionados
mito do marinheiro bêbado tropeçando em um canto acima. Nada mal para uma indústria auto-regulada que
escuro e sendo tatuado por algum estranho, ninguém se importava há 5 anos. Será de grande necessidade
acordando na manhã seguinte com uma tatuagem no incluir treinamento adequado, suprimentos e cuidados
braço que ele não queria está ultrapassado. Da mesma posteriores para uma regulamentação eficaz.
forma, as pessoas não precisam mais andar a cavalo O impacto financeiro dos últimos 10 anos na fabricação de pigmentos foi dramático, se não já quase
para ir de Nova York à Califórnia. Os tempos mudaram devastador. Há cinco anos, a maioria dos pigmentos era criada em porões, cozinhas e garagens, e 60% ainda
e as pessoas evoluíram. A maioria das pessoas que são (lembra do exemplo da imigração?). Hoje, as empresas líderes têm instalações com laboratórios internos
recebe uma tatuagem em 2014 escolherá um desenho, e salas limpas. Eles seguem os requisitos do rótulo da Food and Drug Administration dos EUA e fazem
concordará com sua colocação em seu corpo, e, em alterações diárias para melhorar seus produtos. As boas práticas de fabricação são padrão, assim como a
seguida, passar pelo processo um tanto doloroso e rastreabilidade dos produtos. Os principais fabricantes estão proativamente tentando obter informações
oportuno de tatuagem, além do longo processo de atualizadas das autoridades reguladoras para que possam fornecer os produtos de qualidade necessários e
cicatrização depois. Assumir que uma pessoa que cumprir as novas leis. Isso pode não soar como um problema regulatório, mas será quando esta indústria se
recebeu esta marca por sua própria vontade e decisão deteriorar e perder mais um fabricante de qualidade para regulamentações draconianas, que atualmente
cometeu um erro é uma grande ignorância do fato de podem ser responsáveis pelas reações de pigmento de menos de 1% das pessoas se tatuando este ano.
que as pessoas diferem e fazem suas próprias Todos nós gostaríamos de ter 0% de risco. Infelizmente, não é possível. Considerando que a maioria dos
escolhas. fabricantes está disposta e feliz em estar em conformidade com os regulamentos futuros e que todos
Agora, por que é tão importante entender os desafios concordam com as preocupações e perigos, suas taxas de implementação não podem ser determinadas sem
para regular a indústria de pigmentos de tatuagem? Por a discussão de todos os fabricantes de pigmentos de qualidade, bem como das agências reguladoras. Indo
que deveria ser motivo de preocupação? Bem, alguns além, deve-se considerar que a maioria dos regulamentos não será economicamente viável tecnicamente
podem argumentar que não é importante, mas é fora da teoria em um laboratório. Em cenários reais de produção, a indústria poderia ser forçada a voltar
extremamente crítico entender a economia da tatuagem para onde que atualmente pode ser responsável pelas reações de pigmento de menos de 1 por cento das
no nível profissional versus subterrâneo. Uma verificação pessoas que se tatuam este ano. Todos nós gostaríamos de ter 0% de risco. Infelizmente, não é possível.
estatística do Pew Research Center datada de 12.11.2013 Considerando que a maioria dos fabricantes está disposta e feliz em estar em conformidade com os
menciona que o custo médio de uma tatuagem regulamentos futuros e que todos concordam com as preocupações e perigos, suas taxas de implementação
profissional é de USD 45,00 (EUR 35,00) [5]. A mesma não podem ser determinadas sem a discussão de todos os fabricantes de pigmentos de qualidade, bem
tatuagem realizada no subsolo custaria USD 25,00 (EUR como das agências reguladoras. Indo além, deve-se considerar que a maioria dos regulamentos não será
19,00). É aí que começa o problema, considerando os economicamente viável tecnicamente fora da teoria em um laboratório. Em cenários reais de produção, a
outros fatores no cálculo. Vamos supor que ambos os indústria poderia ser forçada a voltar para onde que atualmente pode ser responsável pelas reações de
artistas tenham que pagar por seus suprimentos e alugar pigmento de menos de 1 por cento das pessoas que se tatuam este ano. Todos nós gostaríamos de ter 0% de
um local de trabalho; no entanto, um será controlado e risco. Infelizmente, não é possível. Considerando que a maioria dos fabricantes está disposta e feliz em estar
outro não, um será treinado e outro não, e um usará em conformidade com os regulamentos futuros e que todos concordam com as preocupações e perigos,
suprimentos de maior qualidade e o outro não. suas taxas de implementação não podem ser determinadas sem a discussão de todos os fabricantes de
pigmentos de qualidade, bem como das agências reguladoras. Indo além, deve-se considerar que a maioria
O consumidor decide quem fará sua tatuagem. dos regulamentos não será economicamente viável tecnicamente fora da teoria em um laboratório. Em
Sim, ainda é uma decisão adulta. Não é menos uma cenários reais de produção, a indústria poderia ser forçada a voltar para onde Não é possível. Considerando
atividade adulta do que beber uma cerveja ou fumar que a maioria dos fabricantes está disposta e feliz em estar em conformidade com os regulamentos futuros e
um cigarro e, provavelmente, há menos chance que todos concordam com as preocupações e perigos, suas taxas de implementação não podem ser determinadas sem a discussão de to
116 Barth

se sente confortável e onde permanecerá precisam ser realizados com tempo suficiente para
por mais 1.000 anos. Esses eventos torná-los razoáveis para serem alcançados e, mais
ocorrerão pelas seguintes razões: alguns importante, para sustentar de forma contínua. Enfim,
dos novos pigmentos brutos propostos têm o ResAP/2008 foi um grande regulamento em sua
preço muito alto, as tonalidades de cores forma original. Muitas empresas de cores ainda estão
são completamente proibidas, não estão trabalhando hoje para criar um ambiente no qual essa
prontamente disponíveis nas quantidades regulamentação possa ser alcançada. Muitas adições
necessárias e podem não estar em ao regulamento original, atualizadas e implementadas
conformidade com o padrão da indústria de recentemente, só levaram a mudanças caóticas em
tatuagem de permanência (que a cor andamento, e também tiveram efeitos negativos
permaneça no mesmo tom sob a pele após dramáticos sobre a sustentabilidade. Muitas empresas
a cicatrização). Outro fator a considerar é que estão dispostas a fazer mudanças para melhorar a
que o preço de uma garrafa de 30 ml indústria de pigmentos de tatuagem têm enfrentado
precisaria aumentar significativamente, grandes dificuldades financeiras para oferecer
forçando os artistas a encontrar uma fonte melhores condições para o consumidor final e um
alternativa e mais barata. Neste ponto, não produto aprimorado de acordo com a ResAP/2008.
há nenhuma proposta explicando como o Com a inconsistência contínua dos métodos de teste
governo complementará a pesquisa e o unificados, que ainda é o ELEFANTE GIGANTE na sala
desenvolvimento para fazer um produto em toda a Europa, além das outras variáveis
aprimorado para a melhor saúde e mencionadas, ainda há muito a ser feito antes que isso
segurança do consumidor final. Uma seja defendido e mudanças drásticas sejam feitas.
subvenção ou algum tipo de assistência Atualmente, as probabilidades não estão a favor dos
possivelmente viabilizaria essa transição. jogadores dispostos neste empreendimento de grande
Em conclusão, existem muitos fatores e variáveis importância, que visa melhorar a saúde e a segurança
que precisam ser levados em consideração antes que do público em geral. Uma coisa com a qual todos
leis e regulamentos tão rigorosos sejam aplicados e podemos concordar é que a saúde e a segurança da(s)
devem ser seguidos por fabricantes de qualidade. pessoa(s) tatuada(s), bem como a sobrevivência dos
Mudanças nos regulamentos e leis estão criando um tatuadores profissionais e fabricantes de pigmentos,
ambiente mais seguro todos os dias para o fabricante são os fatores mais importantes.
e o consumidor final, eles apenas
Referências
1 McKay EC: Pigmento. 2011. http://www. 3 Interpretação de Pesquisa de Mercado/ 4 Wright R: Tatuagens como feridas: um estudo de
tattooarchive.com/tattoo_history/ Intenzive Marketing International/2014. eficácia clínica de duas preparações de cuidados
pigment.html. 'N=3000 –> 6%=180 indicando tatuagens posteriores. Feridas Reino Unido 2012;8:32–40.
2 Klügl I, Hiller KA, Landthaler M, Bäumler IN=3000 * 2,3=6900 Tatuagens feitas nas 5 Estatística Cérebro: Estatísticas de tatuagem.
W: Incidência de problemas de saúde pessoas solicitadas – 180 tatuagens de 2013. http://www.statisticbrain.com/
associados à pele tatuada: uma pesquisa 6900=2,6%'. tattoostatistics/.
nacional em países de língua alemã.
Dermatologia 2010;221:43–50.
Mário Barth
Produtos Intenze
15 Van Orden Place Hackensack,
NJ 07601 (EUA) E-Mail
mb@starlighttattoo.com


Fazendo produtos de tinta de tatuagem

inovadores com segurança aprimorada:
ingredientes possíveis e impossíveis no uso
prático
Michael Dirks
HAN GmbH, Esslingen, Alemanha
Abstrato quais aditivos são usados para alcançar o comportamento

As tintas de tatuagem de hoje não são mais simples desejado durante a aplicação. Além disso, o artigo analisará os
sólidos em suspensão líquida. Hoje em dia, essas tintas pigmentos usados na tinta de tatuagem e mostrará por que
são dispersões de alta tecnologia feitas de pigmentos certos pigmentos não são adequados para tinta de tatuagem.
finamente espalhados em uma mistura aglutinante- As diferenças, vantagens e desvantagens dos pigmentos
solvente. Essas chamadas dispersões de cores devem orgânicos e inorgânicos serão explicadas.
seguir os padrões modernos de tatuagem, que © 2015 S. Karger AG, Basileia
aumentam a cada ano. Devem ser ricos em pigmentos

cromóforos e ainda assim fluidos, não devem secar
rapidamente e não deve ocorrer sedimentação, Tintas de tatuagem
mesmo em épocas mais longas de tatuagem. Uma

tinta de tatuagem inovadora deve permitir tatuagens De um modo geral, as tintas de tatuagem são uma suspensão
brilhantes e duradouras sem um impacto negativo no de pigmentos não solúveis em um líquido. O líquido da tinta
fluxo de trabalho do artista e, claro, sem colocar em de tatuagem consiste em dois componentes: um aglutinante e
risco o consumidor. O alto padrão em tatuagens, no um solvente. A mistura de pigmentos finamente dispersos é
que diz respeito aos motivos e técnicas, que é estabilizada por aditivos. Conservantes podem ser adicionados
testemunhado hoje não poderia ser alcançado pelos para evitar a deterioração microbiológica. A Figura 1 mostra
artistas sem ferramentas de qualidade e tinta de um esquema da composição dos principais ingredientes da
tatuagem moderna. tinta de tatuagem.
Cor da tatuagem
Pastas Pigmentos Solventes Aditivos
Poliéteres Pigmentos inorgânicos Água Surfactante

Polivinilpirrolidona Pigmentos orgânicos Álcoois simples Conservante
Copolímero em bloco Negro de carbono Polióis Agentes espessantes
Goma-laca Sulfato de Bário
Figura 1.Representação simplificada da composição da tinta de tatuagem.
Pastas
Poliéter Goma-laca Polivinilpirrolidona Copolímero em bloco
CH2OH
O H (CH2)5 AAABB
H O
n CHOH n
N O
CH O H2C
A= OH
(CH2)7
O O n
O
O H2C
R O
B= OH
CH3
R1
CH3
R = CHO, R1= CH R 2OH ácido jalárico
= CHO, R1= CH Ácido Laccijaric

3
Figura 2.Fórmulas estruturais de agentes de ligação usados em tintas de tatuagem habituais.
Agentes de ligação limitados em sua biodisponibilidade e não são vistos como um

perigo agudo. As massas molares médias podem ser
Agentes de ligação, ou aglutinantes, são os compostos encontradas na tabela 1.
não voláteis de tinta de tatuagem, não incluindo
pigmentos e cargas, mas incluindo aditivos [1]. O
aglutinante liga as partículas de pigmento umas às Solventes
outras e à agulha de tatuagem para facilitar a injeção
da tinta na pele. A Figura 2 mostra os agentes ligantes Todos os aglutinantes mencionados acima são solúveis
mais importantes em tintas de tatuagem comuns. em água ou são neutralizados com uma solução
Devido à sua alta massa molar, os agentes ligantes são alcalina. Por isso, a água é o principal ingrediente da
Fabricação de tintas de tatuagem seguras e pigmentos adequados 119

Tabela 1.Massas molares médias de agentes ligantes
Polímero Massa molar
Polietileno glicol 200–600 g·mol-1(líquido); >4.000 g·mol-1(sólido)

Poloxâmero 188 7.680–9.510 g·mol-1(sólido)
Polivinilpirrolidona 2.500–2.500.000 g·mol−1(sólido)
Goma-laca 1.500–2.500 g·mol−1(sólido)
Acrilato 10.000–200.000 g·mol−1(sólido)
Mesa 2.Finalidades dos solventes usados em tintas de tatuagem
Solvente Propósito
Água Solução de ligante

Etanol Regula as propriedades de secagem, mascara odores
Álcool isopropílico Regula as propriedades de secagem, mascara odores
Glicerina Aumenta a viscosidade, umectante
Propileno glicol Umectante, aumenta a dispersibilidade
tinta de tatuagem. Além disso, álcoois simples e O poder de atração das moléculas do pigmento
polivalentes são usados para definir características como leva à coesão e, portanto, conduzem a ter a menor
propriedades de secagem, viscosidade e dispersibilidade. superfície possível em um determinado volume. Esta
As características dos solventes usados nas tintas de propriedade é conhecida como tensão superficial e
tatuagem são mostradas na tabela 2. Com exceção da pode levar a problemas de interação com outros
água, o uso de solventes deve ser limitado, pois altas ingredientes da formulação. Os pigmentos de
concentrações de álcool podem irritar a pele. dispersão fina tendem a se aglomerar em estruturas
maiores e resistem ao molhamento pela solução
aglutinante se a tensão superficial da substância não
Aditivos for ajustada com as camadas limite. Os
compatibilizantes, assim como os tensoativos, são
Os aditivos são materiais auxiliares que são necessários para a remoção completa do ar dos
adicionados para excluir características indesejadas ou aglomerados e o revestimento completo das partículas
para melhorar as características desejadas [2]. A de pigmento com a solução aglutinante.
concentração de aditivos usados nas tintas de
tatuagem não é superior a 5%. Os aditivos utilizados Agentes espessantes
incluem: tensoativos para ajuste da superfície, A única maneira de inibir a reaglomeração e, portanto, a
espessantes e tixotrópicos e conservantes. sedimentação das tintas durante o armazenamento mais
longo é aumentar sua viscosidade estrutural e tixotropia.
Aditivos Ativos de Superfície (Tensides) Agentes tixotrópicos, como a sílica, aumentam o ponto de
Tensídeos são usados em tintas de tatuagem para melhor escoamento sem prejudicar as condições de cisalhamento
dispersar e estabilizar os pigmentos durante o processo de durante o processamento. A Figura 3 mostra, de forma
produção, levando a uma vida útil mais longa. esquemática, que as bordas da sílica são planas e
120 Punhais

Sílica
– +
Fig. 3.Estruturas de sílica semelhantes a casas de
cartão.
Agente de coloração
Pigmento Corante
Fig. 4.Por definição, corantes e pigmentos são corantes.
que as moléculas estão dispostas em uma estrutura semelhante a Pigmentos

uma casa de cartão em condições ociosas devido a diferentes
cargas de superfície. Os pigmentos são, por definição, corantes insolúveis,

orgânicos ou inorgânicos em meio, e os corantes são corantes
Conservantes orgânicos solúveis em meio [4]. Os corantes não são
Como produtos com alto teor de água, as tintas de adequados como tinta de tatuagem porque são solúveis e
tatuagem devem ser protegidas contra deterioração serão biodegradados muito rapidamente após a aplicação. A
microbiológica. Para reduzir o risco de reação alérgica, a Figura 4 mostra a divisão dos corantes em pigmentos e
melhor prática é dispensar os conservantes. A mídia rica corantes. A Figura 5 mostra uma divisão grosseira dos
em água oferece melhores oportunidades de reprodução pigmentos e enchimentos usados nas tintas de tatuagem.
do que a mídia com escassez de água. A atividade de Cada classe de pigmentos tem suas vantagens e desvantagens
água, como unidade de disponibilidade de água, e não a e possui impurezas típicas de pigmentos, ou seja, impurezas
porção de água em um meio é determinante para a inorgânicas como metais pesados em pigmentos de óxido
reprodução dos microrganismos. Para negar aos metálico, impurezas orgânicas como aminas aromáticas em
microrganismos a oportunidade de se reproduzirem na pigmentos orgânicos coloridos e impurezas como
tinta de tatuagem, o valor da atividade de água deve ser hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) em pigmentos
<0,6 [3]. de negro de fumo .

Pigmentos
Inorgânico Orgânico Negro de carbono Enchimento
Dióxido de titânio Pigmentos azo Canal preto Sulfato de bário

Óxido de ferro Pigmentos policíclicos Forno preto Sílica
Óxido de cromo Acetileno preto
Gás preto
Preto térmico
Lâmpada preta
Fig. 5.Divisão de pigmentos.
Pigmentos Inorgânicos acima. Os óxidos de ferro têm uma tonalidade opaca e não
brilhante em comparação com os pigmentos inorgânicos. Os
Os pigmentos inorgânicos mais utilizados em tintas de pigmentos de óxido de ferro têm uma opacidade muito alta. A
tatuagem são limitados devido às suas propriedades de Figura 7 mostra que, ao contrário do óxido de ferro vermelho,
aplicação. Os pigmentos utilizados incluem óxido de ferro, que é estável ao calor a temperaturas de até 1.000°C, os
dióxido de titânio e óxido de cromo verde. óxidos de ferro amarelo e marrom não são estáveis ao calor.
Em geral, as tatuagens feitas de pigmentos de óxido de ferro
Pigmentos de Dióxido de Titânio tendem a mudar para um tom vermelho ao longo do tempo. A
Os pigmentos de dióxido de titânio mostram muito razão para isso é a tendência do óxido de ferro de mudar para
pouca capacidade de absorção e refletem a luz branca a hematita vermelha estável ao calor.
quase inalterada devido ao seu alto poder de
dispersão. Os pigmentos de dióxido de titânio têm o Óxido de cromo verde
índice de refração mais alto de todos os corantes Os pigmentos de óxido de cromo verde óxido de
brancos, por isso são adequados para clarear as cores. cromo (Cr2O3) e óxido de cromo hidratado verde
Das três modificações de cristal conhecidas de dióxido (viridiano) (Cr2O3x3H2O) são cromaticamente limitados
de titânio, Brookit não tem nenhum papel na produção ao verde. Suas características autênticas e sua
de tintas de tatuagem e, devido à sua forte atividade estabilidade térmica são comparáveis aos pigmentos
fotoquímica, Anatas tem apenas um papel muito de óxido de ferro. Durante a produção, o cromo
pequeno na produção de tintas de tatuagem. hexavalente é reduzido a cromo trivalente. Óxidos de
Conforme mostrado na figura 6, a modificação de cromo devem ser monitorados de perto para cromo VI
cristal mais importante do dióxido de titânio para solúvel [5]. Esses pigmentos são usados apenas em
tintas de tatuagem é Rutil [5]. maquiagem permanente devido à sua tonalidade
opaca e 'suja'.
Pigmentos de óxido de ferro
Muitas variantes de óxido de ferro são usadas como Impurezas de Pigmentos Inorgânicos
pigmentos amarelos, vermelhos e marrons. As características Como mencionado anteriormente, os pigmentos
dos óxidos de ferro limitam seu uso em tintas de tatuagem, inorgânicos sempre têm impurezas indesejadas e que
mas também os tornam adequados para permanentes. diminuem a qualidade. Níquel, cromo, cobre e cobalto são
122 Punhais

Dióxido de titânio
Rutil Anatas Brookit
Pigmento quimicamente inerte Mais amarelado que Rutil Não é relevante para cores de tatuagem
Mais azulado que anatas Baixa Atividade fotoquímica
atividade fotoquímica Índice de pronunciada
refração: 2,75 Índice de refração: 2,5
Adequado para tatuagem Inadequado para cores de tatuagem

cores Iniciar a degradação fotoquímica de
pigmentos em conexão com a luz UV
Fig. 6.As modificações cristalinas do dióxido de titânio.
Ferro
Preto Vermelho Amarelo Marrom
Mineral: Magnetita Mineral: Hematita Mineral: Goethita Mistura de ferro

Fórmula: Fe3O4 Fórmula: Fe2O3 Fórmula: FeOOH óxidos vermelho, amarelo
e preto
+O2 – H2O
Óxido de ferro preto óxido de ferro vermelho Óxido de ferro amarelo Óxido de ferro marrom
Fig. 7.Variantes de pigmentos de óxido de ferro.
comumente encontrados nas análises de pigmentos de Pigmentos Orgânicos

óxido de ferro, mas estes não levam a reações alérgicas
com a frequência esperada. Talvez o motivo seja o O uso de pigmentos orgânicos nos permite imitar quase
encapsulamento desses diferentes metais na estrutura do todas as cores que o olho humano pode perceber. Em
espinélio. Mais pesquisas são necessárias sobre este comparação com os pigmentos inorgânicos, os pigmentos
assunto. orgânicos são mais brilhantes e têm alta

Cl Cl Cl Br Cl Br
Cl Cl
N Cl N Cl Br N Br
Cl Cl Cl Cl
N N N N N N
N Cu N N Cu N N Cu N
N N N N N N
Cl Cl
Cl Cl
N Cl N Cl Br N
Br
Cl
Cl Cl Cl Br Cl Cl Br
Fig. 8.Os pigmentos policíclicos CI 74160, CI 74260 e CI 74265.
er força de cor quando misturado com branco. As tem. Um caso especial é o complexo metálico
variantes desses pigmentos cobrem todo o espectro policíclico do sistema ftalocianina, conforme mostrado
de cores, mas têm uma dispersibilidade pior do que os na figura 8.
pigmentos inorgânicos. Os pigmentos orgânicos
podem ser divididos em pigmentos azo e policíclicos.
Impurezas em Pigmentos Orgânicos
Pigmentos Azo Devido à sua natureza, os pigmentos orgânicos têm menos

impurezas do que os pigmentos inorgânicos. A contaminação
Os pigmentos azo são compostos que contêm o grupo com metais pesados é muito menor em relação aos
azo –N = N– encadeado a átomos de C hibridizados pigmentos inorgânicos, mas devido ao seu processo de
sp2. A fórmula genérica é produção, podem conter aminas aromáticas como substâncias
acompanhantes indesejáveis. Descobertas analíticas de metais
Aromático N
pesados como o cobre podem ser rastreadas até o cobre
N R
ligado a pigmentos de ftalocianina.
R = repouso e Aromático = repouso aromático.
A quantidade de grupos azo é usada para Negro de carbono
diferenciar entre compostos mono e diazo.

Compostos com três ou mais grupos azo não são A fuligem, também chamada de Carbon Black, é um dos
usados em nenhum cenário técnico. O processo pigmentos mais adequados para tinta de tatuagem.
de fabricação mais utilizado para esses pigmentos Dependendo do processo de fabricação e cura, esses
é a reação de acoplamento azo [6, 7]. pigmentos são muito diferentes em tamanho e, portanto, são
diferentes em suas dispersibilidades. Muitas vezes, o produto
final é descrito como tendo um diâmetro aerodinâmico de 0,1
Pigmentos Policíclicos micrômetro. As origens para a fabricação são pequenas peças
esféricas (as chamadas partículas primárias ou nódulos), com
Os pigmentos policíclicos não são uma classe uniforme de tamanho de 15 a 300 nm. Essas partículas são fundidas em
pigmentos; eles são um resumo de todos os pigmentos agregados de partículas com um diâmetro aerodinâmico de 85
não azo. Com exceção do pigmento trifenilmetano, todos a 500 nm. Conforme mostrado na figura 9, forças elétricas
os pigmentos policíclicos possuem sistema de anel. fortes mantêm esses agregados
124 Punhais

Nódulo Agregar Aglomerado
15-300 nanômetros 85-500 nanômetros 1–100+ micrômetros
Fig. 9.Desenvolvimento estrutural do negro de fumo.
juntos, e quando associados a outros agregados, Sulfato de Bário

formam aglomerados. Tudo isso acontece durante o
processo de fabricação e, consequentemente, a maior Existem dois tipos diferentes de sulfato de bário: o natural,
parte do negro de fumo no mercado é composta por chamado baritina, e o blanc fixe fabricado sinteticamente.
aglomerados de 1 a 100 μm, pois esses aglomerados, Este último é livre de substâncias acompanhantes
uma vez formados, nunca se quebram. Para melhor indesejadas e corresponde ao regulamento legislativo
manuseio e para minimizar a ocorrência de poeira, o rigoroso sobre a solubilidade do bário [5]. Conforme
Carbon Black é vendido em pellets com tamanho de mostrado na figura 10, o sulfato de bário é usado como
0,1 a 1 mm. Assim, as partículas primárias ultrafinas um parceiro de floculação para pigmentos orgânicos. Com
são encontradas apenas no forno de produção [8]. a floculação controlada de pigmentos orgânicos com
sulfato de bário, as propriedades relevantes para a
fabricação, por exemplo, dispersibilidade, são otimizadas.
Impurezas do negro de fumo O sedimento que se desenvolve durante o
armazenamento mais longo é redisperso melhor e não
Dependendo do processo de fabricação, o Carbon ocorre desmistura de pigmentos com densidades
Black pode conter impurezas na forma de PAHs. diferentes.
Enchimento Medidas tomadas pelo fabricante para garantir

a segurança e satisfação do consumidor
Os enchimentos geralmente consistem em substâncias inorgânicas
com diferentes composições químicas e propriedades físicas. Sua Para garantir um alto padrão de qualidade, existem
principal tarefa é preencher a tinta da tatuagem com material de duas dimensões. Uma dimensão é a consistência entre
estrutura espacial para influenciar as propriedades de cada lote de uma determinada cor, ou seja, cada lote
armazenamento. Os enchimentos mais usados em tintas de de uma cor verde escura é do mesmo tom de verde
tatuagem são a sílica e o sulfato de bário. escuro. Para atingir este objetivo, a qualidade padrão

sulfato de bário com Pigmento orgânico com
alta densidade densidade baixa
Grupos com afinidade pelos pigmentos Grupos capazes de
construir ligações de valência secundárias Ligações de valência
secundárias
Fig. 10.Floculação controlada

(simplificada, sem escala).
os processos de controle são aplicados como em qualquer Conclusão e Perspectivas

outra indústria de processamento ou produção de cores. A
outra dimensão é a segurança. Cada lote de matérias- A fabricação de tintas de tatuagem com maior
primas é testado quanto a impurezas inorgânicas, como segurança depende da legislação. Uma proibição
metais pesados, ou impurezas orgânicas, como PAHs. geral de pigmentos ou limitação de pigmentos com
Durante a produção, a ingestão acidental de níquel é referência a ordenanças cosméticas não é
evitada usando apenas ferramentas que têm pouca ou adequada. Como resultado, os pigmentos que
nenhuma contaminação por níquel. Além disso, todas as estão em uso há décadas e são muito mais seguros
coisas feitas de plástico que entram em contato direto do que os pigmentos que não passaram por
com tintas de tatuagem devem estar em conformidade avaliações de segurança cosmética foram banidos.
com os rigorosos critérios das inúmeras regulamentações Além disso, a abordagem para o uso de pigmentos
da UE e da FDA. Cada lote é esterilizado com raios gama que são regulamentados pela portaria para
não ionizantes para garantir que não contenham poluição cosméticos e são permitidos para uso em todos os
microbiológica. Além disso, amostras aleatórias são produtos está errada porque muitos dos pigmentos
coletadas após a esterilização para testes microbiológicos permitidos são azopigmentos e, portanto, estão
para garantir que a esterilização tenha funcionado contaminados com aminas aromáticas. Em vez de
conforme o esperado, e todas as peças da embalagem são uma regulamentação sobre pigmentos, a
escolhidas tendo em mente os regulamentos da UE e da introdução de dossiês de segurança para cores de
FDA acima mencionados. É claro que todas essas etapas tatuagem sem nível de efeitos adversos observados
são documentadas para garantir a rastreabilidade, o que é e valores de ingestão diária aceitáveis melhoraria
muito importante, não apenas como ferramenta para a situação. Mas, os dados científicos necessários
garantir a segurança do consumidor, mas também como para calcular esses valores são inadequados. É
ferramenta para facilitar a melhoria contínua dos métodos desejável e útil uma legislação da UE normalizada
de fabricação. com métodos de exame validados.
126 Punhais

Referências
1 DIN EN 971–1:1996–09, Tintas e Vernizes – 4 DIN 55943–11–1993, Materiais de 6 Zollinger H: Chemie der Azofarbstoffe.
Termos e Definições para Materiais de coloração; Termos e definições. Berlim, Basileia, Birkhäuser, 1958.
Revestimento – Parte 1. Berlim, Beuth, 1996. Beth, 1993. 7 Zollinger H: Diazo Química. Weinheim,
5 Goldschmidt A, Streitberger HJ: BASF- VCH-Verlagsgesellschaft, 1994.
2 Nanetti P: Lackrohstoffkunde. Handbuch Lackiertechnik. Hanover, 8 International Carbon Black Association
Hanover, Vincentz, 1997. Vincentz, 2002. (ICBA): Guia do Usuário do Carbon Black –
3 Umbach W: Kosmetik und Hygiene. Segurança, Saúde e Informações
Weinheim, Wiley-VCH, 2004. Ambientais. ICBA, 2004.
Michael Dirks, Dipl.-Ing. (FH)

HAN GmbH
Eberhard Bauer Strasse 32 DE–
73734 Esslingen (Alemanha) E-
Mail m.dirks@han.de


Engenharia de Superfície Personalizada de Pigmentos por

Revestimento Camada por Camada
Lars Dähneuma·Julia Schneideruma·Dirk Leweb·Henrik Petersenb

umaSurflay Nanotec GmbH, Berlim, ebMT.DERM GmbH, Berlim, Alemanha
Abstrato A segurança do pigmento, a melhoria do pigmento e os

Avaliamos a viabilidade da tecnologia de encapsulamento mecanismos de durabilidade da tatuagem, bem como a
camada por camada para o aprimoramento de pigmentos remoção de tatuagens, começaram a evoluir [2]. No
corantes usados para tatuagens ou maquiagem permanente. entanto, devido à ampla gama de diferentes pigmentos
A formação de estruturas core-shell é possível revestindo disponíveis e às complicadas interações entre esses
pigmentos com filmes finos de vários polieletrólitos diferentes corantes e a derme, com base na resposta imune da pele,
usando esta tecnologia. As propriedades físico-químicas da a pesquisa sobre esses problemas ainda está em estágio
superfície, como densidade de carga e funcionalidade química, inicial e requer mais estudos dedicados.
podem ser variadas de forma reproduzível em uma ampla Vários problemas de saúde relacionados à incorporação de
faixa. Adaptar as propriedades da superfície diferentes pigmentos na pele já são reconhecidos, como
independentemente do núcleo do pigmento permite controlar toxicidade, especialmente para pigmentos de metais pesados;
o comportamento reológico das suspensões de pigmentos, risco cancerígeno potencial, por exemplo, para os compostos
evitar a agregação entre diferentes pigmentos, reduzir a aromáticos policíclicos em negro de fumo [3, 4] e em corantes
citotoxicidade e influenciar a resposta dos fagócitos para ter azo; a lenta dissolução dos pigmentos; a fotorreatividade de
absorção e bioclearance semelhantes ou iguais para todos os corantes orgânicos; e a formação de radicais perigosos pelo
pigmentos.© 2015 S. Karger AG, Basileia dióxido de titânio (TiO2) pigmentos [5]. Esses problemas
surgem principalmente como resultado do contato direto
entre o composto perigoso ou suas superfícies com o tecido
da derme, levando a uma resposta imune no organismo. Além
Introdução dos riscos para a saúde, existem também vários problemas na
qualidade da tatuagem, decorrentes principalmente da
Nos últimos tempos, o desejo por tatuagens e maquiagem insuficiente estabilidade a longo prazo. Isso leva ao
permanente aumentou tremendamente [1]. desbotamento e mudanças de tons de cor ao longo do tempo,
Consequentemente, a variedade e, até certo ponto, a o que muitas vezes requer uma atualização da injeção de
segurança dos pigmentos corantes coloridos usados na pigmento. Por exemplo, como nossas próprias observações
tatuagem aumentaram notavelmente. Devido à crescente mostraram, tons de marrom com base em
importância dos pigmentos, pesquisas científicas sobre
Potencial negativo 1. Policatião Potencial positivo
––––––––––––– ++++++++++
Fig. 1. aOs passos 1 a 4 mostram o Substrato 2. Enxágüe Substrato
processo de revestimento camada por

––––––––––––– 3. Poliânion
camada para superfícies planas. Nas
Substrato
etapas 1 e 3, um polieletrólito
uma 4. Enxágüe
carregado positiva ou negativamente é
adsorvido à superfície. Nas etapas 2 e 4
a superfície é lavada para remover o n n
excesso de poliíon. Exemplo de +–
NH3CI
policatião poli(cloridrato de alilamina)
(PAH,b) e o poliânion poli(sal de sódio
–+
de estirenossulfonato) (PSS,c). b c ASSIM3N / D
pigmentos inorgânicos contendo diferentes óxidos de baseado na tecnologia camada por camada (LbL). Este
ferro para preto, vermelho e amarelo, bem como TiO2 processo de automontagem foi desenvolvido em
para mudança do branco para um tom rosa após superfícies planas há aproximadamente 20 anos [6].
vários meses devido a uma remoção mais rápida dos Alguns anos depois, foi estendido para sistemas
pigmentos amarelos em comparação com os coloidais [7, 8]. Atualmente, a tecnologia LbL é objeto
vermelhos e brancos. Em contraste, para pigmentos de pesquisa intensiva em muitas aplicações diferentes,
orgânicos, a cor muda de marrom quente para cinza, como controle de corrosão, aplicações biomédicas e
causada pelo desaparecimento mais rápido dos aplicações de ciência de materiais, incluindo entrega
pigmentos vermelhos e amarelos. Vários fatores de medicamentos, catálise e medicina [9].
determinam a instabilidade dos pigmentos na pele, A tecnologia LbL permite que superfícies
como dissolução, degradação química, carregadas sejam revestidas com filmes de
fotobranqueamento e degradação enzimática ou polímeros e que a espessura desses filmes seja
biodepuração pelos fagócitos do sistema imunológico. controlada em escala nanométrica. Isso é
Os fagócitos absorvem partículas estranhas de acordo demonstrado pelo revestimento de um
com o reconhecimento das partículas como sendo pigmento para gerar uma superfície carregada
perigosas para o corpo. Este reconhecimento é negativamente, determinada por eletroforese
baseado nas propriedades físico-químicas da como o potencial ζ [10]. Se uma solução aquosa
superfície e no tamanho das partículas. Após a de um polieletrólito carregado positivamente,
absorção dessas partículas, os fagócitos podem deixar como poli(cloridrato de alilamina) (PAH) (fig. 1b),
a pele para retirar o pigmento do organismo, o que for aplicada ao pigmento, o PAH será adsorvido
leva ao desbotamento. Além disso, na superfície devido à atração eletrostática e um
aumento na entropia. Não apenas as cargas
Alguns dos problemas descritos acima podem ser negativas na superfície do pigmento são
reduzidos encapsulando os pigmentos em invólucros de neutralizadas pela adsorção, mas também o
polímero, preservando assim seu tamanho e cor, mas potencial ζ da superfície do pigmento é
unificando e otimizando suas propriedades de superfície. completamente revertido para um valor positivo.
Isso requer um revestimento fino, transparente e Quando um potencial positivo definido é
homogêneo com uma espessura na faixa do nanômetro. alcançado, a adsorção para devido à repulsão de
Uma solução possível é o encapsulamento outras moléculas de PAH na solução.
Engenharia de Superfície Personalizada de Pigmentos por Revestimento Camada por Camada 129

uma b c d
Figura 2.Imagens de microscópio de transmissão de pigmentos de tatuagem inorgânicos (tamanho da imagem 40 μm × 40 μm).umaDióxido de
titânio; bóxido de ferro amarelo;cóxido de ferro vermelho;dóxido de ferro agregado preto.
poli(sal de sódio de estirenossulfonato) (PSS; fig. 1c), da Tabela 1.ζ-Potenciais de pigmentos corantes usados em aplicações de
tatuagem e maquiagem permanente determinados em 10 mM
mesma maneira, que altera o potencial de superfície de
Solução tampão Tris em pH 7 por eletroforese usando um
volta para um valor negativo (fig. 1a). Isso pode ser
Zetasizer da Malvern Instruments
repetido muitas vezes, resultando em um aumento
constante na espessura de aproximadamente 4 nm para Pigmento de tatuagem ζ-Potencial em mV
cada dupla camada de PAH/PSS. Uma variedade de mais
Dióxido de titânio - 45,0
de 50 poliânions e também policátions com propriedades
Óxido de ferro amarelo - 29,9
e funcionalidades bastante diferentes estão FD&C Yellow 6 Lake - 18,2
comercialmente disponíveis, dando a essa tecnologia um DSC Red 30 Lake - 30,1
enorme potencial para modificar facilmente as Pigmento Vermelho 5 - 25,1
óxido de ferro vermelho - 32,0
propriedades superficiais das partículas.
Pigmento Lago FD&C + 21,7
Relataremos o encapsulamento de pigmentos em
Vermelho 40 Azul 15 - 30,3
filmes LbL e apresentaremos resultados iniciais sobre as Óxido de ferro preto - 29,3
propriedades dessas estruturas core-shell e seu potencial Negro de carbono - 24,9
para aplicações futuras na indústria de tatuagem e
maquiagem permanente. Embora o revestimento LbL
possa ser aplicado a todos os pigmentos, focaremos no
encapsulamento de pigmentos de tatuagem inorgânicos, estão listados na tabela 1. Além do FD&C Red 40 Lake
incluindo TiO2, óxido de ferro preto, óxido de ferro carregado positivamente, todos eles exibem uma carga
amarelo e óxido de ferro vermelho. superficial negativa. A microscopia confocal de varredura
a laser de alta resolução (CLSM) tem sido usada para
analisar a distribuição de tamanho, porosidade e
Secção experimental revestimento de polieletrólitos na superfície por meio de
polieletrólitos marcados com fluorescência. Imagens de
Propriedades físico-químicas de pigmentos selecionados Os transmissão de pigmentos de tatuagem (fig. 2) mostram
pigmentos são caracterizados por propriedades como que o tamanho varia entre 1 e 10 μm. Existem várias
composição química, cor, distribuição de tamanho, forma, formas, de quase esféricas a agulhas. No caso do óxido de
porosidade, rugosidade superficial e carga superficial. A última ferro negro, as propriedades ferromagnéticas podem ser
é a propriedade determinante para o encapsulamento do detectadas como causadoras da formação de agregados
pigmento. Assim, foram determinadas as cargas superficiais temporários entre as partículas do pigmento primário.
de alguns pigmentos de tatuagem; esses
130 Dähne · Schneider · Lewe · Petersen

TiO2 Vermelho
Amarelo Preto
30
15
- potencial em mV
0
- 15
- 30
Fig. 3.Progresso da carga superficial de pigmentos de tatuagem
com o aumento do número de camadas superficiais. O potencial - 45
ζ torna-se positivo após a adsorção da primeira camada
policatiônica de PAH. A adsorção de uma segunda camada de 0 1 2 3 4 5 6
Número da camada
PSS polianiônico torna o potencial negativo e assim por diante.
uma b c
Fig. 4.Imagens de fluorescência de microscopia de varredura a laser confocal e de transmissão (CLSM) de (PAH-
Rho/PSS)2-revestido de óxido de ferro amarelo:umaimagem de transmissão;bimagem de fluorescência CLSM (80 ×
80 μm);cimagem de fluorescência CLSM de alta resolução (20 × 20 μm).
Propriedades físico-químicas de revestimentos camada por Os pigmentos revestidos quase não apresentam alteração
camada de tamanho em comparação com os não revestidos porque a
Os quatro pigmentos diferentes foram revestidos com espessura da camada após 6 camadas é de cerca de 12 nm, o
LbL com 6 camadas, começando com o policatião PAH que é insignificante em comparação com o diâmetro da
e depois alternando PSS e PAH. Uma maneira de partícula.
controlar o sucesso do revestimento é medir a O filme de polímero não é visível por microscopia
mudança no potencial ζ (fig. 3). Após a primeira de transmissão devido à resolução espacial limitada
camada, a carga muda para um valor positivo para dos microscópios ópticos. No entanto, polieletrólitos
todos os pigmentos. Após a deposição da próxima marcados com fluorescência ajudam a visualizar os
camada (PSS), a carga volta a ter um valor negativo e polieletrólitos depositados nas imagens de
assim por diante. Embora as cargas superficiais de fluorescência de um CLSM (fig. 4). A intensidade de
diferentes pigmentos sejam diferentes no início, elas fluorescência está correlacionada com a quantidade
se tornam mais iguais à medida que o número de adsorvida de polieletrólitos. Os pigmentos foram
camadas e a espessura do filme aumentam. revestidos com duas camadas duplas de PSS e PAH,

1uma 1b 2uma 2b
Fig. 5.Imagens de microscopia de pigmentos não revestidos e revestidos: (1) óxido de ferro amarelo, (2) óxido de ferro vermelho;umasem revestimento e b
Partículas revestidas com LbL (PAH/PSS)2; tamanho da imagem 80 × 80 μm.
2% de partículas conc. 1% de partículas conc.
100
80
Células sobreviventes (%)
60
Fig. 6.Porcentagem de células cancerígenas

40
RKO sobreviventes após 24 h de incubação
com partículas de dióxido de titânio e dióxido
de silício não revestidas ou revestidas (PAH/ 20
PSS/PAH/Polymer X)
após o que o revestimento externo
foi variado (X = PSS, 0
poli(sal de sódio de ácido metacrílico
2
2
S
S
o
AA
O
O
PS
PS
fio
Ph
Ti
Si
PM
PMAA), Nafion ou poli(sal de sódio de
2/
2/
na
PV
O
O
2/
2/
2/
Ti
Si
fosfato de vinil)PVPho). Os testes foram

O
Si
Si
Si
realizados em duas concentrações de Revestimento de partículas
partículas diferentes.
com PAH covalentemente ligado ao corante negativo ou positivo, dependendo da espécie de

fluorescente rodamina B (PAH-Rho) em cada 160ª polieletrólito da última camada.
posição do monômero. A Figura 4c mostra alguma A unificação e o aumento parcial da carga superficial
fluorescência no interior das partículas, indicando a dos pigmentos aumentam sua repulsão e diminuem a
deposição de PAH-Rho no interior dos poros ou tendência de agregação durante o armazenamento.
fissuras das partículas. Suspensões aquosas de óxido de ferro não revestido e
A deposição de filmes LbL em diferentes partículas de revestido amarelo e vermelho foram sonicadas e
pigmento leva a superfícies homogêneas e quimicamente armazenadas por 3 dias. Após agitação, as imagens CLSM
idênticas com um potencial ζ uniforme, independente do das amostras mostraram diferentes distribuições de
material do núcleo. Além disso, o potencial de superfície tamanho para as partículas (fig. 5). As partículas não
externa pode ser ajustado para ser revestidas mostraram um grau muito maior de agregação.

40 Fagocitose
85
rede de DNA
30
Taxa de fagocitose (%)

20
Fig. 7.Fagocitose de partículas de sílica
revestidas com LbL com um diâmetro de
4,3 μm. Em adição ao
porcentagem de partículas ingeridas
10
(preto), a porcentagem de fagócitos
sacrificados (padronizados) formando
redes de DNA é mostrada. O eixo x
indica o exterior 0
i
camada de polieletrólito. Solução salina ol
I
H
S
A
2
AA
c
PE
o
na
o
O
no
PB
PS
PV
PA
E.
at
H
en
Si
sa
PM
na
tamponada com fosfato (PBS) eEscherichia
in
PV
to
ag
ro
g
ui
Al
lu
rr
Q
colisão as amostras de controle negativo e
ia
Ca
H
positivo.
quando comparado com os revestidos. Este fenômeno é revestido com uma camada básica de PAH/PSS/PAH,
ainda mais perceptível para misturas de diferentes enquanto a última camada foi variada usando
pigmentos não revestidos, às vezes produzindo forte diferentes poliânions, como poli(sal de sódio do ácido
agregação devido a grandes diferenças em seus metacrílico) (PMAA); Nafion, que é Teflon sulfonado; ou
potenciais ζ. No entanto, misturas de pigmentos poli(sal de sódio de fosfato de vinilo) (PVPho). O teste
revestidos com diferentes densidades gravimétricas de citotoxicidade foi realizado com células cancerosas
apresentam o efeito indesejado de uma separação de RKO que foram incubadas por 24 h em suspensões de
fases mais rápida. Como segunda consequência, as partículas de 1 ou 2 por cento em peso. A incubação foi
suspensões de partículas revestidas podem ter uma realizada sob agitação muito lenta para evitar a
concentração 1,5 vezes maior do que as não revestidas e sedimentação de partículas nas células, bem como a
ainda ter as mesmas propriedades líquidas. abrasão das células pelas partículas em movimento.
Os resultados são mostrados nas figuras 6 e 7.
Resposta da célula a partículas revestidas camada por
camada Espera-se que a equalização das propriedades da As investigações com 1 μm de SiO2mostraram que
superfície tenha efeitos notáveis no comportamento da apesar da alta concentração de partículas, as
pele. Assim, testes iniciais foram realizados para investigar partículas revestidas com PSS e PMAA são bem
a citotoxicidade de diferentes revestimentos de LbL, bem toleradas pelas células. Os revestimentos hidrofóbicos
como seu reconhecimento por fagócitos humanos. Para de Nafion e PVHo revelaram uma ligeira diminuição da
isso, diferentes revestimentos polieletrólitos foram tolerância celular (fig. 6). Em contraste, TiO não
escolhidos e montados em partículas modelo revestido2mostrou um claro efeito tóxico que pode ser
monodispersas, incluindo dióxido de silício (SiO2) e dióxido drasticamente reduzido pelo encapsulamento com
de titânio (TiO2). Partículas de 1 μm de diâmetro foram PAH/PSS. A citotoxicidade surpreendentemente alta do
usadas para testes de citotoxicidade e SiO2partículas com TiO2poderia ter sido causado pela formação de
4,3 μm para testes de fagocitose. As partículas foram radicais em sua superfície por irradiação de luz, o que
não pôde ser totalmente evitado durante a ex-

experimento. Além disso, a alta densidade de TiO2, 4,3
Formação radical
g/cm3, em comparação com 1,8 g/cm3para SiO2, Fragmentação
X
poderia ter levado a mais sedimentação e estresse
X
mecânico adicional nas células. Reconhecimento
Revestido com LbL ?
por X Liberação de íons
Pigmento
Os experimentos com fagócitos humanos foram sistema imunológico
realizados usando 4,3 μm SiO2partículas com

X
diferentes revestimentos LbL. Nos testes padrão de
Degradação enzimática
fagocitose, o número de partículas ingeridas pelos Clareamento por luz UV/VIS
fagócitos está correlacionado com seu potencial de

perigo [11]. Além da fagocitose de algumas partículas, Fig. 8.Processos considerados importantes para tatuagens. As
observamos fagócitos sacrificados que liberaram seu cruzes vermelhas mostram processos que podem ser
DNA para imobilizar as partículas com uma rede de potencialmente prevenidos pelo encapsulamento de LbL, enquanto
o fotobranqueamento e a dissolução lenta provavelmente não
DNA. Os resultados resumidos na figura 7 mostram
podem ser inibidos por este método.
tanto a porcentagem de partículas ingeridas quanto o
número de fagócitos sacrificados.
Os resultados revelam que pelo revestimento As propriedades físico-químicas da superfície, como a
LbL, a resposta do sistema imunológico às densidade de carga e a funcionalidade química, podem ser
partículas pode ser fortemente influenciada. Por variadas de forma reprodutível em uma ampla faixa. As novas
exemplo, superfícies carregadas positivamente propriedades de superfície alteraram notavelmente o
(PAH, polietilenoimina (PEI) e quitosana na fig. 7) comportamento reológico das suspensões de pigmentos,
apresentaram maior fagocitose do que as negativas impedindo a agregação entre diferentes pigmentos, mas
(PVPho, PSS e hialuronano), o que está de acordo também resultando em uma separação de fases mais rápida
com a literatura [9]. Surpreendentemente, os das misturas de pigmentos. A investigação da resposta de
biopolímeros alginato e carragenina resultaram em células e fagócitos a partículas modelo revestidas mostrou que
maior fagocitose em comparação com o polímero os filmes LbL têm o potencial de reduzir ou até prevenir o
sintético PSS e álcool polivinílico (PVA). desbotamento e as mudanças de tons de cores de tatuagens
Uma vez que se assumiu que a formação incomum da causadas por fagocitose.
rede de DNA foi eventualmente causada pelo grande tamanho Além disso, a rede de polímeros ao redor dos
das partículas, mais investigações em partículas menores pigmentos pode impedir sua fragmentação em pedaços
revestidas de LbL, bem como em pigmentos de tatuagem menores. Benéfico também é o invólucro de polieletrólito
reais, estão em andamento. muito fino e transparente que não altera a cor dos
pigmentos pela absorção da luz visível. No entanto, não
absorve eficientemente a luz UV para protegê-los contra o
Resumo e Perspectivas fotobranqueamento. A partir de numerosos estudos do
comportamento de permeabilidade de filmes de
Avaliamos a viabilidade da tecnologia de encapsulamento polieletrólitos, as seguintes vantagens possíveis podem
LbL para o aprimoramento de pigmentos de tatuagem e ser derivadas. Primeiro, os filmes de polieletrólitos LbL são
maquiagem permanente. Foi demonstrado que a impermeáveis a macromoléculas como enzimas [8], o
formação de estruturas core-shell é possível pelo que deve prevenir a degradação enzimática de pigmentos
revestimento de pigmentos com filmes finos compostos revestidos. Em segundo lugar, a liberação de moléculas
por vários polieletrólitos diferentes. Uma visão geral dos dissolvidas da superfície do pigmento pode ser reduzida
possíveis problemas na tatuagem e a possibilidade de ou completamente interrompida se as moléculas
resolver esses problemas com a tecnologia LbL é estiverem altamente carregadas ou tiverem uma alta
apresentada na figura 8.

peso molecular. Terceiro, investigações recentes em Reconhecimentos
membranas LbL mostraram que o transporte de
Agradecemos à Dra. Radostina Georgieva e ao Prof. Hans
oxigênio é fortemente impedido [12], o que também
Bäumler (Instituto de Medicina Transfusional, Charité Berlin)
pode impedir a oxidação química de pigmentos. Em pelos testes de fagocitose. Para os testes de citotoxicidade,
quarto lugar, a formação de radicais em superfícies de agradecemos ao Dr. Manfred Jugold (Deutsches
pigmentos encapsulados por processos fotoquímicos Krebsforschungszentrum Heidelberg). Muito obrigado
também a Barbara Baude pelo trabalho experimental.
[5] não afetará as células do tecido humano, mas será
extinta pela camada de polieletrólitos.
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polieletrólito sob medida: de
multicamadas a recipientes inteligentes.
Angew Chem Int Ed 2004;43:3762–3783.
Lars Dähne
Surflay Nanotec GmbH
Max Planck Strasse 3
DE–12489 Berlim (Alemanha) E-
Mail L.daehne@surflay.com

Ingredientes, Análise Química e Segurança de Produtos de Estoque de Tinta de Tatuagem Comercializados

Pureza Química e Toxicologia de Pigmentos

Usados em Tintas de Tatuagem
Henrik Petersen·Dirk Lewe

MT.DERM GmbH, Berlim, Alemanha
Abstrato ou exposição ultravioleta. O desenvolvimento de métodos

A segurança das tintas de tatuagem obviamente aumentou na padronizados, validados e bem adaptados para esta aplicação
Europa desde a existência da Resolução da União Européia deve fazer parte de esforços prospectivos. No que diz respeito
ResAP(2008)1, que resultou no melhor controle de qualidade das à legislação, pode ser apropriado que as primeiras
matérias-primas de pigmentos devido à definição de limites de abordagens regulatórias se baseiem nas de cosméticos.
impureza que os fabricantes podem consultar. Os pigmentos de © 2015 S. Karger AG, Basileia
alto desempenho são usados principalmente em tintas de

tatuagem, e esses pigmentos supostamente são quimicamente
inertes e oferecem alta resistência à luz e baixa migração em Introdução
solventes. No entanto, esses pigmentos não foram desenvolvidos
ou produzidos para aplicações que envolvam permanência A tatuagem de humanos tem uma longa história e foi
prolongada na derme ou contato com fluidos corporais. Portanto, desenvolvida de forma independente em diferentes áreas
esses pigmentos muitas vezes não atendem aos limites de pureza do mundo. No início, a tatuagem era frequentemente
da resolução; no entanto, é necessário que cada tinta de tatuagem usada para sinais espirituais ou por motivos marciais, mas
distribuída não contenha aminas aromáticas e não exceda os atualmente é usada mais como arte corporal para criar
limites de metais pesados ou hidrocarbonetos aromáticos aparência individual ou demonstrar o pertencimento a
policíclicos. Os estudos atuais de toxicidade de pigmentos grupos específicos. Na Alemanha, 10% da população é
enfatizam que nenhuma ameaça ecotoxicológica à saúde humana tatuada e, devido à sua crescente popularidade, pode-se
ou ao meio ambiente deve ser esperada. No entanto, o pigmento, esperar que esse número aumente nos próximos anos. Os
bem como suas impurezas e materiais de revestimento devem ser resultados de pesquisas com um grupo de tatuados
considerados. Para avaliar a segurança dos pigmentos de acordo apontaram que 67,5% das pessoas apresentavam
com suas impurezas, são necessários dois métodos diferentes de problemas de pele como coceira, ardor ou vermelhidão e
preparação de amostras validados: (1) simulação de sua que 6,6% relataram sintomas persistentes, pápulas ou
permanência a longo prazo no fluido corporal da derme e (2) granulomas na pele [1]. Durante os estudos sobre um
simulação de clivagem devido à remoção a laser pigmento vermelho, foi
mostrou que até 9,42 mg/cm2de pigmento, 2,53 mg/cm2 Visão geral dos pigmentos usados
em média, é aplicado na pele, dependendo da técnica e
experiência do tatuador [2, 3]. Nos estágios iniciais, as A seleção de pigmentos na tinta de tatuagem ou maquiagem
pessoas dispersavam o negro de fumo de fogueiras ou permanente (PMU) pode diferir devido à demanda por cores
pigmentos de outras fontes naturais na água para obter mais naturais na PMU, mas por cores mais vivas e brilhantes
uma pasta de pigmentos. Com a industrialização no século para tintas de tatuagem. Geralmente, os pigmentos em tintas
19, as empresas passaram a sintetizar pigmentos e a à base de água têm que oferecer alta resistência à luz e
produzir toneladas de matérias-primas para serem estabilidade contra sangramento devido à permanência
utilizadas pelas indústrias em crescimento para aplicações permanente das tintas na derme, porque a migração de
como revestimentos automotivos e tintas para interiores partículas na pele ou a clivagem de pigmentos induzida por
ou exteriores. O desenvolvimento de novos pigmentos ultravioleta deve ser evitada. Na tabela 1, é mostrada uma lista
para as demandas especiais de diversas aplicações de pigmentos que são frequentemente usados em tintas de
industriais é o motivo da presença atual de uma enorme tatuagem e PMU.
variedade de diferentes estruturas químicas e Principalmente, os pigmentos pertencem ao grupo de
modificações. Portanto, os fabricantes de pigmentos às pigmentos de alto desempenho, que supostamente são
vezes oferecem a mesma classe de pigmentos para mais quimicamente inertes e se distinguem pela alta resistência
de uma aplicação (plásticos, revestimentos, impressão, à luz, estabilidade às intempéries e propriedades de baixa
têxteis). Alguns pigmentos que estão de acordo com o migração em solventes. Essas propriedades tornam esses
Regulamento da União Européia (UE) sobre cosméticos pigmentos adequados para tintas de tatuagem porque
também estão disponíveis. No entanto, como o negócio de alcançam cores duradouras na pele.
tatuagem é pequeno e não lucrativo em comparação com
outras indústrias, como cosméticos ou revestimentos
industriais, o fabricante de pigmentos não faz nenhum Situação Regulamentar Atual na União
esforço para desenvolver e produzir pigmentos específicos Europeia
para essa aplicação. Obviamente, esses pigmentos muitas
vezes não cumprem os limites de pureza para metais A primeira Resolução da UE ResAP(2003)2 que trata de
pesados, aminas aromáticas nocivas e outros que são produtos de tatuagem e PMU foi lançada em 2003 e foi
prescritos na resolução da UE ResAP(2008)1 sobre tintas substituída pela atual Resolução da UE ResAP(2008)1
de tatuagem porque os pigmentos são produzidos para em 2008. A Resolução ResAP(2008)1 é o documento
outras aplicações, onde limites mais altos são tolerados . É regulatório mais detalhado a apontar requisitos e
por isso que os fabricantes de tintas de tatuagem critérios para a segurança de tatuagens e PMU. Esta
precisam escolher cuidadosamente seu fornecedor e resolução é uma recomendação e deve ser transferida
realizar um controle de qualidade preciso e repetitivo dos para a legislação local, mas até agora apenas alguns
pigmentos adquiridos. O interesse das autoridades na países da UE o fizeram. Todos os outros países não
segurança das tintas de tatuagem aumentou nos últimos regulamentam total ou adequadamente este tipo de
anos, e há discussões em andamento sobre como a aplicação ou os produtos usados. Os fabricantes
segurança dos pigmentos pode ser avaliada com precisão. devem ser incentivados a disponibilizar às autoridades
Este artigo dará uma visão geral sobre os pigmentos competentes dados como a composição e os dados
usados nas tintas de tatuagem e os problemas que os toxicológicos das substâncias do seu produto [4]. Esta
fabricantes estão enfrentando por causa das impurezas e resolução também lista as aminas aromáticas que não
da situação regulatória. Este artigo também fornecerá devem estar presentes em tatuagens e produtos de
informações sobre o controle de qualidade do ponto de PMU por causa de suas propriedades potencialmente
vista do fabricante. cancerígenas, mutagênicas, reprotóxicas e
sensibilizantes. Alguns exemplos de
Pureza Química e Toxicologia de Pigmentos Usados em Tintas de Tatuagem 137

Tabela 1.Uma escolha de pigmentos em tintas de tatuagem e PMU [11]
Cor Nome CI Classe química Aplicações industriais
Pigmento Azul 15 74160 Ftalocianina impressão, plásticos, têxteis

Pigmento Verde 36 74265 Ftalocianina revestimentos automotivos
Pigmento Vermelho 177 65300 Antraquinona plásticos, revestimentos
Pigmento Vermelho 202 73907 Chinacridona automotivos, impressão
Pigmento Vermelho 254 56110 Dicetopirrolopirrol revestimentos automotivos
Pigmento Vermelho 22 12315 Naftol AS impressão, têxteis
Pigmento Vermelho 210 12477 Naftol AS impressão
Pigmento Vermelho 101 77491 Óxido de ferro (Fe2O3) alimentos, cosméticos
Pigmento Laranja 73 561170 Dicetopirrolopirrol revestimentos
Pigmento Laranja 13 21110 Diazopirazolona plásticos

Pigmento Amarelo 138 56300 Chinoftalona revestimentos, plásticos
Pigmento Amarelo 42 77492 Óxido de ferro (FeO(OH)) alimentos, cosméticos
Pigmento Amarelo 65 11740 Único Azo Amarelo revestimentos
Pigmento Amarelo 55 21096 Duplo Azo Amarelo impressão

Pigmento Violeta 37 51345 Dioxazina impressão, revestimento
Pigmento Violeta 12 58050 Antraquinona revestimentos
Pigmento Preto 7 77266 Negro de carbono plásticos, revestimentos, alimentos

Pigmento Preto 11 77499 Óxido de ferro (Fe3O4 cosméticos, cosméticos
Pigmento Branco 6 77891 ) Dióxido de titânio cosméticos, revestimentos
Mesa 2.Visão geral dos limites e métodos de detecção de acordo com ResAP(2008)1
Elemento ou composto Limite, ppm Método de detecção
Aminas aromáticas ausência eGC-MS/LC-MS após extração

em tampão fosfato ou HCl [4]
PAH 0,5 nenhum método descrito
Benzeno-a-pireno 5 nenhum método descrito
As, Se, Sb, Pb 2 nenhum método descrito
Ba, Sn, Zn 50 nenhum método descrito
Co, Cu (solúvel) 25 nenhum método descrito
Cd, Cr (IV), Hg 0,2 nenhum método descrito
Ni tão baixo quanto tecnicamente possível nenhum método descrito
aminas aromáticas que não são permitidas em produtos A Tabela 2 também mostra que a resolução atual
de tatuagem e PMU são benzidina, 4-cloroanilina, 6- obviamente ainda não é suficiente para manter com precisão a
metoxi-m-toluidina ou 2-naftilamina. Além disso, uma lista segurança toxicológica dos pigmentos em produtos de
negativa, ou lista de corantes proibidos, também está tatuagem e PMU. Para o níquel, não existem limites
incluída nesta resolução. O limite para hidrocarbonetos específicos e não está claro o que 'limite tecnicamente
aromáticos policíclicos (PAHs) é fixado em 0,5 ppm, e o alcançável' realmente significa. Além disso, um método de
limite para benzeno-a-pireno é de 5 ppb. A Tabela 2 análise foi sugerido apenas para a detecção de aminas
mostra uma visão geral dos limites para aminas aromáticas. Para PAHs ou metais pesados, como analisar os
aromáticas, PAHs e metais pesados. pigmentos, para que sua segurança
138 Petersen · Lewe

pode ser avaliado corretamente, ainda não foram encontradas impurezas recomendáveis como a
benzofenona, hexamendada. Confusão e mal-entendidos metilenotetramina ou hexaclorobutadieno,
entre fabricantes e autoridades acontecem, que são conhecidos por serem genotóxicos e
se ambos estiverem analisando os produtos de maneiras cancerígenos [8]. Essas impurezas foram encontradas
diferentes, pois isso leva a resultados diferentes que não após extração com benzeno/acetona usando análise de
podem ser comparados. No futuro, será necessário cromatografia gasosa-espectrometria de massa. Isso
harmonizar os métodos analíticos para produtos de mostra que esses compostos podem adsorver na
tatuagem e PMU e seus respectivos limites; caso contrário, superfície do pigmento negro de fumo e não podem ser
será impossível para os fabricantes realizar e manter determinados se a extração for realizada em meio
controles de qualidade adequados. hidrofílico [8]. O negro de fumo não é suspeito de causar
reações alérgicas ou irritantes na pele, mas casos
relatados de tatuagens com tinta preta podem estar
Impurezas e Aspectos Toxicológicos potencialmente ligados a essas impurezas [1]. Deve ser
investigado se as reações toxicológicas relatadas são
Análises toxicológicas recentes de pigmentos de alto desempenho descobriram que não há causadas pelo próprio pigmento ou por produtos
ameaça ecotoxicológica esperada para a saúde humana e o meio ambiente [5]. Esses pigmentos secundários. Testes comuns de citotoxicidade analisam
são geralmente inertes e insolúveis, o que resulta em propriedades ecotoxicológicas mínimas. No extratos e, portanto, não são adequados para partículas
entanto, o contato permanente dos pigmentos com células humanas ou seus efeitos nas células insolúveis. Atualmente não existe um método alternativo e
devido à clivagem nunca foram considerados em nenhum estudo. Portanto, as diversas validado para determinar os efeitos nocivos causados
avaliações toxicológicas que têm sido realizadas nos pigmentos não refletem o ambiente real em pelos pigmentos aplicados. Solubilizar partículas de
que são colocados e não são suficientes para avaliar as propriedades toxicológicas dos pigmento também é uma maneira discutível de analisar
pigmentos para permanência prolongada na pele. Na verdade, quase todas as legislações pigmentos porque isso transformaria uma substância
existentes se referem ao uso de possíveis ingredientes em cosméticos; no entanto, nenhuma das inerte e não biodisponível em um corante biodisponível,
substâncias se destina a ser implantada na pele, especialmente por anos ou décadas. Além disso, mas isso não representa a realidade e pode produzir
nenhuma das substâncias se destina a ser espalhada sistemicamente, pois sabe-se que os resultados de testes "falsos-positivos" [5]. É obrigatório
pigmentos não apenas permanecem na área onde a tatuagem foi aplicada, mas também são que um método padronizado e validado para a avaliação
transportados para os linfonodos próximos [6] através do sistema linfático. Portanto, os de segurança de pigmentos de tatuagem esteja disponível
pigmentos podem permanecer na região da tatuagem ou percorrer distâncias relativamente para avaliar a citotoxicidade dos pigmentos de acordo
longas pelo nosso corpo, como mostra um estudo publicado em 2009 [7]. É por isso que os com sua permanência prolongada na derme. Impurezas
fabricantes de pigmentos precisam minimizar ou remover todas as impurezas ou subprodutos de metais pesados são frequentemente encontradas,
indesejáveis nos pigmentos [5]. Foi relatado que a tinta negro de fumo pode conter até 716,94 especialmente em pigmentos inorgânicos. Jacobsen et ai.
μg/g de mas também são transportados para os linfonodos próximos [6] através do sistema [9] avaliaram a toxicidade aguda ou sistêmica de metais
linfático. Portanto, os pigmentos podem permanecer na região da tatuagem ou percorrer pesados em tintas de tatuagem no corpo humano. É
distâncias relativamente longas pelo nosso corpo, como mostra um estudo publicado em 2009 sabido que o níquel e o cromo podem causar problemas
[7]. É por isso que os fabricantes de pigmentos precisam minimizar ou remover todas as de sensibilização, mas a opinião dos autores é que esses
impurezas ou subprodutos indesejáveis nos pigmentos [5]. Foi relatado que a tinta negro de elementos parecem ter menos impacto nas questões de
fumo pode conter até 716,94 μg/g de mas também são transportados para os linfonodos sensibilização com base nos resultados dos testes de
próximos [6] através do sistema linfático. Portanto, os pigmentos podem permanecer na região alergia. A sensibilização também pode ser causada por
da tatuagem ou percorrer distâncias relativamente longas pelo nosso corpo, como mostra um aminas aromáticas. Além disso, outros metais pesados,
estudo publicado em 2009 [7]. É por isso que os fabricantes de pigmentos precisam minimizar ou como o alumínio, podem causar granulomas, e o bário
remover todas as impurezas ou subprodutos indesejáveis nos pigmentos [5]. Foi relatado que a afeta o sistema cardiovascular.
tinta negro de fumo pode conter até 716,94 μg/g de Além da avaliação dos pigmentos e suas impurezas
conhecidas, também é importante considerar que
quase todos os fabricantes de pigmentos utilizam

tratamentos de superfície para melhorar a dispersibilidade house, então a análise de contratos é comum neste setor.
ou alcançar outras propriedades específicas dos Para a determinação de aminas aromáticas, metais
pigmentos [10]. Tratamentos inorgânicos (precipitação de pesados e PAHs, a amostra de pigmento é extraída em
silicatos de alumínio) de dióxido de titânio, por exemplo, solução tamponada de HCl 0,1 por 2 h, como é prescrito
também podem diminuir a fotoatividade do pigmento, o para a análise de impurezas em têxteis [2]. Assim, apenas
que é importante para pigmentos de tatuagem, pois impurezas extraíveis podem ser determinadas.
suspeita-se que essa reatividade induza reações cutâneas Subsequentemente, aminas aromáticas e PAHs podem ser
após a exposição ao sol. Outra possibilidade para determinados usando espectrometria de massa de
modificar a superfície dos pigmentos é utilizar compostos cromatografia gasosa ou espectrometria de massa de
orgânicos e obter precipitação por pulverização cromatografia líquida, e metais pesados podem ser
combinada com moagem intensiva. Compostos típicos determinados usando espectrometria de massa de plasma
para tratamentos orgânicos de superfície são óxido de acoplada indutivamente. Ex-microondas
polietileno, Tinuvin® a tração em ácidos fortes não é realizada porque
1130, dioctilftalato, 3-isobutoxipropilamina ou isso simula a destruição completa do pigmento, o que
polidimetilsiloxano. A maioria dos produtores de tinta de geralmente não acontece na pele. O tratamento a
tatuagem não conhece os tratamentos de superfície de seus laser pode clivar o pigmento em partículas menores, o
pigmentos porque os fabricantes de pigmentos geralmente que pode liberar uma quantidade maior de impurezas.
não cooperam na troca dessas informações. Em conclusão, No entanto, a extração por micro-ondas não é
nenhum produtor de tinta é capaz de avaliar se existem comparável ao tratamento a laser, pois solubiliza
impurezas potencialmente nocivas em seus pigmentos, e a completamente o pigmento, o que não acontece
biodisponibilidade desses revestimentos durante a durante o tratamento a laser. Para avaliar a segurança
permanência prolongada na derme e seu contato com fluidos dos pigmentos de acordo com as impurezas, pode ser
humanos é desconhecida. É possível que essas impurezas necessário ter dois métodos diferentes de preparação
possam causar reações graves, como alergias ou granulomas de amostras validados: (1) simulação de sua
[9]. Os estudos de toxicidade de pigmentos em tintas de permanência de longo prazo no fluido corporal da
tatuagem devem considerar o pigmento puro em si, bem derme e (2) simulação de clivagem devido à remoção a
como as impurezas nos pigmentos e revestimentos. No laser ou exposição ultravioleta. Isso pode ajudar a
entanto, pigmentos puros não estão disponíveis atualmente e avaliar a segurança dos pigmentos e facilitar a
só são alcançáveis com alto esforço e custo [2]. manutenção de sua segurança durante a produção.
Controle de Qualidade de Pigmentos na Conclusão

Fabricação de Tintas de Tatuagem
Desde que a Resolução da UE sobre tintas de tatuagem foi
Como os pigmentos são produzidos para diferentes lançada, a segurança desses produtos aumentou
aplicações (tabela 1), um fabricante de tinta para consideravelmente devido ao melhor controle de qualidade
tatuagem não pode assumir que o produto adquirido das matérias-primas de pigmentos na produção de tintas e à
o pigmento cumpre todos os limites prescritos nos limites de impureza definidos pelos fabricantes
ResAP(2008) (tabela 2). Portanto, cada novo capaz de se referir. Isso pode ser demonstrado
lote de pigmento tem que passar por rigorosos controles de comparando os testes randomizados de tintas de
qualidade. tatuagem na Suíça antes e depois da adoção desta
Quase todos os produtores de tinta não têm a capacidade resolução [8]. No entanto, ainda existem várias
de realizar análises de controle de qualidade em tintas de tatuagem no mercado que contêm
140 Petersen · Lewe

pigmentos ou altos níveis de impurezas. Nos últimos 2 anos, a tratados nesta indústria. Apenas alguns pigmentos de
indústria enfrentou problemas devido a diferenças entre seus grau cosmético estão disponíveis, mas nenhum desses
métodos de controle de qualidade e os das autoridades. Esses pigmentos pode ser adquirido em grau farmacêutico.
problemas foram causados pela falta de descrições dos Mesmo um pigmento de grau farmacêutico pode não ser
métodos que deveriam ser usados para quantificar as suficiente, pois esses pigmentos não devem estar
impurezas em pigmentos de tatuagem. Os pigmentos de alto presentes na pele e nos gânglios linfáticos por décadas.
desempenho são usados principalmente em tintas de Isto sublinha que a avaliação da segurança dos pigmentos
tatuagem e são muito estáveis e quimicamente inertes. Pode- de tatuagem deve ter em conta que as matérias-primas
se supor que reações específicas da pele após a tatuagem para estes produtos são frequentemente de grau técnico.
podem muitas vezes ser o resultado de impurezas nocivas. No Infelizmente, isso não mudará no futuro porque as tintas
entanto, as agulhas dos dispositivos de tatuagem também de tatuagem pertencem a um nicho de mercado e
devem ser investigadas, pois podem ser fonte de substâncias nenhum produtor de pigmentos se concentrará nesse
nocivas, partículas não estéreis ou contaminação negócio porque não é lucrativo o suficiente. No que diz
microbiológica, podendo causar reações cutâneas graves. O respeito à legislação, pode ser apropriado que as
desenvolvimento de padrões padronizados, métodos primeiras abordagens regulatórias se baseiem nas de
validados e bem adaptados para esta aplicação devem fazer cosméticos porque isso seria uma melhoria para o
parte de esforços prospectivos. Além disso, parece ser mercado, e porque cosméticos e tatuagens parecem ser
importante considerar outras substâncias nocivas que podem aplicações relacionadas. Mas, na verdade (quase)
estar presentes devido a revestimentos de pigmentos nenhuma dessas matérias-primas foi testada para
especiais. A maioria dos pigmentos usados em tintas de aplicações intradérmicas e exposição a longo prazo no
tatuagem foram desenvolvidos basicamente para outras corpo humano. Portanto, avaliações de risco
aplicações, como revestimentos automotivos ou plásticos, e completamente diferentes e abordagens diferentes são
esses pigmentos geralmente são de superfície necessárias para determinar sua segurança para esse tipo
especial de uso.
Referências
1 Lehner K: Análise de tintas de tatuagem 5 Faulkner E, Schwartz RJ: Pigmentos de 8 Hauri U: Pigmentos, conservantes e impurezas em
pretas; Dissertação, Universidade de alto desempenho. Weinheim, Wiley- tintas de tatuagem (apresentação). Primeira
Regensburg, Regensburg, Alemanha, 2012. VCH, 2009. Conferência Internacional sobre Segurança em
2 BFR – Instituto Federal Alemão para 6 Gopee NV, Cui Y, Olson G, Warbritton AR, Tatuagens, BFR-Simpósio, Berlim, junho de 2013.
Avaliação de Riscos: Anforderungen für Miller BJ, Couch LH, Wamer WG, Howard
eine Sicherheitsbewertung von PC: Resposta da pele do rato à tatuagem. 9 Jacobsen E, et al: Substâncias Químicas em
Tätowiermitteln, 2009. Toxicol Appl Pharmacol. 2005;209:145– Tinta de Tatuagem. Danmark, Miljøstyrelsen,
3 Engel E: Pigmentos de tatuagem na pele; 158. 2012.
dissertação, Universidade de Regensburg, 7 Kürle S, Schulte KW, Homey B: Acumulação 10 Winkler J: Dispergieren von Pigmenten
Regensburg, Alemanha, 2007, pp 27–30. de pigmento de tatuagem em linfonodos und Füllstoffen, Farbe und Lack ed.
4 Conselho da Europa, Comité de Ministros: sentinela. Hautarzt 2009;60:781– 783. Hannover, Vincentz Network, 2010.
Resolução ResAP(2008)1 sobre requisitos e 11 Cuyper C, Pérez-Cotapos ML:
critérios para a segurança de tatuagens e Dermatologic Complications with Body
maquilhagem permanente. Conselho da Art. Berlim, Springer, 2010.
Europa, 2008.
Dr. Henrik Petersen

MT.DERM GmbH
Gustav-Krone-Strasse 3
DE–14167 Berlim (Alemanha) E-
Mail h.petersen@mtderm.de


Pesquisa sobre Estudos Europeus de

Caracterização Química de Produtos de
Tinta de Tatuagem e Medição de
Ingredientes Potencialmente Nocivos
Manuela Agnello·Marco Fontana
ARPA Piemonte, Agência Regional de Proteção Ambiental, Igiene Industriale, Grugliasco, Itália
Abstrato Introdução
Os resultados da detecção de aminas aromáticas
cancerígenas em cerca de 300 amostras de tinta Desde o final da década de 1990, a moda da tatuagem
são discutidos. Todas as tintas analisadas se espalhou amplamente por todo o mundo. Devido a
continham pelo menos um ou mais pigmentos este crescimento e à falta de informação sobre as
azocompostos, e a presença de aminas aromáticas substâncias contidas nas tintas de tatuagem, em 2006,
só poderia ter se originado desses compostos por Regione Piemonte, com a cooperação da Agenzia
meio de um processo químico denominado Regionale per la Protezione Ambiente del Piemonte
'clivagem redutiva'. Às vezes, aminas aromáticas (ARPA Piemonte), que é uma Agência de Proteção
também estavam presentes como impurezas Ambiental, e alguns autoridades de saúde pública,
derivadas do processamento dos pigmentos. Um promoveram um programa de vigilância de produtos
programa sistemático de vigilância na Itália, químicos para garantir a segurança de tatuagens e
promovido pelo Ministério da Saúde italiano com o maquiagens permanentes.
envolvimento de regiões italianas, autoridades As autoridades locais de saúde pública e a ARPA Piemonte
locais de saúde pública e Agenzia Regionale per la definiram um protocolo para a inspeção de estúdios de
Protezione Ambiente del Piemonte (Agência de tatuagem em Piemonte e incluíram critérios de amostragem
Proteção Ambiental), mostrou que cerca de 40% para os produtos usados para tatuar. Após um período de
das tintas monitoradas não são regulares de monitoramento, essa equipe descobriu que as informações
acordo com a Resolução Européia ResAP(2008):1. disponíveis para os ingredientes contidos nas tintas de
tatuagem eram muito precárias e confusas. Um número
© 2015 S. Karger AG, Basileia significativo de fichas de dados de segurança ou fichas de
dados técnicos que estavam disponíveis no
os estúdios de tatuagem monitorados não estavam Caracterização da tinta
atualizados com as legislações italianas vigentes ou não
correspondiam aos produtos presentes nos estúdios. As tintas de tatuagem consistem em pigmentos combinados com um
Estudos analíticos realizados em 30 amostras de tintas de transportador.
tatuagem em 2006–2007 mostraram que cerca de 40% das As tintas de tatuagem estão disponíveis em uma variedade de
amostras não eram regulares de acordo com a resolução cores que podem ser diluídas ou misturadas para produzir outras
europeia ResAP(2003):2 [1] sobre tatuagens e maquiagem cores e tons. A maioria dos tatuadores profissionais compram
permanente. tintas pré-fabricadas (conhecidas como tintas pré-dispersas),
Devido a esses resultados analíticos, o enquanto alguns tatuadores misturam sua própria tinta usando um
Ministério da Saúde italiano promove desde pigmento seco e um transportador.
2009 Regione, um programa nacional e Os pigmentos são derivados quimicamente de três grupos
sistemático de vigilância que amostra tintas principais de origem vegetal, inorgânica ou orgânica.
de tatuagem. autoridades de saúde pública. Os pigmentos vegetais são frequentemente derivados
A análise das amostras é realizada por uma de plantas de raiz ou madeira de tronco, que é um extrato
rede de laboratórios composta pelo Istituto de cerne de'Haematoxylon campechisnum'que se
Superiore di Sanità (Instituto Nacional de encontra na América Central e nas Índias Ocidentais. As
Saúde) e laboratórios públicos regionais tintas pretas mais utilizadas são feitas de Carbon Black (CI
especializados de acordo com diferentes 77266), mas às vezes é possível encontrar tintas pretas
métodos analíticos e matrizes químicas. feitas de algas vegetais secas dispersas em um
transportador.
O instrumento legislativo utilizado na Itália é a Os pigmentos inorgânicos são feitos de minerais como
Diretiva da UE 2001/95/CEE [2], com aplicação da a magnetita (Fe3O4ou FeO) e estão frequentemente
atualização para proteção do consumidor (D. Lgs associados a cores castanhas e escuras. Cinnabar (HgS) é
'Codice del Consumo') n°206 de 2005. Esta usado para cores vermelhas, e outros tipos de compostos
legislação garante a segurança de todos os inorgânicos, como vários óxidos metálicos ou sulfetos, são
produtos colocado no mercado italiano e permite a usados para uma ampla gama de cores. Óxidos de titânio
aplicação da Resolução ResAP(2008):1 [1] (que (TiO2) são comumente usados como pigmentos brancos.
substitui a Resolução ResAP(2003):2 sobre
tatuagens e maquilhagem permanente) e o Os pigmentos orgânicos são o grupo mais
desenvolvimento de um sistema de vigilância variável e incluem algumas classes químicas
coordenado pelo Ministério da Saúde. Além disso, o diferentes que dependem de grupos funcionais
regulamento de Registro, Avaliação, Autorização e característicos:
Restrição de Produtos Químicos n°1907/2006 e o • Corante nitro, associado a cores amarelas.
regulamento de Classificação, Rotulagem e • Corante xantenico, associado a várias cores,
Embalagem n°1272/2008 fornecem algumas principalmente vários tons de amarelo.
restrições para substâncias perigosas, bem como • Compostos de ftalocianina, associados às
regras específicas para a classificação e rotulagem cores azul e verde.
de substâncias , misturas e artigos. • Corantes de antraquinona, associados às cores
O sistema de notificação Sistema de Informação vermelha e marrom.
Rápida para Produtos Não Alimentares é o instrumento • Corantes mono-azo e di-azo, comumente conhecidos
utilizado na UE para a partilha de informação sobre a como corantes azo. Esses pigmentos são usados para
irregularidade dos produtos entre as autoridades locais, várias cores, como amarelo, vermelho ou laranja.
consumidores, produtores e utilizadores. Este sistema é Os corantes (tanto corantes quanto pigmentos) são
atualmente usado na Itália. listados por seus números de índice de cores. A cor
Caracterização Química da Tinta de Tatuagem e Medição de Ingredientes Nocivos 143

Tabela 1.Números de índice de cores vantajosa do ponto de vista toxicológico: as aminas
aromáticas, que são quimicamente caracterizadas por um
Estrutura Faixa de índice de cores
NH2e são frequentemente encontrados em tintas como
Nitroso 10.000-10.299 contaminantes ou produtos de redução (clivagem).

Nitro 10300–10999 De acordo com alguns estudos [3-6], aminas
Monoazo 11.000-19.999 aromáticas podem ser formadas pela clivagem
Diazo 20000–39999
redutiva de azocompostos por enzimas humanas
Estilbeno 40000–41999
Diarilmetano 41000–41999 em um intervalo de tempo variável, começando
Triarilmetano 42000–44999 pela introdução dos pigmentos sob a pele. A Figura
Xanteno 45000–45999 1 mostra um exemplo hipotético: o pigmento
Acridina 46000–46999
vermelho 5 pode ser clivado em três aminas
Quinolina 47000–47999
Metina 48000–48999 aromáticas, duas das quais, p-cresidina e o-
Tiazol 49000–49399 toluidina, são cancerígenas.
Indamina 49400–49699 A análise química discutida neste trabalho se
Indofenol 49700–49999
concentra em tintas contendo pelo menos um
Azine 50000–50999
Oxazina 51000–51999 composto azo e na determinação de certas aminas
Tiazina 52000–52999 aromáticas cancerígenas que podem ser derivadas da
Aminocetona 56000–56999 decomposição de pigmentos por meio de clivagem
Antraquinona 57000–72999
redutiva.
índigo 73000–73999
As aminas aromáticas que foram detectadas, com
Ftalocianina 74000–74999
Corantes naturais 75000–76999 suas classificações atribuídas de acordo com os
Pigmentos inorgânicos 77000–77999 regulamentos de Classificação, Rotulagem e
Embalagem [7] e outras instituições, como a Agência
Internacional para Pesquisa sobre o Câncer e a
Conferência Americana de Higienistas Industriais
os números de índice são agrupados em faixas de acordo Governamentais [8, 9], estão listados na tabela 2.
com sua estrutura química, conforme mostrado na tabela De acordo com a Resolução ReSAP(2008):1, essas
1. aminas aromáticas'…especialmente no que diz respeito às
suas propriedades cancerígenas, mutagénicas,
reprotóxicas e sensibilizantes, … não deve estar presente
Aminas Aromáticas em Corantes Azo em tatuagens e produtos de PMU nem ser libertado de
azocolorantes».
Os compostos azo são, de longe, os corantes O limite de quantificação do método utilizado para
orgânicos sintéticos mais utilizados. O índice de a determinação das aminas aromáticas é de 1 mg/kg
cores lista mais de 2.000 compostos azo. Os para cada substância listada na tabela 2. Não são
corantes azo são geralmente sintetizados a partir considerados vestígios de aminas aromáticas abaixo
de aminas aromáticas primárias que são deste limite de quantificação.
diazotizadas e acopladas a fenóis ou aminas
aromáticas secundárias. De fato, o principal grupo
cromóforo dos compostos azo é o grupo diarilazo Metodologia
(Ar-N = N-Ar'), que é derivado de moléculas mais
simples conhecidas como aminas aromáticas. A análise química realizada pela Arpa Piemonte
Os produtos comerciais geralmente contêm altos níveis de concentrou-se principalmente em pigmentos sintéticos
outros componentes que são especialmente relevantes. especialmente derivados de azocompostos. Sobre
144 Agnello · Fontana

CI
O
NH2
O S O
m-cloroanilina
N N
O
OH N
N
O H
NH2
O
O O o-toluidina
NH2
Pigmento vermelho 5 p-cresidina
Figura 1.Redução de clivagem de vermelho 5.
Mesa 2.Lista de aminas aromáticas detectadas
Substâncias [número CAS] Classificações cancerígenas
IARC ACGIH CLP
o-Toluidina [95–53–4] 2A A3 Carc. 1B - H350

o-anisidina [90–04–0] 2B A3 Carc. 1B - H350
4-Cloroanilina [106–47–8] 6- 2B – Carc. 1B - H350
Metoxi-m-toluidina [120–71–8] 2B – Carc. 1B - H350
2,4,5-Trimetilanilina [137–17–7] 4- 3 – Carc. 1B - H350
Cloro-o-toluidina [95–69– 2] 2A – Carc. 1B - H350
Muta. 2 – H341
4-Metil-m-fenilenodiamina [95–80–7] 2B – Carc. 1B - H350
Muta. 2 – H341
Repr. 2 – H361f
4-Metoxi-m-fenilenodiamina [615-05-4] 2B – Carc. 1B - H350
Muta. 2 – H341
2-Naftilamina [91-59-8] 1 A1 Carc. 1B - H350
Bifenil-4-ilamina [92-67-1] 1 A1 Carc. 1B - H350
4,4'-Oxidianilina [101-80-4] 2B – Carc. 1B - H350
Muta. 2 – H341
Repr. 2 – H361f
Benzidina [92–87–5] 1 A1 Carc. 1B - H350
4,4'-Metilenodianilina [101–77–9] 2B A3 Carc. 1B - H350
Muta. 2 – H341
4,4'-Metilenodi-o-toluidina [838-88-0] 2B – Carc. 1B - H350
3,3'-Dimetilbenzidina [119-93-7] 2B A3 Carc. 1B - H350
4,4'-Tiodianilina [139–65–1] 2B – Carc. 1B - H350
3,3'-diclorobenzidina [91–94–1] 2B A3 Carc. 1B - H350
4,4'-Metilenobis(2-cloroanilina) [101–14–4] 2A A2 Carc. 1B - H350
3,3'-Dimetoxibenzidina [119-90-4] 5- 2B – Carc. 1B - H350
Nitro-o-toluidina [99-55-8] 3 A3 Carc. 1B - H351
o-Aminoazotolueno [97–56–3] 4- 2B – Carc. 1B - H351
Aminoazobenzeno [60–09–3] 2B – Carc. 1B - H351

Tabela 3.Comparação de dois métodos O método do couro é mais eficaz quando
comparado a este método, mas sua aplicação está
Tintas O-anisidina com O-anisidina com
de acordo com as diretrizes do Ministério da Saúde,
ISO 17234 mg/kg ISO 14362 mg/kg
que se baseiam no 'princípio da precaução'.
Amarelo 1 318 46 A Tabela 3 mostra as concentrações de o-anisidina em
Amarelo 2 177 11 um grupo de amostras, em comparação com os métodos
Amarelo 3 242 78
descritos acima. A classificação dessas amostras não está
Amarelo 4 113 18
Amarelo 5 69 32 de acordo com a ResoluçãoResAP(2008):1 quando ambos
os métodos são considerados.
300 amostras de tinta de várias cores foram analisadas Avaliação de dados

para a determinação de aminas aromáticas.
O método analítico foi derivado da EN ISO 17234 Os resultados analíticos da detecção de aminas
[10], que é normalmente utilizada para a aromáticas cancerígenas em cerca de 300 amostras
determinação de aminas aromáticas em amostras mostraram a presença de compostos cancerígenos
de couro. O método consiste em três etapas: em mais de 40% das tintas consideradas [12].
(1) Redução química de pigmentos com Maiores irregularidades foram encontradas nas cores
ditionito de dio como agente de reduo. amarela e vermelha e tons relacionados, como laranja,
(2) Extração de aminas aromáticas que poderiam polpa e verde (a cor verde às vezes é derivada do
ser formado por ditionito de sódio por meio de éter pigmento azul misturado com o pigmento amarelo).
metil-terc-butílico. As aminas aromáticas que foram frequentemente
(3) Análise quantitativa por cromatografia gasosa determinadas foram a o-toluidina, que foi encontrada
phy seguido por espectrometria de massa. em 24 amostras; o-anisidina, encontrada em 64
O método utilizado para amostras de couro amostras; 4-cloroanilina (também conhecida como p-
foi adaptado para amostras de tinta e então cloroanilina), encontrada em 5 amostras; 3,3′-
comparado com o método descrito no ResAP, diclorobenzidina, que foi encontrada em 6 amostras; 5-
que foi derivado da determinação de aminas nitro-o-toluidina (também conhecida como 2-metil-5-
aromáticas em têxteis (ISO 14362 – Têxteis. nitroanilina), encontrada em 5 amostras; e 4-metil-m-
Métodos para a determinação de certas aminas fenilenodiamina (também conhecido como 2,4-
aromáticas derivadas de corantes azo .Detecção diaminotolueno), que foi encontrado em 4 amostras.
de certos corantes azo acessíveis com e sem Muitas vezes, a redução divide os pigmentos em mais
extração das fibras) [11]. de uma amina aromática; portanto, duas ou mais
Esses dois métodos são bastante semelhantes, aminas aromáticas foram detectadas em um número
exceto pela primeira etapa, a redução do pigmento. A significativo de amostras irregulares. Em uma amostra
concentração de ditionito de sódio na ISO 17234 é de vermelha, foram encontradas 5 aminas aromáticas
cerca de 200 mg/ml; 3 ml desta solução são cancerígenas diferentes.
adicionados às amostras, e as amostras são pré- As aminas aromáticas mais frequentemente
aquecidas por 20 min a 70°C em 17 ml de tampão detectadas foram a o-toluidina, que geralmente está
citrato a pH 6 por outros 20 min. relacionada às cores vermelhas, e a o-anisidina, que
No método modelo derivado da ISO 14362, 5 ml geralmente está relacionada às cores amarelas.
de solução de ditionito (5%) em tampão fosfato são As quantidades das aminas aromáticas
adicionados à amostra. Em seguida, a redução encontradas foram bastante variáveis, e uma
continua a 70°C por 90 min. representação gráfica é mostrada na figura 2.

Valores fora de escala
710 536
300
Máx. valor
A. média
250
G. média
Min. valor
200
mg/kg
150
100
50
0
O-toluidina O-anisidina P-cloro- 3,3'-dicloro- 2-metil-5 2,4-diamino-
anilina benzidina nitroanilina tolueno
Figura 2.Avaliação estatística das concentrações detectadas de aminas aromáticas.
Um número muito grande de amostras irregulares A Tabela 4 mostra alguns exemplos: as tintas verde,
continha uma quantidade considerável de aminas laranja e amarela analisadas podem ser regulares ou
aromáticas e em cerca de 44% das amostras irregulares, com base no número do lote.
irregulares, essas quantidades excederam 100 mg/kg A origem dos pigmentos é provavelmente a chave.
(ver fig. 3). A maior concentração foi encontrada em Embora os produtores sempre usem pigmentos
um tom de vermelho: até 700 mg/kg de o-toluidina. quimicamente iguais durante a produção dos vários
Além disso, um tom de amarelo tinha cerca de 550 lotes de tinta, o país de origem e a qualidade dos
mg/kg de o-anisidina (ver fig. 2). pigmentos podem diferir de um para o outro.
Apesar da forte redução dos pigmentos Mais um teste foi realizado em duas amostras
compostos azo, uma porcentagem significativa não iguais de laranja que tinham o mesmo número de lote.
apresentou a presença de aminas aromáticas A análise mostrou resultados diferentes: uma amostra
cancerígenas. Este fato mostra que é possível foi regular e a outra não (ver tabela 4, primeira linha).
produzir tintas seguras contendo pigmentos
azocompostos. Ao investigar este caso peculiar, a amostra
irregular que continha uma quantidade notável de
o-toluidina foi identificada como falsa. O rótulo era
Considerações falsificado e não correspondia ao produto real.
Tinha sido falsificado. Esta situação representa mais
Nossos resultados nos levaram a afirmar que a determinação um perigo na produção de tintas de tatuagem e na
de aminas aromáticas depende principalmente do número de segurança dos clientes.
lote específico. De fato, algumas tintas da mesma marca e cor Além disso, a triagem qualitativa realizada com
apresentaram resultados diferentes. o mesmo método usado para a determinação

44%
> 100 mg/kg
Concentração
40%
> 10 mg/kg
16%
Fig. 3.Distribuição de quantidades de

aminas aromáticas em diferentes faixas Aminas aromáticas
de concentração.
Tabela 4.Conformidade por número de lote
Tinta laranja - Marca A Tinta laranja – Marca A Tinta laranja – Marca A

(Lote N° ABXXX10) (Lote N° ABXXX09) (Lote N° ABXXX09)
Irregular Irregular Regular
3,3'-diclorobenzidina O-toluidina
Tinta verde - Marca B Tinta verde - Marca B

(Lote N° CDXXX42) (Lote N° CEXXX04)
Irregular Regular
O-toluidina, O-anisidina
Tinta amarela - Marca C Tinta amarela – Marca C

(Lote N° FGXXX88) (sem número de lote)
Irregular Regular
O-anisidne
de aminas aromáticas cancerígenas revelou que Futuros desenvolvimentos

outros compostos, incluindo aminas aromáticas que
não eram cancerígenas, mas eram tóxicas (ver tabela A avaliação dos riscos associados ao uso de
5), foram encontrados em cerca de 30% das tintas para tatuagens realizada nos últimos anos
amostras, tanto regulares como irregulares. permitiu uma troca frequente de experiências a
nível italiano e europeu.

Tabela 5.Frases H sobre substâncias químicas encontradas nas análises qualitativas
Substâncias [número CAS] Frases H e notas da Conferência Americana de Higienistas Governamentais e

Industriais e da Agência Internacional para Pesquisa sobre o Câncer
Anilina H351 Suspeito de causar câncer H341 Suspeito

[62–53–3] de causar defeitos genéticos H331 Tóxico por
inalação
H311 Tóxico em contacto com a pele
H301 Tóxico por ingestão
H372 Afecta os órgãos após exposição prolongada ou repetida H318
Provoca lesões oculares graves
H317 Pode provocar uma reação alérgica cutânea H400 Muito
tóxico para os organismos aquáticos
ACGIH: Pele, A3
2-Etoxianilina H331 Tóxico se inalado

[94–70–2] H311 Tóxico em contacto com a pele
H372 Afecta os órgãos após exposição prolongada ou repetida
3,4-Diclorobenzenamina H331 Tóxico se inalado
[95–76–1] H311 Tóxico em contacto com a pele
H317 Pode provocar uma reacção alérgica cutânea
H318 Provoca lesões oculares graves
H400 Muito tóxico para a vida aquática
H410 Muito tóxico para os organismos aquáticos com efeitos duradouros
4-Etoxianilina H341 Suspeito de causar defeitos genéticos

[156–43–4] H322 Pode ser nocivo se inalado
H312 Nocivo em contacto com a pele
H302 Nocivo por ingestão
H319 Provoca irritação ocular grave H317 Pode
provocar uma reacção alérgica cutânea
N-isopropil-N′-fenil- H302 Nocivo por ingestão

pfenilendiamina (IPPD) H317 Pode provocar uma reação alérgica cutânea H400 Muito
[101–72–4] tóxico para os organismos aquáticos
estireno H226 Líquido e vapor inflamáveis

[100–42–5] H332 Pode ser nocivo se inalado H319
Provoca irritação ocular grave H315
Provoca irritação cutânea
NOTA IARC: 2B (possivelmente cancerígeno)
3-Butenilbenzeno H315 Causa irritação na pele

[768–56–9] H411 Tóxico para os organismos aquáticos com efeitos duradouros
Bifenil H319 Provoca irritação ocular grave H335 Pode

[92–52–4] provocar irritação das vias respiratórias H315

Tabela 5.Contínuo
Substâncias [número CAS] Frases H e notas da Conferência Americana de Higienistas Governamentais e

Industriais e da Agência Internacional para Pesquisa sobre o Câncer
Timol H302 Nocivo por ingestão

[89–83–8] H314 Provoca queimaduras na pele e lesões oculares graves H411
Tóxico para os organismos aquáticos com efeitos duradouros
1,2-diclorobenzeno H302 Nocivo por ingestão H319 Provoca

[95–50–1] irritação ocular grave H335 Pode provocar
irritação das vias respiratórias H315 Provoca
irritação cutânea
3,4-diclorobenzeno H331 Tóxico por inalação H311

[95–76–1] Tóxico em contacto com a pele H301
Tóxico por ingestão
H318 Provoca lesões oculares graves H317 Pode
provocar uma reacção alérgica cutânea H400 Muito
tóxico para os organismos aquáticos
2,4,5-triclorofenol H302 Nocivo por ingestão H319

[95–95–4] Provoca irritação ocular grave H315
1-Naftol H312 Nocivo em contacto com a pele

[90–15–3] H302 Nocivo por ingestão
H335 Pode provocar irritação das vias respiratórias
H315 Provoca irritação cutânea
H318 Provoca lesões oculares graves
Os objetivos desses esforços de uma. Proposta de um único método, que está em

colaboração entre instituições e conformidade com as diretrizes das autoridades
laboratórios de diferentes países são a nacionais, para a determinação de diferentes
coordenação mais eficaz das ações de substâncias perigosas, entre as quais aminas
supervisão, bem como a adoção de critérios aromáticas de primeira fase, hidrocarbonetos
o mais homogêneos possível. aromáticos policíclicos e metais pesados.
O objetivo da European Society of Tattoo and b. Consideração da adoção de limites para
Pigment Research, em colaboração com produtores as concentrações das aminas aromáticas listadas
e estúdios de tatuagem, é compartilhar métodos e em ResAP.
objetivos para melhorar a segurança desses c. A extensão das medidas para restringir o nível
produtos. els de outras aminas aromáticas perigosas, como
As atividades planejadas na Itália nos próximos consequência de sua alta porcentagem de ocorrência
anos serão orientadas de acordo com as seguintes nas amostras analisadas, como para as substâncias de
diretrizes principais: exemplo listadas na tabela 5.

Referências
1 Conselho da Europa: Resolução ResAP(2008)1 5 Cerniglia CE, Freeman JP, Franklin W, Pack 9 AGCIH – Conferência Americana de Higienistas
sobre requisitos e critérios para a segurança LD: Metabolismo de corantes azo Industriais Governamentais, www. acgih.org
de tatuagens e maquilhagem permanente derivados de benzidina, 3,3′- (acessado em agosto de 2012).
(substituindo a Resolução ResAP(2003)2 sobre dimetilbenzidina e 3,3′-dimetoxibenzidina 10 ISO: ISO 17234–1:2010: Couro – Testes
tatuagens e maquilhagem permanente), a aminas aromáticas potencialmente químicos para a determinação de certos
Adotada pelo Comité de Ministros em 20 de cancerígenas por bactérias intestinais. corantes azo em couros tingidos – Parte 1:
fevereiro 2008 na 1018ª Reunião dos Carcinogênese 1982; 3:1255-1260. Determinação de certas aminas
Deputados dos Ministros. 6 Dewan A, Jani JP, Patel JS, Gandhi DN, aromáticas derivadas de corantes azo.
Variya MR, Ghodasara NB: Benzidina e Genebra, ISO.
2 Comissão Européia: Diretiva 2001/95/EC seus metabólitos acetilados na urina de 11 ISO: EN 14362–1:2012: Têxteis – Métodos
do Parlamento Europeu e do Conselho de trabalhadores expostos ao Direct Black 38. para determinação de certas aminas
3 de dezembro de 2001 sobre Segurança Arch Environ Health 1988;43:269– aromáticas derivadas de corantes azo –
Geral do Produto. 272. Parte 1: Detecção do uso de certos
3 Gregory AR: O potencial carcinogênico de 7 União Europeia: Regulamento (CE) n.º corantes azo acessíveis com e sem
corantes à base de benzidina. J Environ 1272/2008 do Parlamento Europeu e do extração das fibras. Genebra, ISO. Agnello
Pathol Toxicol Oncol 1984;5:243–259. Conselho, de 16 de dezembro de 2008, 12 M, Fontana M, Mulatero G: Aromatic
4 Kennelly JC, Hertzog PJ, Martin CN: A relativo à classificação, rotulagem e amines in tattoo inks: monitoring Activities
liberação de 4,4'-diaminobifenilos de embalagem de substâncias e misturas, in Italy, 1st European Congress of Tattoo
azodyes no rato. Carcinogênese 1982; alterando e revogando as Diretivas and Pigment Research, Copenhagen, 2013.
3:947-951. 67/548/CEE e 1999/45/CE, e que altera o
Regulamento (CE) n.º 1907/2006.
8 Grupo de Trabalho de Monografias da IARC sobre
a Avaliação de Riscos Carcinogênicos para
Humanos: Monografias da IARC sobre a Avaliação
de Riscos Carcinogênicos para Humanos: Volume
99: Algumas Aminas Aromáticas, Corantes
Orgânicos e Exposições Relacionadas. Lyon,
Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer,
2010.
Marco Fontana
ARPA Piemonte, Agência Regional de Proteção Ambiental, Igiene Industriale Via
Sabaudia, 164
IT–10095 Grugliasco (Itália) E-Mail
m.fontana@arpa.piemonte.it


Tintas de tatuagem: Legislação, Pigmentos,

Metais e Análise Química
Gerald Prior
CTL Bielefeld GmbH, Bielefeld, Alemanha
Abstrato de uso. Uma tatuagem dura várias décadas; portanto, os

Os limites legais para substâncias químicas exigem que estejam limites estabelecidos para metais pesados usados em água
vinculados a métodos analíticos claramente definidos. Os limites potável ou sabão não são relevantes. A água potável é
atuais para certos produtos químicos em tintas de tatuagem e consumida diariamente e o sabonete é usado várias vezes por
maquiagem permanente não mencionam métodos analíticos para semana, enquanto a tatuagem ocorre apenas uma vez.
a detecção de metais, hidrocarbonetos aromáticos policíclicos ou © 2015 S. Karger AG, Basileia
corantes proibidos. Não existe, portanto, um método estabelecido
para a determinação das quantidades desses produtos químicos

em tintas de tatuagem e maquiagem permanente. Deixar de Introdução
fornecer um método adequado pode levar a resultados duvidosos
e questionáveis que muitas vezes causam disputas legais que são CTL®A Bielefeld GmbH é o laboratório comercial
resolvidas por um juiz em relação ao método que deveria ter sido líder para a investigação de tintas de tatuagem e
aplicado. Os métodos analíticos são sintonizados exatamente com maquiagem permanente (PMU). Este laboratório
o que deve ser encontrado e o que causa os problemas de saúde. vem realizando testes neste campo há mais de uma
Eles são extremamente específicos. Independentemente de qual década e tem clientes baseados em locais que vão
seja o método correto para detectar metais em tintas de tatuagem, da Europa aos EUA, Ásia e Austrália. CTL®não
o foco deve estar nas quantidades reais de tinta na pele. CTL® apenas testa produtos, mas também ajuda os
realizou experimentos para determinar essas quantidades e esses fabricantes a melhorar a qualidade e atender aos
experimentos são cruciais para avaliações toxicológicas e para requisitos legislativos. O diretor administrativo do
estabelecer limites legais. Ao definir os limites legais, é essencial CTL®, Dr. Gerald Prior, publicou recentemente um
incorporar também fatores como consumo diário, consumo total e livro [1] contendo detalhes mais aprofundados
frequência sobre muitos outros assuntos do que os
mencionados aqui.
A questão-chave ao avaliar os riscos potenciais das colocar em perigo a saúde ou a segurança das pessoas ou
tintas de tatuagem é quanta tinta está na pele como do meio ambiente. Além disso, as tintas não devem conter
resultado da tatuagem. Um teste foi realizado pelo CTL® substâncias cancerígenas, mutagênicas ou tóxicas para a
usando um marcador em uma tinta de tatuagem. Uma reprodução das categorias 1, 2 e 3, conforme classificado
tatuagem foi realizada por um tatuador profissional, que na Diretiva da UE 67/548/EEC. Também foram
deixou uma quantidade média de 0,4 mg/cm2 estabelecidos limites para hidrocarbonetos aromáticos
de tinta na pele [1]. O tamanho da tatuagem era 910 cm2. policíclicos (PAHs) e metais. Certas aminas aromáticas que
Esses resultados podem ser usados para determinar as podem ser liberadas dos corantes e certos corantes são
quantidades reais de contaminantes na pele. proibidos.
Um exemplo usando os dados do experimento O mais interessante é o fato de que os limites para
mencionado acima demonstra cálculos básicos metais nestas resoluções são extremamente inferiores aos
para determinar as quantidades de tinta na pele. de corantes alimentícios, de acordo com a Diretiva 95/45/
Um produto foi banido do mercado da UE porque CEE. Por exemplo, a quantidade de cromo permitida em
contém 12,2 mg/kg de níquel (Alemanha, Rapex corantes alimentícios é de 100 mg/kg, enquanto para
Reference 24 A12/1380/12). Se a grande tatuagem tintas de tatuagem é de 0,2 mg/kg de acordo com
acima mencionada de 910 cm2em tamanho tivesse ResAP(2008)1. Isso significa que os corantes alimentares
sido tatuado nas costas de uma pessoa usando esta podem conter 500 vezes mais cromo do que a tinta de
tinta proibida, eles teriam um total de 0,0057 mg de tatuagem. Além disso, 25 vezes mais cádmio é permitido
níquel em sua pele. O teor médio de níquel por cm2 em corantes alimentícios do que em tinta de tatuagem. O
teria sido 0,000006 mg. Se é razoável proibir uma raciocínio para os limites estabelecidos para tintas de
tinta de tatuagem contendo 12,2 mg/kg de níquel é tatuagem e PMU é difícil de entender.
questionável. As resoluções do CoE também não mencionam
A base para a proibição de tintas são os limites quaisquer métodos para a análise de metais, PAHs ou
contidos em duas resoluções publicadas pelo Conselho corantes proibidos. Esta é uma desvantagem sincera e
da Europa (CoE), ResAP(2003)2 [2] e ResAP(2008)1 [3]. será discutida posteriormente em detalhes.
O limite definido para o níquel é 'tão baixo quanto
tecnicamente possível'. Este valor não depende apenas
do método utilizado para a análise, mas também do Pigmentos
produto utilizado. Para certos pigmentos, valores de
zero podem ser alcançados, mas isso não é verdade Os pigmentos usados nas indústrias de tatuagem e PMU
para todos os pigmentos. Os pigmentos de óxido de são orgânicos e inorgânicos. Os pigmentos orgânicos são
ferro sempre contêm pequenas quantidades de níquel feitos principalmente sinteticamente e contêm carbono.
como impurezas. O níquel nesses produtos não é Pigmentos inorgânicos são minerais que também são
solúvel e, portanto, não está claro se causa reações frequentemente encontrados na natureza. Os principais
alérgicas. pigmentos inorgânicos são o dióxido de titânio, sulfato de
bário e óxidos de ferro. Dióxido de titânio e sulfato de
bário são usados para cores brancas ou para iluminar
Resoluções ResAP(2003)2 e ResAP(2008)1 tons mais escuros. Os óxidos de ferro são usados para
do CoE obter as cores vermelho, marrom e preto e são
frequentemente usados para cores semelhantes ao tom
As resoluções publicadas pelo CoE contêm limites para da pele. Esses pigmentos são todos insolúveis em
contaminantes, proibição de vários produtos químicos soluções aquosas e precipitam na pele.
e instruções para rotulagem de produtos. O requisito Uma questão importante é a pureza do sulfato de bário
mais importante é que as tintas não devem usado. Impurezas de sais de bário solúveis, por exemplo
Tintas de tatuagem: Legislação, Pigmentos, Metais e Análise Química 153

carbonato de bário, pode causar paralisia respiratória, pigmentos ble, como os usados em tintas de
parada cardíaca ou morte [4-6]. Portanto, é de extrema tatuagem e PMU, parecem ser estáveis [10];
importância que o sulfato de bário seja analisado para portanto, eles não devem levar a problemas de
sais de bário solúveis, conforme descrito para saúde. A questão permanece se a solubilidade é
produtos médicos (farinha de bário) ou cosméticos [7, geralmente equivalente à biodisponibilidade.
8]. Não fazer isso pode causar a morte. O grave Os pigmentos de ftalocianina têm uma estrutura de
problema decorrente do sulfato de bário impuro não é base semelhante a vários pigmentos encontrados na
de todo abordado nas resoluções. Para alguns, isso natureza, incluindo o heme, que dá a cor vermelha ao
pode ser uma omissão mortal. sangue, e a clorofila verde nas plantas. Os pigmentos
Os pigmentos de óxido de ferro são encontrados usados nas tintas de tatuagem contêm cobre como
na natureza e todos contêm níquel como impureza. átomo central em suas estruturas e o íon cobre está
Eles são refinados antes do uso para atingir um alto firmemente ligado à estrutura base, semelhante ao heme,
grau de pureza e obter uma cor definida. O níquel que contém ferro, e clorofila, que contém magnésio como
contido nos óxidos de ferro não é solúvel e átomo central. A análise de micro-ondas desses pigmentos
aparentemente faz parte da estrutura cristalina [1]. à base de cobre mostrou níveis de cobre de mais de 1.000
Portanto, é questionável se o níquel contido pode mg/kg, mas não revelaram as quantidades de cobre
causar reações alérgicas. solúvel nos produtos. Como o cobre está firmemente
Várias classes diferentes de pigmentos orgânicos ligado à estrutura de base, não está claro se causa
são usadas em tintas de tatuagem e PMU, incluindo problemas de saúde. Por outro lado, o cobre solúvel deve
pigmentos azo, pigmentos policíclicos e pigmentos de ser limitado. Aqui, novamente, o método de digestão por
ftalocianina. O pigmento preto frequentemente micro-ondas não produziu nenhum resultado ou
utilizado é a principal fonte de HPAs cancerígenos. Sua informação útil.
pureza depende da fonte e do processo de fabricação.
Embora haja apenas um número de índice de cor (CI)
para pigmento preto, CI 77266, ele tem muitas Análise de metais em tintas de tatuagem
variações físicas que estão listadas sob o mesmo

número de CI. Portanto, o número CI fornece apenas Existem dois métodos sendo utilizados no mercado
informações limitadas sobre um produto e sua para a análise de metais em tintas de tatuagem e PMU.
qualidade. A pureza e a estrutura de um pigmento Eles diferem consideravelmente em relação à primeira
preto e se ele contém PAHs problemáticos não podem parte do procedimento, que é chamada de work-up.
de forma alguma ser derivadas do número CI. Esta Os procedimentos para a análise final dos próprios
informação exigiria uma análise química detalhada, metais são idênticos. As autoridades usam um método
mas, novamente, nenhum método é mencionado nas comumente conhecido como digestão por micro-
resoluções do CoE. ondas. A elaboração deste método usa ácidos fortes e
Os pigmentos azo são usados principalmente para um forno de micro-ondas para digerir a amostra.
obter cores brilhantes e vibrantes e podem ser uma fonte Devido aos ácidos fortes e à alta temperatura e
de aminas cancerígenas se a ligação azo for clivada para pressão, quase tudo pode ser digerido e decomposto
produzir tais aminas. Os corantes azo apresentam um em seus elementos. Mesmo aços e joias de alta
risco para a saúde menor do que as aminas que qualidade podem ser dissolvidos usando este método
produzem. Aminas causadoras de câncer foram feroz. A forma de um metal não pode ser estabelecida
documentadas na indústria de tingimento têxtil e de cores usando este método. Pode ter sido solúvel em água ou
há mais de um século [9]. Há indicações de que apenas insolúvel e parte de uma estrutura cristalina de um
corantes azo solúveis são clivados para formar aminas pigmento ou ainda pode ter sido na forma orgânica ou
cancerígenas no corpo humano. Solução mineral.®concebeu um
154 Anterior

Comparação dos métodos 'digestão por micro-ondas' e 'extração
usando solução de transpiração artificial' (método CTL 2)
Extração com artificial

Digestão por micro-ondas
solução de transpiração
(autoridades)
(método CTL 2)
Tinta de tatuagem ou PMU
Adicionar à pequena amostra Adicione a pequenas amostras

ácido nítrico + de transpiração artificial
ácido clorídrico solução
Coloque no micro-ondas Colocar em banho-maria a
Trabalhar
forno. 40°C por 1 h
Temperatura de aprox.
200°C, alta pressão
Filtro, menor filtro

Filtro
tamanho do poro 0,2 μm
Detecção de metal em solução

usando
Detecção
Figura 1.Diferentes métodos de trabalho ICP/MS ou ICP/OES
para a análise de metais em tintas de
tatuagem e PMU.
método de processamento alternativo para digestão por Limitações e Pontos Fracos das
micro-ondas para análise de metais em tintas de tatuagem Deliberações
e PMU que detecta apenas metais solúveis. Este método
envolve a extração com uma solução de transpiração As resoluções ResAP(2003)2 e ResAP(2008)1 são
artificial e microfiltração [1]. É bastante semelhante ao apenas recomendações e não são juridicamente
método legal usado para a liberação de níquel em joias vinculativas. No entanto, vários fabricantes utilizam
[11]. Para o níquel em joalheria, apenas o níquel que é os limites mencionados no ResAP(2008)1 como
solúvel em uma solução de transpiração artificial é padrão mínimo para suas tintas.
detectado. A Figura 1 demonstra os diferentes métodos de Uma grande desvantagem das resoluções são os
processamento para digestão e extração por micro-ondas métodos analíticos ausentes. Devido a esta falta de
com transpiração artificial. informação, não está claro o que os limites significam

e a que se referem; por exemplo, se pertencem a Os limites para alguns metais no ResAP(2008)1 são
metais solúveis ou metais insolúveis e outros produtos semelhantes aos da água potável. O nível de níquel de
químicos. Se os produtos químicos solúveis são motivo acordo com o regulamento de água potável na
de preocupação, então o solvente no qual eles devem Alemanha é de 0,02 mg/l, que é aproximadamente
ser solubilizados deve ser definido, por exemplo, 0,02 mg/kg [15]. Como mencionado anteriormente, a
transpiração artificial ou ácido clorídrico, como o do grande tatuagem realizada no CTL®com a tinta
estômago. Os métodos legais para detecção de metal proibida contendo 12,2 mg/kg de níquel contendo
em brinquedos [12] e em joalheria [11] são específicos apenas 0,0057 mg de níquel. Isso está bem abaixo dos
a este respeito. O método para brinquedos detecta limites estabelecidos para água potável na Alemanha.
apenas metais que são solúveis no ácido clorídrico do Deve-se considerar ainda que a ingestão de água é de
estômago, e para joias, apenas o níquel solúvel pelo menos 1 kg todos os dias durante 365 dias por
liberado é detectado. ano. Uma tatuagem, por outro lado, deve ter uma vida
Uma publicação anterior [13] descreveu os limites útil de 20 anos e, portanto, a tinta é aplicada apenas
para reações alérgicas a metais em produtos à base de uma vez a cada 20 anos. Considerando os limites
níquel solúvel, não de níquel insolúvel. Os testes de legais da joalheria [11] e comparando-os com os das
dose-resposta realizados utilizaram sais de níquel tatuagens, revela-se o seguinte:
solúveis, como sulfato de níquel e cloreto de níquel,
aplicados diretamente na pele [14]. Além disso, a falta • o limite legal para liberação de níquel em joias é de
de métodos analíticos nas resoluções é responsável 0,2 μg/cm2/semana; e
por muita confusão no mercado, muitos recalls de • o teor médio de níquel em tatuagens grandes
mercado injustos e ilegais e decisões arbitrárias por usando os valores da tinta proibida acima
parte das autoridades. As resoluções não foram mencionada é de 0,006 μg/cm2.
implementadas na legislação nacional em nenhum dos Esta comparação mostra que a quantidade de
estados membros da UE e, portanto, não são níquel na pele é substancialmente
vinculativas. Como mencionado anteriormente, as (aproximadamente 33 vezes) inferior ao limite legal
quantidades de contaminantes encontrados nas tintas para níquel em joias.
são altamente dependentes do método analítico Independentemente de ResAP(2008)1 se referir
utilizado. Além disso, quando a quantidade de tinta na a metais solúveis ou insolúveis, é questionável se
pele é levada em consideração, a quantidade de esses limites são realistas. Obviamente, fatores
contaminantes na pele torna-se extremamente como a quantidade de tinta na pele, absorção diária
pequena. O método de digestão por micro-ondas ou consumo diário, absorção total e frequência de
falhou na avaliação de bário e cobre, e os resultados uso não foram levados em consideração.
alcançados para o níquel são questionáveis. Comparações com vários produtos alimentares
consumidos diariamente por muitas pessoas
O limite para o níquel na resolução ResAP(2008)1 é mostraram que esses alimentos contêm tanto
'tão baixo quanto tecnicamente possível'. É claro que níquel quanto os 910 cm mencionados acima.2
produtos que não contêm níquel podem ser tatuagem, que só será realizada uma vez em um
encontrados no mercado, por exemplo, um pigmento período de 20 anos.
preto simples, mas isso não pode ser o motivo para o Deve-se mencionar que as tintas à base de óxido de ferro
uso de um limite geral de zero. Se zero níquel é também são usadas em hospitais para tatuagem de aréola
alcançável também depende se uma tinta contém após reconstrução mamária ou câncer de mama. Além disso,
pigmentos orgânicos ou inorgânicos. Para óxidos de essas tintas são usadas após o desenvolvimento da alopecia
ferro inorgânicos, um limite de zero não é após a quimioterapia ou para correções cosméticas após
'tecnicamente alcançável'. queimaduras. Este cosmético
156 Anterior

A tatuagem melhora a qualidade de vida de muitas A quantidade analisada de tinta na pele
pessoas. Em particular, os pigmentos de óxido de ferro resultante da tatuagem foi usada aqui apenas para
permitem a imitação da cor da pele. Se os limites para cálculos das quantidades resultantes de impurezas
níquel no ResAP(2008)1 forem aplicados e o uso do metálicas na pele. Esses dados fundamentais
método de digestão por micro-ondas for necessário, também podem ser usados para calcular as
praticamente todas as tintas à base de óxido de ferro se quantidades reais de outros contaminantes na pele,
tornariam ilegais. listados nas resoluções do CoE.
Referências
1 Anterior G: Tintas de Tatuagem: Análise, 7 Comissão das Comunidades Europeias: Quinta 11 DIN EN 1811:2012-10, Método de ensaio de
Pigmentos, Legislação. Berlim, epubli, 2014. Directiva 93/73/CEE da Comissão, de 9 de referência para liberação de níquel de todos
2 Conselho da Europa, Comitê de Ministros: Setembro de 1993, relativa aos métodos de os conjuntos de pinos que são inseridos em
Resolução ResAP(2003)2 sobre Tatuagens e análise necessários para verificar a partes perfuradas do corpo humano e artigos
Maquiagem Permanente. Estrasburgo, composição dos produtos cosméticos. Jornal destinados a entrar em contato direto e
França, Conselho da Europa, 2003. Conselho Oficial das Comunidades Europeias 1993; L prolongado com a pele. Berlim, Beuth Verlag,
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ResAP(2008)1 sobre Tatuagens e Maquiagem 8 Eurpopäisches Arzneibuch 12 CEN EN 71–3:2013 Segurança dos brinquedos
Permanente. Estrasburgo, França, Conselho (Farmacopeia Europeia). Stuttgart, – Parte 3: Migração de certos elementos.
da Europa, 2008. O corante radiológico mata Deutscher Apotheker Verlag, 1997. Comité Europeu de Normalização, Bruxelas,
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5 VanTassell VJ: Intoxicação aguda por bário Carcinogenicidade de corantes azo: influência seguros no novo milênio. Dermatite de
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Ann Emerg Med 1991;20:1138–1142. Lett 2004;151:203–210. 14 Fischer LA, Menné T, Johansen JD:
Limiares experimentais de elicitação de
6 Ghose A, Sayeed AA, Hossain A, Rahman R, níquel – uma revisão com foco na
Faiz A, Haque G: Intoxicação em massa por exposição ao níquel ocluído. Dermatite
carbonato de bário com resultado fatal, lições de contato 2005;52:57–64.
aprendidas: uma série de casos. Casos J 15 Bundesgesetzblatt Teil 1, BGBI. I 2013,
2009;2:9327. 2993 – 2995, Anlage 2 zu§6 Absatz 2),
Parâmetro Chemische.
Gerald Prior
CTL Bielefeld GmbH
Krackserstrasse 12
DE–33659 Bielefeld (Alemanha)
E-Mail info@ctl-bielefeld.de


Os Desafios e Limitações da Análise

Química de Pigmentos Particulados
de Muito Baixa Solubilidade
Ole Olsen
Medico Chemical Lab ApS, Vedbaek, Dinamarca
Abstrato Introdução
Ao realizar uma análise química de corantes em
produtos de tatuagem, produtos de degradação Os produtos de tatuagem consistem em corantes
específicos, bem como padrões de impurezas, podem dispersos em uma matriz adequada, que normalmente
ser previstos. A rotulagem incorreta ou declarações é uma solução de água, glicerina, álcool, resinas,
falsas também podem ser evitadas usando este teste. surfactantes e hamamélis. Diferentes tipos de corantes
É notável que a identificação de pigmentos em são responsáveis pelo motivo final da tatuagem. As
produtos de tatuagem pode servir como uma técnica concentrações dos corantes em produtos de tatuagem
precursora para reconhecer os corantes contidos na são frequentemente superiores a 50% (p/p) [1]. Como
tatuagem de um paciente antes da terapia de remoção as tatuagens devem durar a vida toda, os corantes
a laser. Em contraste com a análise de pigmentos devem ser muito estáveis após a colocação na derme.
proibidos, a identificação positiva de pigmentos Isso significa que os corantes devem ser insolúveis em
normalmente requer poucas substâncias de água. Caso contrário, eles serão lavados durante o
referência. Dado que os pigmentos de tatuagem são contato com o tecido. Quando um corante é insolúvel
quase insolúveis em água e muitos solventes em sua própria matriz, é chamado de pigmento. Hoje,
orgânicos, diferentes análises químicas de pigmentos aproximadamente 80% dos pigmentos em produtos
são descritas e avaliadas. Também são mencionadas de tatuagem são moléculas orgânicas sintéticas,
publicações relacionadas ao estudo da arte. principalmente azopigmentos e compostos policíclicos
© 2015 S. Karger AG, Basileia [2]. Os pigmentos inorgânicos mais utilizados são o
dióxido de titânio,
Os pigmentos orgânicos são preferidos para a tatuagem por causa de suas mentos para que a luz do laser possa ser combinada com
altas forças de tingimento, solidez à luz, resistência enzimática, dispersão e os espectros de absorção dos compostos tatuados. Em
produção relativamente barata [4]. Para garantir a segurança e a qualidade dos outras palavras, a identificação de pigmentos em produtos
produtos de tatuagem para o consumidor, diferentes diretrizes regulatórias de tatuagem pode servir como uma importante técnica
foram desenvolvidas nos últimos 20 anos. A diretriz européia do Conselho da precursora antes da terapia de remoção a laser [4]. Como
Europa, 2008, Resolução ResAP(2008)2 sobre tatuagens e maquiagem algumas impurezas estão relacionadas a pigmentos
permanente [5] é o exemplo mais significativo a ser mencionado. De acordo específicos [8], a identificação positiva do pigmento pode
com essa diretriz, a única identificação necessária para verificar os pigmentos prever o padrão de impureza do produto de tatuagem
em produtos de tatuagem é o número do índice de cores (CI) impresso no real. Conforme observado por Bäumler et al. [9], a análise
rótulo. Nenhuma identificação química do pigmento é necessária. Como alguns de pigmentos usando métodos padrão revelou-se muito
pigmentos (principalmente pigmentos azo) são conhecidos por se degradarem problemática devido à sua solubilidade extremamente
em substâncias potencialmente nocivas, como aminas primárias, a diretriz baixa. Este é um problema geral em todos os métodos de
contém uma lista de 35 pigmentos proibidos suspeitos de serem potenciais quantificação analítica nos quais as preparações de
precursores de produtos de degradação, como as aminas primárias amostras são incluídas. Se a solubilidade for inferior a 1
cancerígenas o-anisidina, 5-nitro-o-toluidina, 4-cloro-o-toluidina e 3,3- mg/ml a 22°C, o composto é geralmente caracterizado
diclorobenzidina [1]. Para cumprir este requisito, é necessária uma amostra de como insolúvel [1]. Observou-se que os pigmentos são
referência de todos os 35 pigmentos diferentes para a análise química dos geralmente considerados insolúveis em água e também
pigmentos. Engel et ai. [6] e Vasold et al. [7] conduziram experimentos in vitro parcialmente insolúveis na maioria dos solventes
para mostrar que produtos de decomposição potencialmente tóxicos/ orgânicos. Em muitos dos métodos químicos descritos
carcinogênicos se formam ao usar um laser Nd:YAG (532 nm) comutado Q abaixo, a concentração de pigmento é muito baixa e
típico em duas tintas de tatuagem vermelhas comuns. uma amostra de próxima do limite insolúvel.
referência de todos os 35 pigmentos diferentes é necessária para a análise
química dos pigmentos. Engel et ai. [6] e Vasold et al. [7] conduziram Ao estabelecer um método analítico padrão
experimentos in vitro para mostrar que produtos de decomposição para a análise de pigmentos em produtos de
potencialmente tóxicos/carcinogênicos se formam ao usar um laser Nd:YAG tatuagem, também deve-se levar em conta a
(532 nm) comutado Q típico em duas tintas de tatuagem vermelhas comuns. solubilidade variável dos pigmentos. Ou seja, os
uma amostra de referência de todos os 35 pigmentos diferentes é necessária pigmentos com menor solubilidade serão os
para a análise química dos pigmentos. Engel et ai. [6] e Vasold et al. [7] responsáveis pela fixação final da concentração do
conduziram experimentos in vitro para mostrar que produtos de decomposição pigmento no padrão analítico. Caso seja necessária
potencialmente tóxicos/carcinogênicos se formam ao usar um laser Nd:YAG a quantificação do pigmento, deve-se garantir que
(532 nm) comutado Q típico em duas tintas de tatuagem vermelhas comuns. todos os pigmentos estejam totalmente dissolvidos
Como o mercado de produtos de tatuagem é enorme ao fazer a curva de calibração.
e não transparente, pode ser desejável que a identificação Como os pigmentos de referência são necessários
positiva dos pigmentos em produtos de tatuagem seja para a realização de procedimentos analíticos, deve-se
estabelecida como um teste de segurança padrão. Isso notar que o acesso a uma seleção adequada de pigmentos
também evitaria erros de rotulagem ou declarações falsas. de referência parece ser um problema sério para os
Em contraste com a análise dos pigmentos proibidos, a laboratórios de rotina.
identificação positiva de pigmentos normalmente exigirá
poucos pigmentos de referência, dependendo do tipo de
produto de tatuagem. Análises Químicas de Pigmentos de Tatuagem
Outra razão importante para conhecer a identidade dos
pigmentos em produtos para tatuagem está relacionada à Durante os últimos 20 anos, várias investigações sobre o
remoção de tatuagens. Aqui, é necessário conhecer os conteúdo de pigmentos de produtos de tatuagem foram
comprimentos de onda de absorção do pigmento real. realizadas e um levantamento dos muitos pigmentos
Análises Químicas de Pigmentos de Tatuagem 159

usado em tintas de tatuagem é dado em [1, 10, 11]. muito útil para detectar a impressão digital de
Pigmentos inorgânicos podem ser analisados de materiais orgânicos, embora não permita a
forma relativamente direta com técnicas como identificação de pigmentos inorgânicos com absorções
espectrometria de energia dispersiva, fluorescência de abaixo de 400 cm-1, como pigmentos de vermelhão,
raios X ou difração de raios X [4, 12]. Nas seções a titânio e cádmio. No estudo, as tintas foram
seguir, diferentes métodos analíticos publicados são espalhadas em cima de um pellet de KBr puro. Os
listados e discutidos. Os métodos analíticos são autores concluíram que, devido à complexidade dos
organizados de acordo com seu princípio de análise. pigmentos orgânicos sintéticos, era necessária uma
combinação dos dois métodos (FTIR e SEM-EDX) para a
Espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier identificação de todos os componentes nas tintas
Poon et ai. [4] realizaram um procedimento analítico no qual propriamente ditas.
os pigmentos orgânicos foram identificados in situ e Schaening et ai. [14], da Academia de Belas Artes,
procedimento pós-tatuagem por espectroscopia de utilizou o FTIR para a identificação e classificação de
infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Os pigmentos orgânicos sintéticos em uma coleção dos
pigmentos foram filtrados da tinta de tatuagem, finamente séculos XIX e XX. Diferentes pigmentos orgânicos
moídos com KBr de grau analítico e prensados em pellets. Os podem ser detectados por FTIR em combinação com
números e espectros de onda de pico foram comparados uma célula de amostra de diamante. A identificação foi
visualmente e cruzados com o material de referência ativo e baseada em material de referência retirado de um
bancos de dados existentes. O método foi utilizado como grande banco de dados de pigmentos. Em outro
técnica complementar à espectroscopia Raman para confirmar estudo [15], os autores usaram uma análise de dados
a identidade dos pigmentos. multivariados de espectros FTIR para apoiar a
Bäumler et ai. [9] analisaram 41 tintas de tatuagem e classificação de pigmentos orgânicos sintéticos. O FTIR
identificaram 16 pigmentos diferentes usando FTIR. Os parece ser um método muito útil para o exame de
pigmentos foram colocados em um disco de KBr pigmentos em pinturas antigas. Learner [16], da Tate
(concentração de pigmento 0,1% p/p) e identificados por Gallery, usou o FTIR para analisar pigmentos em
comparação de padrões assistida por computador com pinturas, e o FTIR provou ser um método muito útil
espectros de pigmentos originais de bancos de dados. para diferenciação rápida entre os principais tipos de
Segundo os autores, a análise dos pigmentos por meio de mídia de pintura do século XX. Em exames forenses de
métodos padrão acabou sendo muito problemática devido pintura, A análise FTIR parece ser a escolha de rotina.
à baixíssima solubilidade ou volatilidade dos pigmentos. O Laboratório do FBI para Tintas e Polímeros [17]
Usando este método, 16 pigmentos diferentes foram desenvolveu um procedimento operacional padrão
determinados. para a identificação de pigmentos em tintas. A tinta é
Vila e Garcia [13] investigaram a composição colocada entre duas janelas IR inativas ou em uma
de pigmentos e tintas vermelhas para a célula de diamante.
caracterização e diferenciação de estampas. Eles
usaram uma combinação de FTIR e um sistema Cromatografia Líquida de Alta Pressão Usando
de análise de raios X por dispersão de energia cromatografia líquida de alta pressão (HPLC) e detecção
(SEM-EDX) que são técnicas comuns disponíveis de arranjo de diodos (DAD), Bhakti e Petigara [18]
em museus e centros relacionados ao estudo de identificaram as duas principais classes de pigmentos
obra de arte. O FTIR fornece informações sobre orgânicos, juntamente com pigmentos orgânicos à base
os componentes orgânicos e alguns inorgânicos de benzimidazolona para cores de tinta laranja e marrom.
de pigmentos e tintas, enquanto o SEM-EDX Os tempos de retenção e os dados espectrais para os
fornece a composição elementar do material. A pigmentos nas tintas de tatuagem examinadas foram
faixa de infravermelho médio é correlacionados com os de referência
160 Olsen

padrões. A complexidade das misturas de tinta procedimento in situ e pós-tatuagem por
complicou a correlação com os pigmentos espectroscopia Raman. Durante a preparação da
específicos. amostra, foi necessária a separação da solução
Investigando a fotodecomposição do Pigmento transportadora, pois a fluorescência foi observada
Amarelo 74 (PY74), Cui et al. [19] analisaram sete tintas de quando as tintas de tatuagem foram simplesmente
tatuagem amarelas. As tintas foram misturadas com água espalhadas em lâminas de vidro e analisadas por
e extraídas com cloreto de metileno. As amostras foram espectroscopia Raman. Usando este método, TiO2
analisadas usando HPLC equipado com um detector de foi identificado separadamente. A análise Raman foi
arranjo de diodos. O PY74 foi identificado em seis das sete realizada em material de referência e pigmentos de
tintas comparando os tempos de retenção de HPLC e os tatuagem separados da tinta pré-misturada,
espectros de absorbância dos componentes de eluição focando o laser na amostra montada nas lâminas
com os do PY74 autêntico. de vidro. Além da preparação de amostra bastante
Engel et ai. [20] estabeleceram um protocolo para abrangente, o método parece adequado para fins
analisar pigmentos de tatuagem in situ por HPLC e de rotina. Vandenabeele et ai. [12] investigaram os
DAD. Usando um método de extração bastante pigmentos em diferentes pinturas usando uma
complicado, a recuperação quase completa da sonda de fibra óptica combinada com um
suspensão aquosa foi alcançada. Este é um estudo espectrofotômetro Raman. Nesta análise direta, a
interessante porque a quantificação dos pigmentos foi sonda foi colocada aproximadamente 1 cm acima
incluída. do objeto (que poderia ser tinta de tatuagem
Vasold et ai. [7] usaram a mesma instrumentação evaporada em uma placa de vidro). Vários
ao analisar os produtos de degradação após a pigmentos na pintura podem ser identificados
clivagem da luz laser dos dois pigmentos CI 12315 e CI usando amostras de referência. O método parece
12460. Os pigmentos foram identificados por seus interessante, pois é uma análise direta e rápida.
tempos de retenção e dados espectrais em
comparação com os pigmentos de referência. Diferentes métodos analíticos baseados em
Um método bem conhecido para identificar e tempo de voo
quantificar pigmentos orgânicos em têxteis é descrito em Hauri [8] analisou 167 amostras de tinta de
Textilien-Nachweis von Dispersionsfarbstoffen [21]. Alguns tatuagem quanto ao conteúdo de pigmentos;
laboratórios estão usando esse método para a aminas aromáticas; substâncias cancerígenas,
identificação dos 35 pigmentos proibidos, conforme mutagênicas e reprotóxicas; e conservantes. O
declarado no Conselho da Europa, 2008, Resolução método utilizado para a análise qualitativa de
ResAP(2008)2 sobre tatuagens e maquiagem permanente. pigmentos orgânicos foi a espectrometria de massa
O método usa HPLC e DAD, com metanol como solvente (MS) assistida por matriz de laser dessorção. Isso
de extração. Os tempos de retenção e os dados espectrais permitiu que a maioria dos pigmentos usados
dos pigmentos nas tintas de tatuagem examinadas são fossem analisados diretamente dos próprios
correlacionados com os padrões de referência. O limite de corantes, sem adição de matriz. Junto com a baixa
detecção é de aproximadamente 1–2 mg/l. Como o solubilidade, o maior problema na análise estava na
método foi desenvolvido para a análise de têxteis, obtenção de substâncias de referência.
modificações devem ser implementadas para a análise de O Grupo de Aplicação de Espectrometria de Massa
tintas de tatuagem. da JEOL Ltd. [22] descreveu um método no qual
Pigmento Amarelo 83 e Pigmento Vermelho 144 são
Espectroscopia Raman identificados usando uma sonda de exposição direta
Poon et ai. [4] realizaram um procedimento analítico (DEP) e um espectrômetro de massa de cromatografia
no qual foram identificados pigmentos orgânicos gasosa TOF (AccuTOF GCv 4G). Em relação a

No DEP, a solução de analito (ou suspensão) é perfil de segurança relacionado ao mento, que tem
colocada em um filamento de platina enrolado na sido o foco principal deste capítulo. Ao caracterizar
extremidade da sonda. A sonda é introduzida na fonte produtos de degradação de pigmentos e impurezas,
de íons e o analito é rapidamente aquecido e serão necessários métodos de quantificação. Para o
vaporizado pela passagem de uma corrente elétrica laboratório de rotina, vários métodos analíticos
através do filamento. Como o analito é vaporizado por parecem ser possíveis.
aquecimento rápido com o DEP, este método é Para o mundo da arte, onde a identificação de
eficiente e adequado para a análise de compostos de pigmentos é uma questão muito importante, a
alto ponto de ebulição e termicamente lábeis. Como o literatura científica aponta o FTIR como a melhor
método foi testado apenas em dois pigmentos escolha. Os laboratórios forenses também usam este
diferentes, não se sabe se é adequado para análises de método como opção padrão. A preparação da amostra
misturas de pigmentos. é menor, pois a tinta da tatuagem pode ser colocada
A degradação oxidativa do pigmento azo CI diretamente na janela transparente IR e evaporada, ou
13020 foi estudada por Djelal et al. [23] usando os pigmentos podem ser filtrados e pressionados no
análise direta em tempo real TOF MS. O método disco KBr. Como os dados espectrais de referência são
é semelhante ao método descrito acima e, necessários no procedimento de identificação, é
novamente, apenas dados baseados em notável que vários bancos de dados de referência de
experimentos em um pigmento estão pigmentos FTIR estejam disponíveis (http://www.ir-
disponíveis. Fang et ai. [24] desenvolveram um spectra.com/2012/indexes/index_p.htm).
método altamente avançado para a detecção de O HPLC tem sido utilizado por diversos cientistas e
baixo nível de pigmentos orgânicos. O método é laboratórios de rotina quando a separação de
baseado em uma combinação de HPLC e pigmentos é necessária. Por exemplo, a identificação
detector seletivo de massa (MSD) TOF. O sistema dos 35 pigmentos proibidos requer separação
de cromatografia líquida (LC) separará os adequada antes da identificação final. A identificação é
diferentes pigmentos antes que a identificação/ baseada na comparação de tempos de retenção e
quantificação ocorra. A alta precisão de massa dados espectrais de amostras de referência. A
do LC/MSD TOF permite ao usuário confirmar a espectroscopia Raman também foi realizada em
identidade bem como a quantidade de cada pinturas e tintas de tatuagem. Na análise da tinta de
composto analisado. Devido à melhor precisão e tatuagem, a preparação da amostra parece ser
exatidão da medição de massa, LC/MSD TOF bastante abrangente para evitar a interferência de
parece representar um método analítico muito sinais de fluorescência do TiO2. Deve-se mencionar que
preciso, existem vários bancos de dados de referência de
pigmento Raman [6]. Todos os métodos mencionados
acima são adequados para laboratórios de rotina. Mais
Conclusão uma vez, deve-se notar que o acesso a amostras de
referência de pigmentos relevantes, bem como bancos
Conforme indicado neste capítulo, vários métodos de dados espectrais, é crucial.
analíticos são usados na identificação de pigmentos Para os laboratórios de pesquisa com acesso a
em produtos de tatuagem, tintas e pinturas. A escolha equipamentos mais avançados, LC/MSD TOF, análise
do método dependerá da finalidade, por exemplo, direta em tempo real TOF MS ou ionização por
identificação/quantificação do pigmento ou apenas dessorção a laser assistida por matriz TOF com DEP
identificação. Conforme mencionado na introdução, a parecem ser os métodos de última geração. O acesso a
identificação química de pigmentos em produtos de laboratórios de pesquisa é importante em situações
tatuagem é importante para estabelecer uma em que os métodos de rotina são insuficientes.
162 Olsen

Referências
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FTIR de Tintas, Fitas e Polímeros. Manual SOP da
Unidade de Química Laboratorial do FBI PPSU 200–
0.doc, 2006, pp 1–12.
Sra. Sci. Química Ole Olsen

Medico Chemical Lab ApS
Skelstedet 5
DK–2950 Vedbaek (Dinamarca) E-
Mail OO@medico.dk


Produtos de fotoestabilidade e decomposição de

pigmentos atualmente usados em tintas de tatuagem
Urs Hauri·Christopher Hohl

Laboratório Estadual de Basel-City, Departamento Analítico, Basel, Suíça
Abstrato considerar a proibição de pigmentos azo contendo aminas
As tatuagens desaparecem com o tempo. Parte desse aromáticas cancerígenas ou alérgenos em sua estrutura de uso em
desbotamento pode ser atribuído à fotodegradação dos tintas de tatuagem. © 2015 S. Karger AG, Basileia
pigmentos. Quando as pessoas se cansam de suas tatuagens,

a remoção por irradiação a laser é o método de escolha. A
irradiação a laser in vivo de tatuagens em camundongos Introdução
mostrou que a degradação de pigmentos pode resultar em
compostos tóxicos. Vários estudos in vitro sobre Os pigmentos orgânicos são os principais componentes das
fotodegradação por luz solar ou laser mostraram produtos de tintas de tatuagem coloridas. Não havendo dados
degradação semelhantes para ambas as irradiações. Mesmo a toxicológicos apropriados, as restrições legais para tintas de
luz visível mostrou ser capaz de decompor alguns pigmentos tatuagem na Europa ainda se baseiam em restrições para
em produtos tóxicos de degradação in vitro. Enquanto as cosméticos, brinquedos e têxteis [1]. Dados toxicológicos
ftalocianinas investigadas (CI 74160, 74260), quinacridonas (CI específicos são desesperadamente necessários para
73915) ou dioxazinas (CI 51319) eram bastante fotoestáveis in estabelecer uma lista de pigmentos seguros para tatuagem.
vitro, todos os pigmentos azo expostos à luz solar ou laser Da perspectiva de hoje, no entanto, é improvável que esses
foram degradados em uma variedade de produtos, alguns dos dados estejam disponíveis em um futuro próximo. No
quais eram tóxicos ou mesmo cancerígeno,′-diclorobenzidina e momento, parece mais promissor melhorar a segurança do
o-toluidina. Até agora, a ausência de dados toxicológicos consumidor usando análises químicas para separar os
específicos é a razão pela qual as restrições legais para tintas pigmentos que potencialmente podem se degradar em
de tatuagem são derivadas daquelas para cosméticos, alérgenos ou compostos cancerígenos, mutagênicos ou
brinquedos e têxteis. A fotodegradação não foi considerada. À reprotóxicos no corpo humano.
luz dos presentes achados analíticos, mesmo com suas As tatuagens desaparecem com o tempo. Vários mecanismos são
possíveis deficiências, as evidências pesam o suficiente para pensados para desempenhar um papel nisso. Alguns desvanecimentos podem
ser atribuído ao transporte dos pigmentos injetados para ção até a mineralização completa de CI 12315 foi observada. A natureza dos produtos de degradação (tabela
longe da pele para os linfonodos regionais e outras partes 1) sugere uma clivagem redutiva da ponte azo, bem como clivagem no local da ligação azo sob perda de
do corpo [2, 3], onde seu destino permanece nitrogênio. O destino desse pigmento também foi estudado in vivo usando camundongos tatuados como
desconhecido. Os pigmentos também podem ser modelo [10]. A irradiação com radiação solar simulada por 32 dias causou redução de pigmento de cerca de
metabolizados por enzimas [4], como foi discutido para 60% na pele. Os produtos de decomposição identificados in vitro, entretanto, não foram observados in vivo.
azo redutases, que são capazes de dividir os corantes azo Os autores calcularam que essas substâncias foram formadas temporariamente, mas desapareceram por
em aminas aromáticas perigosas [5]. Se isso também metabolismo no local, fotoquímica adicional ou disseminação por todo o corpo. Isso não seria surpreendente,
acontece na derme, onde a atividade metabólica é baixa pois os produtos de decomposição esperados são muito mais solúveis do que o próprio pigmento. Enquanto
[6], parece questionável. Os pigmentos, no entanto, são os estudos in vitro investigaram pigmentos dissolvidos em solventes fortes, na derme, os pigmentos ocorrem
transportados para outras partes do corpo onde podem como pequenos cristais que são principalmente cercados por fluidos corporais [7]. Portanto, projetamos um
ser metabolizados. estudo [11], onde tintas de tatuagem prontas para uso contendo pigmentos frequentemente usados [12]
Como os pigmentos permanecem na pele pelo resto foram suspensas em água ou espremidas entre placas de vidro como uma camada fina. As amostras foram
da vida, a resistência à luz é um critério importante para então expostas à luz solar natural por pelo menos 35 dias no final da primavera, com a parte UVB do espectro
eles. Os corantes usados para carros e materiais plásticos sendo parcialmente bloqueada pelas placas de vidro. Cromatografia líquida com ultravioleta/visível (UV/VIS) e
para uso externo devem resistir à radiação solar e, detecção por espectrometria de massa foram utilizados como métodos. As amostras irradiadas também
portanto, foram considerados adequados para tintas de foram rastreadas para substâncias bioativas usando cromatografia em camada fina seguida de Portanto,
tatuagem, independentemente das possíveis projetamos um estudo [11], onde tintas de tatuagem prontas para uso contendo pigmentos frequentemente
consequências toxicológicas. Embora sua resistência à luz usados [12] foram suspensas em água ou espremidas entre placas de vidro como uma camada fina. As
seja testada em condições externas, a triagem de amostras foram então expostas à luz solar natural por pelo menos 35 dias no final da primavera, com a parte
produtos de fotodegradação não é realizada. UVB do espectro sendo parcialmente bloqueada pelas placas de vidro. Cromatografia líquida com
Se as pessoas se cansam de suas tatuagens, a ultravioleta/visível (UV/VIS) e detecção por espectrometria de massa foram utilizados como métodos. As
remoção por irradiação a laser é o método de escolha. amostras irradiadas também foram rastreadas para substâncias bioativas usando cromatografia em camada
Ao absorver a energia da luz do laser, os cristais de fina seguida de Portanto, projetamos um estudo [11], onde tintas de tatuagem prontas para uso contendo
pigmento são superaquecidos a várias centenas de pigmentos frequentemente usados [12] foram suspensas em água ou espremidas entre placas de vidro
graus Celsius e se quebram em fragmentos que são como uma camada fina. As amostras foram então expostas à luz solar natural por pelo menos 35 dias no final
lavados pelo transporte linfático [7]. A decomposição da primavera, com a parte UVB do espectro sendo parcialmente bloqueada pelas placas de vidro.
térmica dos pigmentos também é esperada. Cromatografia líquida com ultravioleta/visível (UV/VIS) e detecção por espectrometria de massa foram
utilizados como métodos. As amostras irradiadas também foram rastreadas para substâncias bioativas
usando cromatografia em camada fina seguida de com a parte UVB do espectro sendo parcialmente
Irradiação com luz solar bloqueada pelas placas de vidro. Cromatografia líquida com ultravioleta/visível (UV/VIS) e detecção por
espectrometria de massa foram utilizados como métodos. As amostras irradiadas também foram rastreadas
Até agora, poucos estudos investigaram a para substâncias bioativas usando cromatografia em camada fina seguida de com a parte UVB do espectro
fotodegradação de pigmentos usados em tatuagens. sendo parcialmente bloqueada pelas placas de vidro. Cromatografia líquida com ultravioleta/visível (UV/VIS) e
CI 11741, um pigmento mono-azo amarelo, foi detecção por espectrometria de massa foram utilizados como métodos. As amostras irradiadas também
submetido à luz solar simulada em uma solução de foram rastreadas para substâncias bioativas usando cromatografia em camada fina seguida deVibrio fisheri
tetrahidrofurano [8]. Três dos principais fragmentos detecção. A irradiação entre placas de vidro resultou em uma fotodegradação mais forte. Com exceção da
(tabela 1) foram identificados, sugerindo clivagem nos tinta violeta, todas as amostras expostas produziram fragmentos bioativos. O exame dos dados revelou que
grupos hidrazina e amida. A fotodegradação também para os pigmentos CI 51319, CI 73915, CI 74160 e CI 74260, não foram detectadas substâncias bioativas. Uma
foi estudada para o pigmento monoazo vermelho CI substância altamente bioativa que estava presente em todas as amostras contendo os pigmentos CI 21095,
12315, que foi dissolvido em solventes orgânicos e CI 21110 e CI 21115 foi identificada como sendo 3,3′-diclorobenzidina (3,3′-DCB), um elemento estrutural de
submetido à radiação ultravioleta B (UVB) (2,5–8 h; 14– todas essas
43 J/cm2) e luz solar natural (10-110 dias) [9].

Dependendo do solvente e da fonte de luz, uma leve
descoloração
Produtos de fotoestabilidade e decomposição de pigmentos atualmente usados em tintas de tatuagem 165

Tabela 1.Produtos de degradação de pigmentos sob luz solar e irradiação a laser
Pigmento Irradiação com diferentes fontes de luz Produtos de irradiação a laser
CI 11741 o-acetoacetanisida, nenhum identificado [13]

2-(hidroxiimina)-N-(2-metoxifenil)-3-oxobutanamida,
N,N0-bis(2-metoxifenil)ureia [8]; 2-metoxiacetanilida
[13]
CI 11767 nenhum identificado [13] anilina [13]
CI 12315 2-amino-4-nitrotolueno, 4-nitrotolueno [9] 2-amino-4-nitrotolueno, 4-

nitrotolueno, naftol AS [14]
CI 12370 2-toluidina, 2,4,5-tricloroanilina, 2-metilformanilida, 2- 2-toluidina, 2,4,5-tricloroanilina [13]

metilacetanilida [13]
CI 12460 não investigado 2,5-dicloroanilina, 1,4-diclorobenzeno,

metoxi-naftol AS [14]
CI 12475 benzamida [11, 13]; 4-hidroxibenzamida, 4- não investigado
aminobenzamida [11]
CI 21095 2-metilformanilida, 2-metil-acetanilida, 3,3'- 3,3'-diclorobenzidina [13]

diclorodifenil [13]; 3,3'-diclorobenzidina [11]
CI 21108 não investigado 3,3'-diclorobenzidina [13]
CI 21110 3,3'-diclorobenzidina [11, 13]; 3,3'-diclorodifenil [13] 3,3'-diclorobenzidina [13]; anilina [13]
CI 21115 3,3'-diclorobenzidina [11] não investigado
CI 21160 formanilida, acetanilida, 3,3'-dimetoxidifenil [13] nenhum identificado [13]
CI 51319 nenhum identificado [11, 13] nenhum identificado [13]
CI 56110 nenhum identificado [13] nenhum identificado [13]
CI 73907 4-cloroanilina [13] nenhum identificado [13]
pigmentos que foi liberado por clivagem redutiva das mentos mostraram uma reação muito mais rápida nas tintas.
ligações azo. Uma lista de vários outros produtos de Assumimos que as partículas de pigmento mais finas em tintas
degradação identificados é mostrada na tabela 1. Em um de tatuagem têm uma superfície específica mais alta do que as
segundo estudo [13], pigmentos puros foram submetidos partículas aglomeradas de pigmentos puros, levando a
ao experimento da placa de vidro. Em geral, a irradiação maiores taxas de reação. Na maioria dos casos, a degradação
por luz solar artificial, que é comumente usada para das tintas levou aos mesmos compostos encontrados nos
determinar a fotoestabilidade de protetores solares, deu pigmentos irradiados. Especialmente, pigmentos azo em tintas
resultados semelhantes à irradiação com luz solar natural. de tatuagem foram facilmente degradados sob luz solar
Comparação da degradação de pigmentos em tintas com artificial, enquanto outros pigmentos importantes, como
a do pigmento puro quinacridonas (CI 73915,
166 Hauri · Hohl

Figura 1.Tinta de tatuagem laranja contendo CI 21110 e dióxido de titânio. Da esquerda para a direita: amostra de
controle escuro, amostra irradiada por 7 dias com luz solar artificial e amostra irradiada por 7 dias apenas com luz
visível (VIS).
73907), ftalocianinas (CI 74160, 74260, 74265) ou principalmente, o produto de degradação esperado
dioxazinas (CI 51319, 51345), pareciam bastante estáveis. 3,3′- DCB foi encontrado apenas na amostra irradiada
As corridas cromatográficas revelaram muitos picos, mas de espectro completo, enquanto que por outro lado
apenas alguns deles foram identificados (tabela 1). O 3,3′-diclorobifenil (PCB-11) foi encontrado apenas na
principal problema com ensaios in vitro reside na amostra irradiada com VIS.
eliminação de produtos fotolábeis devido a reações
adicionais quando sob irradiação contínua. In vivo, os
componentes solúveis da tinta e os produtos de Irradiação a laser
degradação são lavados pelos fluidos corporais. Na
tentativa de preservar esses produtos de degradação No primeiro estudo que investigou os produtos de
fotolábil, utilizou-se a irradiação artificial apenas com a degradação após a irradiação com laser [14], os autores
parte visível do espectro, assim como um benefício escolheram dois pigmentos monoazo vermelhos (CI 12315
adicional, simulando a situação dos pigmentos na derme e CI 12460) porque as tatuagens vermelhas são a causa da
onde apenas UVA e radiação visível podem penetrar; A maioria das reações alérgicas à tatuagem. A irradiação a
irradiação UVB sendo principalmente bloqueada pela laser realizada nas suspensões dos pigmentos em
epiderme. A Figura 1 mostra alíquotas de tinta de acetonitrila resultou em vários fragmentos, dos quais três
tatuagem laranja, contendo CI 21110 e dióxido de titânio, foram identificados (tabela 1). No caso do CI 12315, dois
que foram submetidos a 7 dias de irradiação solar artificial dos produtos identificados (4-nitrotolueno e 2-amino-4-
ou irradiação de luz visível [13]. A exposição à luz visível nitrotolueno) também foram encontrados após irradiação
levou a uma degradação óbvia das tintas. A luz de com luz solar. Em um segundo estudo [13], tintas de
espectro total não apenas promoveu a degradação, mas tatuagem comerciais em vez de pigmentos puros foram
também levou a uma variedade de novos produtos de diluídas com água e irradiadas como no primeiro estudo
degradação quando comparada às alíquotas expostas [14]. Para os pigmentos azo CI 11767, CI 12370, CI 21095,
apenas ao espectro visível. Inter- CI 21108 e CI 21110 produtos de degradação semelhantes
aos

observados no primeiro estudo [14] foram detectados. além disso, os efeitos sobre a fotoestabilidade pela
No caso de CI 11741, a redução esperada da ponte azo combinação específica de pigmentos usados devem ser
não pôde ser confirmada devido à presença de o- levados em consideração. Quando novas tintas contendo
anisidina como impureza em níveis de concentração CI 21110 foram irradiadas [13], o produto de degradação
elevados. Os resultados dos testes estão resumidos na encontrado anteriormente 3,3′-DCB [11] só foi encontrado
tabela 1. em traços. Supomos que o teor muito maior de dióxido de
titânio presente na amostra mais antiga teve um efeito
catalisador na degradação do CI 21110. O dióxido de
Discussão titânio é muito usado em tintas de tatuagem.
Identificar os produtos de fotodegradação de pigmentos é uma tarefa difícil. Mesmo para pigmentos puros, Experimentos de irradiação a laser parecem
poucos estudos estão disponíveis e todos apresentam desvantagens. A fotodegradação do CI 12315 foi simular melhor as condições in vivo; foi ainda
demonstrada in vivo com camundongos [10], mas os produtos de decomposição postulados não foram possível detectar os mesmos produtos de
detectados, presumivelmente porque foram eliminados durante o período de irradiação. Os testes in vitro, degradação in vivo e in vitro para o pigmento CI
além de suas deficiências óbvias, têm outra falha: em contraste com a situação in vivo, onde os produtos de 12315 [10]. Dois pigmentos mono-azo (CI 12315 e
decomposição são constantemente lavados da derme, eles permanecem em seu local de reação e são CI 12460) apresentaram os mesmos padrões de
propensos a decair e reagir com outros fragmentos. A triagem subsequente revelaria fragmentos não degradação. As ligações foram clivadas nas junções
relacionados às condições in vivo. Pigmentos mais resistentes à luz demoram mais para se degradar, das pontes azo e, curiosamente, também ocorreu
tornando mais difícil detectar produtos de degradação fotolábeis. Algumas amostras podem até ser uma redução da ponte azo produzindo aminas
completamente mineralizadas sob irradiação prolongada. Vários produtos potenciais de degradação de livres. Experimentos com irradiação a laser de
pigmentos azo, como compostos do tipo naftol AS ou acetoacetaramidas (por exemplo, o-acetoacetanisido), pigmentos monoazo semelhantes suspensos em
não são apenas formados após a irradiação [13], eles também ocorrem como impurezas nos pigmentos, água, no entanto, revelaram apenas parcialmente
complicando assim a interpretação dos experimentos de irradiação. À primeira vista, as tintas não parecem produtos de degradação análogos [13]. A presença
adequadas para experimentos in vitro. Seus ingredientes, por exemplo, surfactantes, espessantes ou de uma quantidade relativamente alta de
conservantes, formam um ambiente de reação que não é relevante in vivo. Ainda assim, a investigação de impurezas certamente complicou qualquer
tintas tem certas vantagens. Presumivelmente por causa de suas dispersões de pigmentos muito finas, a verificação de fotólise. A escolha da dose de
fotodegradação é acelerada e os produtos de degradação podem ser mais fáceis de detectar. Mais longe- solvente ou energia, no entanto, pode ser outro
Vários produtos potenciais de degradação de pigmentos azo, como compostos do tipo naftol AS ou motivo para essas discrepâncias. No caso de 3,3′-
acetoacetaramidas (por exemplo, o-acetoacetanisido), não são apenas formados após a irradiação [13], eles Pigmentos à base de DCB CI 21095, CI 21108 e CI
também ocorrem como impurezas nos pigmentos, complicando assim a interpretação dos experimentos de 21110, o tratamento a laser levou à redução
irradiação. À primeira vista, as tintas não parecem adequadas para experimentos in vitro. Seus ingredientes, esperada da ponte azo, resultando na formação de
por exemplo, surfactantes, espessantes ou conservantes, formam um ambiente de reação que não é 3,3′-DCB, mas não de 3,3′-diclorodifenil.
relevante in vivo. Ainda assim, a investigação de tintas tem certas vantagens. Presumivelmente por causa de Independentemente de quaisquer deficiências dos
suas dispersões de pigmentos muito finas, a fotodegradação é acelerada e os produtos de degradação ensaios in vitro descritos, algumas vias de reação são
podem ser mais fáceis de detectar. Mais longe- Vários produtos potenciais de degradação de pigmentos azo, muito prováveis de acontecer in vivo e às vezes resultam
como compostos do tipo naftol AS ou acetoacetaramidas (por exemplo, o-acetoacetanisido), não são apenas nos mesmos produtos de degradação,
formados após a irradiação [13], eles também ocorrem como impurezas nos pigmentos, complicando assim a independentemente da fonte de irradiação. Enquanto a
interpretação dos experimentos de irradiação. À primeira vista, as tintas não parecem adequadas para irradiação da luz solar leva à produção contínua e de baixo
experimentos in vitro. Seus ingredientes, por exemplo, surfactantes, espessantes ou conservantes, formam nível de compostos de degradação, comparável à
um ambiente de reação que não é relevante in vivo. Ainda assim, a investigação de tintas tem certas degradação por enzimas, a irradiação a laser libera um
vantagens. Presumivelmente por causa de suas dispersões de pigmentos muito finas, a fotodegradação é pico momentâneo de alto nível comparável aos picos de
acelerada e os produtos de degradação podem ser mais fáceis de detectar. Mais longe- eles também ocorrem concentração de impurezas de pigmento quando uma
como impurezas nos pigmentos, dificultando a interpretação dos experimentos de irradiação. À primeira tinta de tatuagem é injetada no corpo. Para as aminas
aromáticas cancerígenas identificadas, a toxicologia
vista, as tintas não parecem adequadas para experimentos in vitro. Seus ingredientes, por exemplo, surfactantes, espessantes ou conservantes, formam um ambiente de reação que não é relevante in vivo. Ainda assim, a investigação de tintas tem certas
168 Hauri · Hohl

dados cal estão disponíveis; portanto, avaliações derme. A irradiação a laser também pode degradar
toxicológicas de pior caso usando concentrações de pigmentos. Para alguns pigmentos, foram
pigmentos publicadas na pele devem ser possíveis. identificadas substâncias de degradação tóxicas ou
cancerígenas. Triagens analíticas in vitro, mesmo
com suas deficiências inerentes, forneceram
Conclusão evidências de que certos pigmentos azo liberam
aminas aromáticas cancerígenas como o-toluidina,
Todos os pigmentos orgânicos sofrem 2-amino-4-nitrotolueno e 3,3'-diclorobenzidina sob
fotodegradação. Experimentos in vitro mostram luz solar ou irradiação a laser. À luz dessas
que mesmo a faixa visível do espectro solar os descobertas, é hora de considerar a proibição de
degrada em compostos potencialmente perigosos. tintas de tatuagem com pigmentos azo contendo
É razoável relacionar este processo a condições in aminas aromáticas cancerígenas ou alérgenos
vivo onde esta faixa de luz penetra no fortes em sua estrutura.
Referências
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Toxicol 1999; 18:552-559. Photochem Photobiol 2004;80:185–190.
Urs Hauri, PhD

Laboratório Estadual de Basel-Cidade, Departamento Analítico Caixa
Postal
CH–4012 Basileia (Suíça) E-
Mail urs.hauri@bs.ch


Curr Probl Dermatol. Basileia, Karger, 2015, vol 48, pp 170–175 (DOI: 10.1159/000369319)
Nanopartículas de negro de fumo e outros

constituintes problemáticos da tinta preta e seu
potencial para prejudicar seres humanos tatuados
Nicklas Raun Jacobsen·Por Axel Clausen

Centro Nacional de Pesquisa para o Ambiente de Trabalho, Copenhague, Dinamarca
Abstrato cinógenos e alérgenos, e alguns têm toxicologias

O preto é a cor de tatuagem mais comum, mas apenas alguns desconhecidas. No entanto, também foi demonstrado
estudos esclareceram a infinidade de produtos químicos funcionais que algumas tintas pretas já no mercado não
e contaminantes presentes nas tintas pretas. Esses estudos produzem ROS e também contêm PAHs em níveis
geralmente mostraram que as tintas pretas são um grupo abaixo dos recomendados pelo Conselho da Europa e
diversificado, contendo de 5 a 50 componentes orgânicos. Pouco se muito poucos contaminantes adicionais.
sabe sobre os possíveis efeitos em humanos da internalização © 2015 S. Karger AG, Basileia
desses produtos químicos. A análise mostrou que a produção do

componente principal, o negro de fumo, pode levar à formação de
pigmentos com teores de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos As tatuagens tornaram-se cada vez mais populares no
(PAH) que variam de muito alto a quase completamente ausente. mundo ocidental. Pesquisas mostraram que 15% de
Variações semelhantes nas concentrações de PAH são observadas toda a população é tatuada, e essa proporção é quase
em tintas pretas. Os PAHs são cancerígenos conhecidos e, o dobro entre jovens e pessoas de meia idade. Os
portanto, baixos níveis recomendados foram sugeridos pelo números são relativamente semelhantes para os
Conselho da Europa. Espécies reativas de oxigênio (ROS) têm sido países pesquisados, como Dinamarca [1], Estados
recentemente um tópico na literatura científica relacionada à tinta Unidos [2] e Austrália [3]. Apesar do recente aumento
de tatuagem. Novamente, foi demonstrado que algumas tintas de indivíduos tatuados e da grande popularidade da
produzem ROS deletérios (por exemplo, oxigênio singlete ou tatuagem entre os jovens de ambos os sexos, pouco se
radicais peroxil), presumivelmente por meio de compostos sabe sobre produtos químicos e contaminantes na
orgânicos aderidos ou defeitos na superfície das partículas. Foi tinta de tatuagem. O preto é de longe a cor mais
demonstrado que as tintas de tatuagem pretas podem conter uma comum usada em tatuagens. No entanto, até agora,
infinidade de produtos químicos, incluindo apenas alguns projetos de pesquisa em que o
conteúdo de tinta preta foi minuciosamente caracterizado chegaram à literatura. A principal mencionou que algumas tintas usadas em lojas de
substância nas tintas pretas é o negro de fumo (CB). Um projeto mostrou que o teor médio de CB tatuagem são comumente usadas para impressão
em 4 tintas é de 0,3 g/g [1], enquanto outro relatou porcentagens de peso seco ultracentrifugado em papel e, portanto, não são fabricadas para
entre 31 e 67% para 11 tintas pretas [4]. O CB é um dos principais produtos químicos usados no tatuar e serem injetadas no corpo humano.
mundo, com uma produção global anual de 5 a 10 milhões de toneladas por ano. De longe, a Anteriormente, mostramos em um estudo de 11 tintas
maioria (70%) é usada para o reforço de borracha na produção de pneus de automóveis e 20% é de tatuagem pretas que elas contêm uma grande
usada para a produção de plástico preto [5, 6]. Nove por cento é usado para tintas e tintas, que variedade de pelo menos 50 compostos orgânicos
inclui tintas de tatuagem. O CB é muito diversificado, sendo produzido por muitos fabricantes diferentes em quantidades (excluindo solventes de baixo
diferentes de diferentes tipos de combustão incompleta altamente controlada de ponto de ebulição) de cerca de 1% (p/p) ou abaixo [4].
hidrocarbonetos (gases ou líquidos). Desta forma, existe uma grande variedade de tamanhos de Todas as tintas de tatuagem investigadas continham CB e
partículas, áreas de superfície, estruturas, purezas e produtos químicos aderidos, como 2 a 3 outros componentes principais, além de surfactantes
hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs). Uma ilustração deste último foi demonstrada por e contaminantes. Os principais componentes constituíram
uma caracterização de 5 produtos CB comerciais, nos quais uma diferença de 3.000 vezes (0,123– de 65 a 100% dos compostos orgânicos e eram todos
330 μg/g) no teor de PAH foi detectada entre os teores de PAH extraíveis mais altos e mais compostos oxigenados, como butanodiol, glicerol e fenol,
baixos. Para um carcinógeno forte e o PAH mais frequentemente examinado (benzo[a]pireno), mas em alguns casos foram observados compostos mais
essa diferença foi de 0 versus 6,8 μg/g [1]. O último desses dois produtos continha quantidades exóticos, como o Texanol, que normalmente é usado em
ainda maiores de PAHs do que aquelas encontradas em partículas de exaustão de diesel padrão tintas à base de água. Em 6 das 11 tintas foram
de um motor de empilhadeira (NIST SRM 2975). Uma ilustração deste último foi demonstrada por encontrados tensoativos, incluindo etoxilatos de
uma caracterização de 5 produtos CB comerciais, nos quais uma diferença de 3.000 vezes (0,123– nonilfenol (Surfonic NX), etoxilatos de octilfenol (Triton X),
330 μg/g) no teor de PAH foi detectada entre os teores de PAH extraíveis mais altos e mais propoxilatos de heptilfenol, etoxilatos de alquenil, uma
baixos. Para um carcinógeno forte e o PAH mais frequentemente examinado (benzo[a]pireno), mistura de polietilenoglicol, oligômeros de isossorbida e
essa diferença foi de 0 versus 6,8 μg/g [1]. O último desses dois produtos continha quantidades etoxilatos de sorbitano (Tween), etoxilatos de álcool e
ainda maiores de PAHs do que aquelas encontradas em partículas de exaustão de diesel padrão etoxilato de 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol (Surfynol
de um motor de empilhadeira (NIST SRM 2975). Uma ilustração deste último foi demonstrada por 4XX). No entanto, seu conteúdo não foi quantificado. A
uma caracterização de 5 produtos CB comerciais, nos quais uma diferença de 3.000 vezes (0,123– maioria dos compostos orgânicos menores
330 μg/g) no teor de PAH foi detectada entre os teores de PAH extraíveis mais altos e mais provisoriamente identificados eram derivados de PAHs,
baixos. Para um carcinógeno forte e o PAH mais frequentemente examinado (benzo[a]pireno), com algumas exceções, como o triclorobenzeno, e todos
essa diferença foi de 0 versus 6,8 μg/g [1]. O último desses dois produtos continha quantidades foram considerados contaminantes. As tintas foram
ainda maiores de PAHs do que aquelas encontradas em partículas de exaustão de diesel padrão rastreadas para dimetil ftalato, dietil ftalato, butil benzil
de um motor de empilhadeira (NIST SRM 2975). ftalato e dioctil ftalato, mas apenas dibutil ftalato em
concentrações de até 5 μg/g e di-(2-etilhexil) ftalato em
concentrações de até 19 μg/g de tinta foram achados.
Uma grande variedade de produtos químicos com diferentes Uma das descobertas interessantes deste estudo foi que o
funções podem ser adicionados à tinta de tatuagem, incluindo conteúdo total de PAHs variou até um fator de 63 entre as
partículas de pigmento dispersas, dispersantes (polímeros e 11 tintas pretas (0,46–29 μg/g), mostrando que existem
surfactantes), solventes (água e/ou solventes orgânicos), resinas tintas comerciais com conteúdo de PAH abaixo da
poliméricas para ligação, agentes antiespumantes (por exemplo, recomendação do Conselho da Europa de <0,5 μg/g. Este
óleos graxos), agentes umectantes (surfactantes), modificadores achado também foi apoiado por Regensburger et al. [7],
reológicos para controlar a viscosidade, modificadores de pH e que mostraram que 19 tintas de tatuagem pretas
biocidas para prevenir o crescimento microbiológico. Além dos comerciais continham PAHs totais em concentrações
produtos químicos adicionados intencionalmente, as tintas contêm variando de 0,14 a 201 μg/g de tinta. Um terceiro estudo
contaminantes que estão associados aos produtos químicos mostrou
adicionados, por exemplo, PAHs em CB. No entanto, também deve
ser
Negro de fumo e outros constituintes da tinta e danos potenciais em humanos tatuados 171

resultados semelhantes, nos quais 8 tintas pretas deve ser possível determinar se os PAHs na tinta
continham de 0,8 a 118 μg/g, e duas tintas não continham depositada são sistemicamente biodisponíveis após a
PAHs (ou seja, abaixo do limite de detecção) [1]. Todos tatuagem. Embora as mutações e os cânceres sejam os
estes resultados mostram claramente que é possível principais eventos na carcinogênese da HAP, algunsem
produzir tintas de tatuagem pretas com níveis muito vitroestudos indicam que mecanismos não
baixos de PAHs cancerígenos e que tais produtos já genotóxicos podem influenciar esse processo. Por
existem no mercado. Os PAHs representam um grande exemplo, os PAHs têm sido associados à
grupo de produtos químicos orgânicos com mais de dois hipermetilação do promotor e ao aumento da
anéis aromáticos fundidos, que muitas vezes são proliferação celular [15, 16]. Além da carcinogênese, os
formados como resultado de combustão incompleta. HPAs têm sido associados a vários outros desfechos
Dentro das tintas, esses produtos químicos têm recebido toxicológicos, como sensibilização da pele,
atenção especial devido às suas possíveis toxicidades. fotossensibilidade da pele e imunotoxicidade (ver
Embora apenas um HAP tenha sido classificado pela discussão em [17]).
Agência Internacional para Pesquisa sobre o Câncer (IARC) A produção de espécies quimicamente
como carcinógeno humano do grupo 1 (benzo[a] pireno), altamente reativas de oxigênio (ROS) por tintas de
vários outros foram classificados como grupo 2b tatuagem só foi mostrada e discutida em duas
(provavelmente) e grupo 2a (possivelmente) humano publicações. Já foi demonstrado que os HPAs são
cancerígenos [8]. Vários intermediários de PAH capaz de gerar oxigênio singlete (O·2) sob ultra-
metabolizados (através da subfamília do citocromo P-450) radiação violeta A (UVA) [18]. É importante ressaltar que o
são capazes de interagir com o DNA, formando adutos UVA é capaz de penetrar na pele a uma profundidade de
volumosos com efeitos carcinogênicos conhecidos. As 1,5 mm. Isso inclui toda a derme com partículas tatuadas e
células da pele são capazes de metabolizar e ativar os PAHs. Regensburger et ai. [7] testaram a produção de
PAHs, embora isso ocorra em uma taxa muito menor em oxigênio singlete por todos os PAHs presentes em uma
comparação com outros tipos de células, por exemplo, ampla seleção de tintas pretas. Em seguida, eles
células hepáticas e pulmonares [9]. As células da pele expuseram queratinócitos dérmicos humanos normais
humana podem ser menos sensíveis à genotoxicidade dos primários a extratos de PAH de tintas e luz UVA. Uma boa
PAHs. No entanto, deve-se considerar que a derme não é correlação entre a geração de oxigênio singlete por PAHs
o único e final destino das tintas. Os linfonodos locais (a composição de PAH do extrato) e diminuição da
também são receptores [10], e é provável que também atividade mitocondrial nos queratinócitos foi observada
ocorra exposição sistêmica. Partículas circulantes acima [7]. Høgsberg et ai. [4] utilizaram um amplo indicador de
do tamanho da filtração glomerular <10 nm (um pequeno ROS quando analisaram a produção de 11 tintas pretas.
subconjunto de 2% dos poros renais são 15-20 nm) [11] Surpreendentemente, eles encontraram grandes
provavelmente serão em grande parte absorvidas pelo diferenças na capacidade de produzir ROS, identificando 2
fígado. No entanto, a remoção de PAHs de superfícies de tintas que produziram quantidades muito altas e 9 que
partículas requer tratamentos químicos agressivos. Borm produziram quantidades relativamente baixas.
et ai. [12] não encontraram nenhum vazamento de PAHs Experimentos com diferentes captadores de ROS
quando as partículas de CB foram agitadas em banho- específicos foram realizados para especificar quais ROS
maria (24 h a 37 °C no escuro) em uma faixa de foram produzidos pelas duas tintas. Para a primeira tinta,
concentrações de solução salina/dipalmitoilfosfatidilcolina. foi demonstrado que o radical peroxil representava
Assim, a biodisponibilidade de PAHs aderidos a partículas 44-69% das ROS, enquanto os radicais peróxido de
em tintas pode ser questionada. Como os PAHs hidrogênio e hidroxila representavam menos de 10%,
metabolizados são excretados nas fezes ou na urina, e tal dependendo da concentração testada. A segunda tinta
excreção foi demonstrada, por exemplo, para os PAHs apresentou resultados relativamente semelhantes, com o
absorvidos pela pele [13, 14], é radical peroxil respondendo por
172 Jacobsen · Clausen

Inflamatório CO2, O2ou H2O
fagócitos
SC Liberação de produtos químicos
ao sangue, linfático
SGR X sistema e tecidos
SS (6)
SG ROS
(1)
(2)
ROS/RNS Metais de transição
BV (5)
ROS, por exemplo, via O2

fotooxidação FeII(aq) (4)
(3)
FeII(aq)
OH
H2O2
Figura 1.As tintas de tatuagem podem causar a formação de moléculas altamente reativas através de vários mecanismos. (1)
Células inflamatórias, como macrófagos ou neutrófilos, são ativadas durante a fagocitose, levando à formação de espécies
reativas de oxigênio (ROS) e espécies reativas de nitrogênio (RNS). (2) Defeitos superficiais em partículas podem estar envolvidos
na catálise de ROS. (3) Produtos químicos orgânicos adsorvidos, como hidrocarbonetos poliaromáticos e quinonas, são descritos.
As quinonas podem, na presença de redutores biológicos, estar envolvidas em ciclos redox que formam o radical semiquinona
(PQ·) e também pode produzir O2·–, H2O2e·OH [20]. (4) A liberação de íons metálicos redox-ativos de partículas de tatuagem pode levar
para a formação de O·–2, H2O2e·OH através das reações de Haber-Weiss e Fenton. (5) Igual a (4), mas ocorrendo no
superfícies de partículas de tatuagem. BV = Vaso sanguíneo; SG = estrato germinativo; SS = estrato espinhoso; SGR = estrato
granuloso; SC = estrato córneo.
45-72% das ROS, e peróxido de hidrogênio e radicais demonstrou ser capaz de oxidar o DNA e induzir
hidroxila representando menos de 16%. Além disso, quebras de fita de DNA em uma linha celular pulmonar
esses resultados foram um pouco semelhantes aos ena Vivoem pulmões de roedores após exposição
detectados para um produto CB altamente puro (> pulmonar [21-23]. Prolongadoem vitroa exposição
99,9% C; 75 ng PAH/g [19]), alto produtor de ROS causou mutações para formar no DNA danificado [21].
(Printex 90), com radicais peroxil, peróxido de A análise do espectro de mutações revelou que as
hidrogênio e radicais hidroxil representando 26–57, 1– mutações possuem a mesma impressão digital
20 e 0–10%, respectivamente [4]. genética que a alta produção de ROS [24]. Portanto, é
A produção de ROS por tintas é um achado importante que ambos os estudos acima mencionados
importante que indica a possibilidade de novos tenham mostrado que existem várias tintas pretas
mecanismos que podem levar a sintomas toxicológicos comerciais sem ou com produção muito limitada de
leves ou até mais graves em indivíduos tatuados. Os ROS. Com base nessas descobertas, pode-se esperar
possíveis mecanismos subjacentes à produção de ROS que a exposição a longo prazo a algumas tintas pretas
por tintas são ilustrados na figura 1. Os sintomas possa causar genotoxicidade, mutações e câncer. Por
toxicológicos podem ser qualquer coisa, desde outro lado, uma pesquisa recente na literatura indicou
desestabilização da membrana, integridade reduzida que o câncer em tatuagens é raro e coincidente [25].
da pele até genotoxicidade e câncer; proximal ou No entanto, esses casos não foram relacionados a
mesmo distal ao local de deposição. A este respeito, produtos de tinta específicos e, como mencionado
deve-se mencionar que Printex 90 previu acima, parece que

apenas algumas amostras produzem grandes tintas de tatuagem, incluindo 11 tintas pretas. Os
quantidades de ROS. Além disso, ninguém examinou se únicos metais/elementos problemáticos encontrados
existe uma correlação para outros possíveis locais-alvo, nas tintas pretas foram (em μg/g de tinta) os
como os gânglios linfáticos ou o fígado. seguintes: Cr, 8,9 e Ni, 2,5 [1]. O conselho da Europa
Regensburger et ai. [7] também mediram fenol e recomenda que o Cr hexavalente esteja presente em
encontraram concentrações de até 385 μg/g. O fenol é <0,2 μg/g, enquanto o nível de Ni deve ser o mais
até agora inclassificável como cancerígeno humano baixo possível devido à possibilidade de alergias. Além
(grupo 3 da IARC). No entanto, além de causar disso, esses elementos têm sido associados à
queimaduras cutâneas, foi demonstrado em genotoxicidade via adutos diretos de DNA-Cr ou a
camundongos que a aplicação externa na pele de 3 mg inibição de enzimas de reparo de DNA [28]. Uma tinta
de fenol duas vezes por semana por até 20 semanas preta foi rastreada para 23 aminas aromáticas
promove a formação de papiloma com risco de primárias diferentes, e apenas o-anisidina foi
conversão maligna [26]. No entanto, a implicação das detectada, na concentração de 4,9 μg/g. A O-anisidina
concentrações detectadas em tintas é desconhecida. é possivelmente carcinogênica para humanos (grupo
Lehner et ai. [27] investigaram 14 tintas de 2b da IARC) com base em evidências suficientes de
tatuagem pretas e descobriram que todas carcinogenicidade em animais [29].
continham ftalato de dibutil em concentrações que Algumas tintas de tatuagem pretas demonstraram
variavam de 0,12 a 691,2 μg/g. Algumas das tintas conter uma infinidade de produtos químicos, incluindo
também continham os contaminantes alérgenos e agentes cancerígenos conhecidos. Isso pode
hexacloro-1,3-butadieno (0,08–4,52 μg/g), estar relacionado ao fato de que uma grande fração da
metenamina (0,08–21,64 μg/g), dibenzofurano população tatuada parece sofrer de reações cutâneas
(0,02–1,62 μg/g), benzofenona (0,26–556,66 μg). /g) persistentes, incluindo sensibilidade à luz solar [30, 31].
e 9-fluorenona (0,04–3,04 μg/g) [27]. Alguns desses Portanto, é importante mencionar que todos os estudos
compostos são suspeitos de causar reações de composição de tintas acima mencionados mostraram
irritantes na pele ou alergias. que existem produtos atualmente no mercado que
A Agência de Proteção Ambiental Dinamarquesa contêm quantidades muito baixas ou a completa ausência
mediu metais e outros elementos, aminas de PAHs, produção de ROS e outros produtos químicos
aromáticas primárias e fenilenodiamina em 61 associados.
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Nicklas Raun Jacobsen

Centro Nacional de Investigação do Ambiente de Trabalho
105 Lerso Parkallé
DK–2100 Copenhagen (Dinamarca) E-
Mail nrj@nrcwe.dk


Absorção, distribuição, metabolismo e

excreção de corantes e ingredientes de
tatuagem em camundongos e humanos:
O conhecido e o desconhecido
Wolfgang Bäumler
Departamento de Dermatologia, Universidade de Regensburg, Regensburg, Alemanha
Abstrato dos corantes de tatuagem aparece pelo menos nos gânglios
Durante a tatuagem, grandes quantidades de corantes de tatuagem, que linfáticos localizados ao lado da tatuagem. Até o momento, não
geralmente contêm várias substâncias, são injetadas na pele. O foram realizadas investigações que determinam se e em que
ingrediente principal nos corantes de tatuagem é o componente de medida os corantes de tatuagem podem ser encontrados em
coloração, que pode ser atribuído a dois grupos diferentes. Primeiro, quaisquer outros órgãos do corpo humano. Assim, a tatuagem de
partículas de carbono amorfas (Carbon Black) são encontradas quase corantes na pele envolve uma reação complexa da pele que aciona
exclusivamente em tatuagens pretas. Em segundo lugar, os tatuadores o sistema imunológico e desencadeia múltiplos processos de
usam pigmentos azo e policíclicos para criar quase todas as cores do transporte, que podem representar riscos adicionais à saúde não
espectro visível. Devido às suas diferentes químicas, esses corantes de apenas da pele, mas também de outros órgãos humanos.
tatuagem geralmente contêm vários compostos, como subprodutos e © 2015 S. Karger AG, Basileia
impurezas. Tatuadores profissionais injetam a mistura de corante na
pele usando agulhas sólidas de máquinas de tatuagem, e estudos
mostraram que cerca de 2,5 mg de pigmento de tatuagem são injetados Introdução

para manchar cerca de 1 cm2de pele. Experimentos com animais
revelaram que cerca de um terço dessa quantidade desapareceu da pele A tatuagem é uma técnica antiga usada para manchar a
semanas após a tatuagem, e esse achado foi confirmado pela extração pele dos seres humanos. Tatuagens foram identificadas
de pigmentos de tatuagens antigas. Supõe-se que alguns dos corantes em seres humanos desde a Idade da Pedra [1]. Em
da tatuagem permanecem na pele porque as partículas de pigmento são algumas culturas, como as tribos polinésias, a tatuagem
insolúveis e muito grandes para serem transportadas. A outra parte era uma ferramenta importante na religião e na
hierarquia. No entanto, o significado das tatuagens no
mundo ocidental tornou-se ambíguo durante o passado
séculos e foi consistentemente associado ao pigmentos orgânicos que continham metais pesados
baixo status social. como mercúrio, cromo ou cádmio, resultando nas
Hoje em dia, a tatuagem se tornou muito popular em cores típicas amarelo (sulfeto de cádmio), sulfeto de
todo o mundo. As tatuagens atuais são pretas ou mercúrio (vermelho) ou óxido de cromo (verde). Dois
multicoloridas e podem ser encontradas em quase todas importantes pigmentos inorgânicos ainda estão em
as partes do corpo humano. Muitos modelos tatuados, uso: Carbon Black para tatuagens pretas e dióxido de
como estrelas de futebol, pop ou de cinema, levaram a titânio para reduzir a intensidade da cor dos
uma aceitação cultural mais ampla das tatuagens. Uma pigmentos coloridos.
categoria especial de tatuagens é a chamada maquiagem Atualmente, os corantes de tatuagem coloridos
permanente, na qual os corantes são colocados na pele consistem principalmente em pigmentos orgânicos
para imitar a maquiagem normal [2]. como pigmentos azo ou policíclicos, que geralmente
Os tatuadores geralmente injetam corantes em são obtidos da indústria química [8]. Esses pigmentos
suspensão na pele usando agulhas sólidas, que são compreendem duas características perfeitas para uso
acionadas por máquinas de tatuagem. Os tatuadores em tatuagens: os pigmentos exibem cores brilhantes e
compram corantes pretos de fornecedores de são insolúveis em tecido aquoso. A química das tintas
tatuagens ou pela internet. Uma fração do corante pretas, que contêm predominantemente Carbon Black,
injetado permanece na derme como partículas, e sua não mudou ao longo do tempo. Carbon Black é um pó
absorção de luz dentro de uma faixa espectral que compreende principalmente partículas amorfas de
específica resulta na cor da tatuagem. Outra fração do carbono com diâmetros de alguns décimos de
corante injetado é removida da pele através dos nanômetros (fig. 1).
sistemas linfáticos ou dos vasos sanguíneos. Como Embora sejam injetados no corpo humano, os
resultado, os corantes da tatuagem podem ser corantes de tatuagem geralmente não têm requisitos
encontrados nos linfonodos localizados próximos à farmacêuticos. Além do composto corante (preto,
tatuagem [3-6]. Uma pesquisa baseada na internet vermelho, verde, azul, etc.), os corantes podem conter
mostrou que cerca de 60% das tatuagens são outras substâncias diversas, dependendo dos métodos
completamente ou parcialmente pretas [7]. de produção. Os corantes compreendem edutos,
produtos e subprodutos do respectivo composto
corante [9]. Diferentes solventes (água, isopropanol,
Química dos corantes de tatuagem e os etc.) são usados para dissolver o pigmento em pó,
problemas de saúde relacionados outras substâncias são aplicadas como conservantes e
o dióxido de titânio é frequentemente adicionado para
Do ponto de vista químico, os corantes são classificados alterar a intensidade da cor [8, 10]. Os corantes de
como pigmentos ou corantes; no entanto, as estruturas tatuagem também podem conter várias impurezas
químicas das moléculas de pigmento e corante são que acidentalmente entraram nos corantes por razões
frequentemente as mesmas. Ao contrário dos corantes, os desconhecidas. Assim, os corantes de tatuagem
pigmentos são praticamente insolúveis no meio em que geralmente exibem uma mistura complexa de vários
são incorporados, e essa insolubilidade é conseguida compostos químicos [11-13]. Atualmente, a lista de
evitando-se grupos solubilizantes nas moléculas, aditivos e impurezas identificadas é bastante
produzindo pequenas partículas, os chamados pigmentos. incompleta, sendo necessária uma análise química
Os pigmentos podem ser materiais inorgânicos ou adicional dos corantes de tatuagem presentes no
orgânicos, coloridos, brancos ou pretos. mercado. Sabe-se que as químicas para corantes de
Assim, fazer uma tatuagem persistente na pele tatuagem coloridos e pretos são bastante diferentes e,
requer o uso de corantes insolúveis em água na forma portanto, os corantes podem conter diferentes
de pigmentos. No passado, os tatuadores usavam subprodutos e impurezas [8, 11].
Absorção e Transporte de Corantes de Tatuagem 177

Figura 1.Imagens de microscopia eletrônica mostrando os detalhes de corantes de tatuagem disponíveis comercialmente. O corante preto
é composto por partículas arredondadas (esquerda), enquanto os pigmentos azo vermelhos (PR22) têm uma forma mais alongada (direita).
O diâmetro médio das partículas está na faixa de vários décimos de nanômetros.
Pigmentos coloridos e 1,4-diclorobenzeno (1,4-DCB) (fig. 1). 4-NT foi

Os pigmentos coloridos são classificados por sua genotóxico em um ensaio de linfócitos humanos [17],
constituição química e podem ser grosseiramente e 2,5-MNA, também conhecido como 5-nitro-o
atribuídos a pigmentos azo ou policíclicos. Os -toluidina, demonstrou causar disfunção hepática em
pigmentos são identificados pelo número de índice trabalhadores de uma fábrica de tintura de cabelo [18].
químico ou pelo atalho do pigmento. Os pigmentos Além disso, Sayama et al. [19] mostraram que o 2,5-
azo são subdivididos em mono-azo (esverdeado a MNA e alguns dinitrotoluenos são mutagênicos para
amarelo médio, amarelo avermelhado a laranja), Salmonella typhimuriumYG. Além disso, 1,4-DCB
dis-azo (esverdeado, avermelhado a vermelho induziu tumores renais em ratos machos e tumores
alaranjado), β-naftol (laranja a vermelho médio), hepáticos em camundongos machos e fêmeas [20],
naftol AS (vermelho médio a violeta). ) e pigmentos enquanto o 2,5-DCA foi nefrotóxico em ratos [21].
complexos metálicos contendo níquel, cobre ou
cobalto. Os pigmentos policíclicos são geralmente Corantes Pretos
sistemas de anéis aromáticos ou heterocíclicos Os corantes pretos são geralmente produzidos pela
condensados. Dois exemplos importantes são as combustão imperfeita de hidrocarbonetos, produzindo
ftalocianinas (verde, azul) e os pigmentos fuligem com hidrocarbonetos aromáticos policíclicos
quinacridona (vermelho azulado, vermelho, violeta) (PAHs). O principal constituinte dos corantes de tatuagem
[8]. A produção de tais pigmentos requer síntese pretos é o Carbon Black, que foi listado pela Agência
química complexa, e o corante resultante pode Internacional de Pesquisa em Câncer (IARC) como
conter diferentes edutos, possivelmente cancerígeno para humanos (grupo 2B) [22].
Altas quantidades de HPAs perigosos, até 201 μg/g, foram
Pigmentos de tatuagem coloridos como PR.22 encontradas ao analisar diferentes corantes de tatuagem
podem ser decompostos por radiação solar [14, 15] ou pretos disponíveis comercialmente [11]. As moléculas de
por luz laser [16], produzindo produtos de PAH não estão ligadas na suspensão do corante ou estão
decomposição como 2-metil-5-nitroanilina (2,5-MNA), ligadas à superfície das partículas de negro de fumo. PAHs
4-nitrotolueno ( 4-NT), 2,5-dicloroanilina (2,5-DCA) como
178 Bäumler

benzo[a]pireno pertencem a uma grande classe de poluentes reações gic, infecções e tumores malignos da
químicos bem estudados que ocorrem de forma onipresente pele, foram descritos na literatura médica [2, 12,
no meio ambiente. Eles consistem em dois ou mais anéis 13, 32]; no entanto, este último pode ser
benzênicos fundidos e são gerados naturalmente ou são coincidência [33].
encontrados como resultado da combustão incompleta de
materiais orgânicos, combustíveis fósseis, emissões veiculares
ou mesmo fumaça de tabaco. Alguns PAHs são classificados Corantes de tatuagem na pele
pela IARC como carcinógenos humanos (por exemplo,
benzo[a]pireno), e vários outros são classificados como No mundo ocidental, a maioria dos tatuadores injeta corantes
provavelmente ou possivelmente carcinogênicos para de tatuagem na pele usando as agulhas de uma máquina de
humanos [23]. O metabólito ativo benzo[a]pireno-7,8-diol-9,10- tatuagem que vibram rapidamente para transportar uma certa
epóxido provavelmente representa o carcinógeno final [24]. quantidade de suspensão de corante para a pele. As agulhas
deixam assim perfurações na pele que perfuram a fina
É bem conhecido que a exposição humana a epiderme e podem atingir o meio da derme (fig. 2, esquerda).
misturas complexas de HAPs ocorre principalmente Experimentos com pele de porco e humana revelaram a
por três vias: o trato respiratório através do fumo concentração de, por exemplo, pigmento vermelho, que é
de produtos de tabaco e a inalação de ar poluído, o colocado na pele por essas máquinas de tatuagem. Como a
trato gastrointestinal através da ingestão de água tatuagem é um procedimento arcaico, os experimentos
potável e alimentos contaminados e contato com a produziram uma faixa de concentração de cerca de 0,60 a 9,42
pele. , que geralmente ocorre por exposição mg de pigmento por cm2
ocupacional [25]. de pele tatuada [34]. As concentrações dependiam do
Em contraste com a aplicação tópica de alcatrão tamanho dos cristais de pigmento, da concentração de
de carvão e possível penetração na pele, os pigmento aplicada na superfície da pele, da
corantes pretos são injetados na pele durante a intensidade de cor desejada da tatuagem e do
confecção de uma tatuagem preta, resultando em procedimento de tatuagem usando agulhas de
uma penetração quase completa dos PAHs na pele, diferentes tamanhos e formas. O valor médio foi
após o que as substâncias podem se distribuir por estimado em cerca de 2,5 mg/cm2.
todo o corpo. Além de suas propriedades A tatuagem danifica a pele, causando dor e
cancerígenas, os PAHs exercem uma ampla gama sangramento superficial. Em uma pesquisa na internet,
de efeitos deletérios para tecidos e células, pessoas tatuadas relataram formação de crostas, coceira,
incluindo a mutagênese de oncogenes na pele [26]. inchaço e até infecções superficiais durante o processo de
Os HPAs são, portanto, potentes agentes cicatrização [7]. Sendo uma lesão superficial na pele, a
imunotóxicos que prejudicam a ativação funcional área tatuada deve cicatrizar em alguns dias. No entanto, a
dos linfócitos [27] e inibem a diferenciação dos pesquisa também revelou que 8% dos participantes ainda
macrófagos [28]. Outras investigações analíticas apresentavam problemas de saúde 4 semanas após a
revelaram a presença de substâncias perigosas tatuagem e 6% apresentavam problemas de pele
adicionais, como o amaciante di-butil-ftalato [29]. persistentes na área tatuada. Além disso, 3% afirmaram
Outro problema pode surgir do fato de as outros problemas de saúde, como problemas psiquiátricos
partículas terem diâmetros pequenos de décimos e sensibilidade à luz da pele tatuada. Esses problemas
de nanômetros [30]. Desta forma, estavam significativamente relacionados à cor da
Consequentemente, a pele pode reagir a suspensões tatuagem, o que obviamente significava que eles estavam
de tinta colorida ou preta de diferentes maneiras. Muitos relacionados à química específica do corante. Esse achado
efeitos colaterais das tatuagens, como alergia foi confirmado pela comparação dos dados dessa
granulomatosa, liquenóide ou hipersensibilidade pesquisa com relatos de casos médicos

Figura 2.Pele de porco tatuada com pigmento vermelho (esquerda). A histologia mostra a cor na derme superficial e que as agulhas de
tatuagem deixaram buracos na pele. Uma biópsia por punção foi retirada da pele tatuada em preto (à direita). O corte histológico mostra
partículas pretas na derme. Apenas grandes aglomerados de pigmentos podem ser detectados na histologia usando microscopia de luz
com uma resolução espacial de cerca de 0,5 μm. Independentemente do local de injeção, as partículas de pigmento se movem para
diferentes locais na derme por transportadores, como macrófagos.
sobre a localização e cor das tatuagens. Os resultados mostraram Investigações recentes forneceram
claramente que os pigmentos coloridos da tatuagem, em particular evidências de que a maior parte dos
os pigmentos vermelhos, são os principais responsáveis por corantes de tatuagem, como pigmentos
reações adversas na pele e que essas reações ocorrem com mais vermelhos (87-99%), desaparece da pele
frequência nas extremidades [12, 13]. meses ou anos após a tatuagem [36], o que
Depois de tatuar a pele, as partículas de pigmento pode causar um desbotamento da pele
são encontradas exclusivamente no citoplasma das colorida. No entanto, ao perguntar a
células em estruturas ligadas à membrana pessoas tatuadas, quase ninguém percebe
identificadas como lisossomos secundários [35]. Além uma mudança na cor da tatuagem [7]. A
disso, os macrófagos podem conter partículas de mudança na concentração de cor pode ser
pigmento. À primeira vista, os corantes de tatuagem negligenciada devido à força de cor muito
injetados parecem permanecer na pele para sempre. alta dos pigmentos azo. A diminuição da
No entanto, três mecanismos principais podem reduzir concentração de pigmento parece ser
a concentração de corantes que é inicialmente muito alta; no entanto, um modelo animal
colocada na pele. Primeiro, parte do corante pode in vivo mostrou que cerca de 30% do PR22
deixar a pele com sangramento durante ou logo após injetado por via intradérmica desapareceu
a tatuagem. Em segundo lugar, parte do corante pode da pele dentro de 6 semanas após a
ser transportada para longe da pele através do tatuagem [37], e até 60% do PR22 tatuado
sistema linfático ou dos vasos sanguíneos. Terceiro, desapareceu ao aplicar excesso de radiação
parte do corante se decompõe meses ou anos após a solar na pele do animal [37]. Desta forma,
tatuagem porque os pigmentos na derme são Por exemplo, corantes de tatuagem pretos
repetidamente expostos a diferentes fontes de luz, em frequentemente contêm quantidades substanciais
particular à radiação solar, incluindo a radiação UV. de PAHs [11], e vias enzimáticas e não enzimáticas
podem converter PAHs em diol-epóxidos perigosos,
180 Bäumler

tal como benz[a]pireno-7,8-diol-9,10-epóxido [38].
Ambas as vias também podem ocorrer na pele
tatuada. Primeiro, as enzimas dependentes do
citocromo P450 podem ser desencadeadas pela
injeção de material estranho, como tinta de tatuagem,
na pele [39]. Em segundo lugar, os PAHs na pele
tatuada geram oxigênio singlete quando expostos à
radiação UV, levando à oxidação dos PAHs. Akintobi et
ai. mostraram a indução da expressão do citocromo
P450 1B1 (CYP1B1) em fibroblastos dérmicos humanos
quando expostos a substâncias xenobióticas como
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina [40]. Estudos
recentes mostraram que CYP1B1, um membro recém-
Fig. 3.Corte histológico mostrando partículas de corante preto
identificado da família CYP1, desempenha um papel
em um linfonodo localizado na axila.
muito importante na ativação metabólica dos PAHs
[41, 42]. Não foi investigado se essas enzimas
dependentes do citocromo P450 também nos órgãos para os quais os compostos foram
desempenham um papel na pele tatuada. transportados. Assim, a tatuagem de corantes na
Assim, edutos, subprodutos, impurezas e aditivos pele envolve uma reação complexa da pele que
podem ser perfurados na pele em uma extensão aciona o sistema imunológico e inicia vários
desconhecida durante a tatuagem. Esses compostos processos de transporte.
podem causar várias reações adversas na pele, que Após a injeção na pele, algumas das partículas de
têm sido consistentemente publicadas na literatura pigmento da tatuagem são encapsuladas na derme. Como
[12, 43]. Além disso, relatos de casos sobre tumores de mencionado acima, os corantes podem ser transportados
pele de tatuagens foram publicados e resumidos em para outros locais anatômicos no corpo através dos vasos
um artigo de revisão recente [33]. No entanto, ainda sanguíneos e sistemas linfáticos diretamente após a
está em discussão se as malignidades, incluindo tatuagem ou através do sistema linfático anos ou meses
carcinoma basocelular [44] ou melanoma maligno, após a tatuagem. Em particular, uma parte das pequenas
foram coincidentes. partículas, aditivos, impurezas, assim como edutos e
produtos das moléculas de pigmento podem deixar a pele
diretamente ou durante as semanas após a tatuagem.
Transporte de corantes de tatuagem para outros Esses compostos transportáveis têm o potencial de
locais anatômicos atingir outros locais anatômicos e podem ser
armazenados em outros órgãos ou podem deixar o corpo
Os corantes de tatuagem são uma mistura bastante humano através do sistema urinário ou defecação. Assim,
complexa de vários compostos que exibem diferentes órgãos como fígado, baço e rim podem ser destinos de
estruturas químicas e físicas. Os corantes contêm constituintes de corantes de tatuagem, dependendo da via
partículas de pigmentos de diferentes tamanhos e de transporte através do sistema linfático ou dos vasos
moléculas, e muitas das moléculas estão na forma de sanguíneos. Consequentemente, após tatuar a pele, os
monômeros, dímeros ou polímeros com diferentes corantes injetados podem representar um risco para
solubilidades, o que influencia a extensão e a via de outros órgãos do corpo humano. No entanto, exceto para
transporte dentro da derme e para outros órgãos. o transporte de corantes de tatuagem para os linfonodos
Além do transporte, alguns constituintes dos corantes (fig. 3) [3, 4, 45-48], todos os outros transportes
podem ser metabolizados na pele ou

processos e rotas em um corpo humano foram Isso é de grande importância porque esses HPAs podem
inexplorados. causar efeitos deletérios em outras partes do corpo
Supõe-se que partículas especialmente grandes, humano. Recentemente, as concentrações placentárias de
que não podem passar pelos linfonodos, permaneçam PAHs foram analisadas por cromatografia gasosa e
na derme. Assim, qualquer processo que reduza o espectrometria de massa. Concentrações de PAH acima da
tamanho das partículas ajudará a reduzir a mediana, detectadas em alguns casos, foram associadas a
concentração de partículas de pigmento na pele. Um um risco aumentado de 4,52 vezes para defeitos do tubo
dos principais mecanismos para a desintegração das neural, um risco aumentado de 5,84 vezes para
partículas é a decomposição induzida pela luz das anencefalia e um risco aumentado de 3,71 vezes para
moléculas de pigmento que podem ocorrer espinha bífida [49]. Os HPAs são uma importante classe de
continuamente sempre que a pele tatuada é exposta a xenobióticos ambientalmente prevalentes que podem
fontes de luz [14]. Outros mecanismos, como ativar vias de sinalização oxidativa e eletrofílica em células
atividades enzimáticas ou a ativação recorrente de linfoides e não linfoides, incluindo células mieloides,
macrófagos, podem contribuir para o transporte de epiteliais e outras [50]. Além da toxicidade e
partículas de pigmento. No entanto, a contribuição de mutagenicidade [23, 51], os PAHs, incluindo os PAHs não
outros mecanismos é desconhecida. classificados como o fenantreno, também são conhecidos
Atualmente, não há indicações sobre os efeitos por causar efeitos imunotóxicos, particularmente a
sistêmicos dos corantes de tatuagem e de seus regulação de IgE [52].
produtos de decomposição porque faltam Em conclusão, milhões de pessoas em todo o mundo
investigações científicas ou dados epidemiológicos. têm tatuagens, para as quais grandes quantidades de
Milhões de pessoas têm muitas e grandes tatuagens corantes de tatuagem são injetados no corpo humano.
[7], com tamanhos de 600 cm2e mais. Nos casos de tais Uma pesquisa recente revelou que 28% dos indivíduos
tatuagens, cerca de 1.500 mg de, por exemplo, tatuados têm mais de quatro tatuagens e que 36% têm
pigmentos azo são injetados no corpo humano. Diante tatuagens maiores que 900 cm2, o que implica que vários
da redução de 80%, deve-se deliberar se 1.200 mg de gramas de corantes de tatuagem foram injetados na pele.
azopigmentos e seus possíveis produtos de Quaisquer efeitos sistêmicos de corantes de tatuagem,
decomposição podem causar problemas de saúde na que são administrados por meio de tatuagem, não foram
pele ou no resto do corpo humano. investigados; assim, recomendamos a realização de
No caso de corantes pretos, quantidades substanciais estudos farmacológicos, toxicológicos e epidemiológicos
de PAHs são injetadas na pele e, portanto, devem ser para esclarecer o possível impacto da tatuagem na saúde
parcialmente transportadas para outros órgãos. humana.
Referências
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Prof. Dr. Wolfgang Bäumler

Departamento de Dermatologia, Universidade de Regensburg
DE–93042 Regensburg (Alemanha)
E-Mail baeumler.wolfgang@klinik.uni-regensburg.de
184 Bäumler


Rumo à limitação dos riscos à saúde

associados à tatuagem: listas brancas para
pigmentos e conservantes de tatuagem
Annegret Blume·Thomas Platzek·Bärbel Vieth·
Christoph Hutzler·Andreas Luch
Instituto Federal Alemão para Avaliação de Riscos (BfR), Departamento de Produtos Químicos e Segurança de Produtos,
Berlim, Alemanha
Abstrato conservantes nicos estão sendo usados, apesar de seus conhecidos
O número de pigmentos que poderiam ser usados em tintas de efeitos prejudiciais à saúde humana. Os critérios para a inclusão de
tatuagem é vasto. No entanto, os pigmentos geralmente não são conservantes em uma 'lista positiva' também são discutidos.
fabricados com a finalidade de serem injetados nas camadas © 2015 S. Karger AG, Basileia
subepidérmicas da pele. Assumir 100% de biodisponibilidade após

a injeção significa que os pigmentos podem ser iminentemente
perigosos para a saúde humana. Dado o número cada vez maior de Pigmentos
pigmentos que circulam no mercado ou através da internet, uma
'lista negativa' (lista 'negra') contendo pigmentos com efeitos De acordo com o Color Index International, publicado
adversos conhecidos nunca será finalizada. Se incriminadas, as em conjunto pela British Society of Dyers and Colorists
substâncias podem ser facilmente substituídas por pigmentos (UK) e pela American Association of Textile Chemists
estruturalmente semelhantes que podem ser ainda mais deletérios and Colorists (EUA) e que serve como biblioteca padrão
à saúde humana. Portanto, nós e outros sugerimos o para a identificação de pigmentos, cerca de 27.000
estabelecimento de uma whitelist ('lista positiva') que conteria produtos mais de 13.000 nomes genéricos de índice de
apenas pigmentos que tivessem sido submetidos a uma avaliação cores são usados para a fabricação de cores [1]. Para
de risco especificamente para sua aplicação na derme. Alguns dos ser adequado para tintas de tatuagem, um pigmento
problemas associados a essa 'lista positiva' são discutidos. Outra deve apresentar resistência à luz, certo grau de
questão importante em relação à segurança da tatuagem está resistência à luz ultravioleta, brilho e distribuição
relacionada aos conservantes utilizados nas preparações de tinta. uniforme em suspensão. Esses requisitos são
Apesar da demanda por tintas de tatuagem estéreis, uma lista de atendidos apenas por um subconjunto de todos os
permissões para esses compostos seria benéfica. Atualmente, pigmentos, mas o número de pigmentos que podem
muitas tecnologias ser aplicáveis à tatuagem
tintas ainda é grande. Os pigmentos não são fabricados os dados toxicológicos têm de ser fornecidos pela
especificamente para uso em tintas de tatuagem. Em vez indústria. No entanto, deve-se notar que a maioria das
disso, pigmentos inicialmente fabricados para uso em substâncias da lista de corantes cosméticos (Anexo IV
tintas, plásticos, esmaltes ou outras aplicações estão do Regulamento 1223/2009) não foram submetidas a
sendo incluídos em formulações de tintas viscosas para uma avaliação de segurança recente.
inserção na pele, mais especificamente, na camada Dado o grande número de pigmentos no mercado,
superior da derme logo abaixo da epiderme. Para isso, são 'listas negativas' e restrições não podem e não cobrem
utilizadas agulhas de punção que penetram na barreira todos os pigmentos potencialmente problemáticos;
natural (epidérmica) da pele. além disso, não é possível regular eficazmente os
Os pigmentos discutidos não são fabricados corantes perigosos com base em 'listas negativas'. Em
especificamente para qualquer tipo de aplicação no corpo primeiro lugar, a inclusão de um pigmento em uma
humano. Assim, as matérias-primas utilizadas para a sua 'lista negativa' exigiria mais comprovação, geralmente
produção não são controladas no que diz respeito à por meio da avaliação de dados toxicológicos. No
contaminação ou outros perigos químicos. entanto, ainda não está claro quem seria responsável
Consequentemente, hidrocarbonetos aromáticos por fornecer esses dados. A indústria certamente não
policíclicos cancerígenos ou nitrosaminas e substâncias teria interesse em fornecer os dados devido à falta de
alergênicas como o níquel são frequentemente relatados qualquer benefício adicional dos compostos e
como presentes em tintas de tatuagem [2]. Em particular, pigmentos proibidos que preencheriam essas listas
a 'prática moderna' de aplicar pigmentos orgânicos em negras. Por outro lado, parece igualmente
tintas de tatuagem geralmente não é apoiada por testes questionável dirigir-se ao contribuinte quando se trata
de toxicidade mínima. No entanto, dados de toxicidade do financiamento de pesquisas que, afinal, acabaria
para certos pigmentos estão disponíveis e, portanto, por apoiar a comercialização de alternativas não
podem ser utilizados para fins de avaliação de risco à listadas por empresas privadas. Em segundo lugar, a
saúde. Alguns desses dados foram compilados proibição de um pigmento pode facilmente abrir
anteriormente em uma lista de cores que não devem ser caminho para pigmentos estruturalmente
usadas em tintas de tatuagem ('lista negativa') [3]. semelhantes de toxicologia igualmente questionável.
Atualmente, não há regulamentação europeia oficial Um exemplo disso é fornecido pela ftalocianina
sobre tintas de tatuagem; no entanto, alguns estados 'Pigment Green 7' (CI 74260; ver fig. 1). De acordo com
membros da União Européia estabeleceram suas próprias ResAP(2008)1, este pigmento não deve fazer parte das
legislações nacionais que se baseiam principalmente na tintas de tatuagem porque seu uso é restrito no
resolução ResAP(2008)1 do Conselho da Europa em Regulamento da UE (EC) nº 1223/2009 (Anexo IV, nº
Estrasburgo [3]. ResAP(2008)1 inclui uma lista de 107, 'não deve ser usado em produtos para os olhos ').
pigmentos que não devem ser incluídos em tintas de A substância muito semelhante 'Pigment Green 36' (CI
tatuagem ('lista negativa'), bem como disposições que 74265; ver fig. 1), no entanto, não está presente em
declaram que os pigmentos proibidos ou restritos de nenhuma das listas acima mencionadas e, portanto,
produtos cosméticos e que estão listados nos Anexos II e permanece atualmente irrestrita em relação às tintas
IV do O Regulamento Europeu (EC) No. 1223/2009 sobre de tatuagem. Assim, o 'Pigment Green 7' está sendo
Produtos Cosméticos não deve estar contido em tintas de substituído pelo 'Pigment Green 36' no mercado. Ao
tatuagem [4]. Normalmente, esses anexos são compilados analisar as estruturas de ambos os compostos, torna-
com base em dados toxicológicos existentes que foram se evidente que os substituintes cloro do Pigmento
inseridos nas avaliações de risco correspondentes por Verde 7 acabaram de ser substituídos pelo bromo no
grupos de especialistas. Como pré-requisito para a Pigmento Verde 36 (6 de 16). Como houve apenas uma
avaliação de risco de ingredientes cosméticos, troca de um halogênio para outro, parece razoável
esperar que
186 Blume · Platzek · Vieth · Hutzler · Luch

Pigmento Verde 7 Pigmento Verde 36
Pigmento Violeta 19
Pigmento Vermelho 202
Figura 1.Comparação entre pigmentos

de ftalocianina e quinacridona Pigmento Vermelho 122
estruturalmente semelhantes.
ambos os compostos não difeririam muito em compilar dados toxicológicos, que poderiam
termos de suas propriedades toxicológicas. Pode então ser avaliados quanto aos potenciais
até ser possível que o último composto realmente riscos à saúde dos pigmentos por comitês de
mostre um potencial aumentado como um perigo especialistas. Os pigmentos que passam no
para a saúde. Outro exemplo é fornecido pelas procedimento de avaliação de risco com
quinacridonas 'Pigment Violet 19' (CI 73900) e pouca ou nenhuma preocupação podem ser
'Pigment Red 122' (CI 73915), ambas com uso incluídos nessa lista. Este curso de ação tem
restrito de acordo com o Regulamento da UE (EC) sido geralmente seguido no setor de
No. 1223/2009 (Anexo IV, nº 102, 103 'produtos cosméticos na UE. Empresas interessadas ou,
para enxágue'). Esses compostos foram em alguns casos, consórcios industriais
substituídos por 'Pigment Red 202' (CI 73907), que fornecem os dados toxicológicos necessários,
carrega dois substituintes de cloro em vez de e o Comitê Científico de Segurança do
hidrogênio ou grupos metil (fig. 1). Consumidor (SCCS) da comissão da UE
Embora as 'listas negativas' de pigmentos e outros assume a tarefa de avaliar os dossiês para
compostos que proíbem seu uso em tintas de tatuagem questões de saúde. Espera-se que as 'listas
possam ser úteis até certo ponto, as 'listas positivas' agora positivas' proporcionem níveis mais elevados
são claramente preferidas pelos especialistas à luz das de segurança quando comparadas com as
questões descritas acima. O estabelecimento de listas 'listas negativas'. No entanto, diferentemente
brancas exigiria a apresentação de dossiês da situação no setor de cosméticos,
Lista positiva para ingredientes de tinta de tatuagem 187

experimentos devem ser conduzidos para preencher as interferir com a pesquisa sobre tintas de tatuagem. No
lacunas de conhecimento. Por outro lado, os fabricantes de entanto, indivíduos tatuados não são mais minoria, e esses
pigmentos são, em sua maioria, grandes empresas, muitas dados precisam ser fornecidos de alguma forma para garantir
vezes internacionais, que provavelmente estarão em posição a segurança dos consumidores.
(financeira) para custear a pesquisa. Para essas empresas, no
entanto, o mercado que lida com pigmentos de tatuagem
representa simplesmente um 'segmento muito pequeno' de Conservantes
seu portfólio; portanto, eles geralmente se recusam a se
envolver no processo de discussão e avaliação de segurança. Segundo ResAP(2008)1, as tintas utilizadas para tatuagens
Mesmo os dados existentes podem não ser divulgados porque e maquiagens permanentes devem ser 'estéreis e
os fabricantes de pigmentos, em princípio, não endossam o fornecidas em recipiente que mantenha a esterilidade do
uso de seus pigmentos para fins de tatuagem. As questões de produto até a aplicação, preferencialmente em
como superar essas dificuldades e de como garantir que os embalagem de tamanho adequado para uso único. No
pigmentos usados nas tintas de tatuagem não representam caso de utilização de recipientes multiusos, a sua
risco para os consumidores ainda existem. concepção deve assegurar que o conteúdo não seja
contaminado durante o período de utilização». A
De acordo com os fabricantes de tintas de tatuagem, cerca de 15 a 20 resolução especifica ainda que «os conservantes só devem
pigmentos seriam suficientes para satisfazer as demandas do mercado para ser utilizados para assegurar a conservação do produto
preparar todos os tons de tintas de tatuagem imagináveis (comunicação após a abertura e de forma alguma como correcção de
pessoal, Ralf Michel, Tattoo Ink Manufacturers of Europe). Uma abordagem pureza microbiológica insuficiente durante o processo de
pragmática seria que os fabricantes de tinta de tatuagem formassem um fabrico e de higiene inadequada na tatuagem e PMU
consórcio que se concentrasse na elaboração de uma lista abrangente de (maquilhagem permanente) prática» e que «só devem ser
pigmentos indispensáveis a serem avaliados quanto a possíveis problemas de utilizados após uma avaliação de segurança e na
saúde. Os custos de compilação de dados – que certamente deveriam ser concentração eficaz mais baixa» [3]. Com base na
gerenciáveis para 15 a 20 substâncias – poderiam ser compartilhados entre fiscalização do mercado, por exemplo, na Suíça e na
todos os membros do consórcio. Posteriormente, todos os dossiês elaborados Alemanha, sabe-se que as tintas de tatuagem geralmente
poderiam então ser avaliados por um comitê de especialistas semelhante ao contêm conservantes [5, 6]. Esses compostos pertencem a
SCCS. Dados específicos para aplicação dos pigmentos na pele teriam que ser duas categorias: (1) conservantes incluídos em uma 'lista
incluídos e, na maioria dos casos, dados recém-gerados, como estudos sobre positiva' para uso em cosméticos (Anexo V do
biocinética (por exemplo, distribuição de pigmentos ou ingredientes de tinta de Regulamento da UE 1223/2009) e que foram aprovados
tatuagem por todo o corpo), provavelmente terá que ser incluído. Portanto, após uma avaliação de risco pelo SCCS ou seu antecessor
outro aspecto importante deve ser considerado: embora as tintas de tatuagem comitês para uso na pele; e (2) conservantes técnicos que
não sejam de forma alguma comparáveis aos produtos cosméticos, a não foram aprovados para uso seguro na pele e/ou nunca
proibição de experimentos em animais para testar ingredientes cosméticos foram destinados ao uso em tintas de tatuagem. Exemplos
começou a obscurecer as pesquisas necessárias sobre a biocinética da tinta de desta segunda categoria incluem substâncias como
tatuagem ingredientes do corpo vivo. Atualmente, é difícil prever como isso benzisotiazolinona ou octilisotiazolinona, ambas fortes
afetará e a proibição de experimentos em animais para testar ingredientes sensibilizantes, ou o corrosivo fenol. Mais uma vez, os
cosméticos começou a lançar uma sombra sobre as pesquisas necessárias conservantes candidatos são numerosos, e uma 'lista
sobre a biocinética dos ingredientes da tinta de tatuagem no corpo vivo. negativa' dificilmente seria adequada para garantir que a
Atualmente, é difícil prever como isso afetará e a proibição de experimentos em saúde do consumidor não fosse prejudicada pelas tintas
animais para testar ingredientes cosméticos começou a lançar uma sombra de tatuagem.
sobre as pesquisas necessárias sobre a biocinética dos ingredientes da tinta de
tatuagem no corpo vivo. Atualmente, é difícil prever como isso afetará e No entanto, mesmo conservantes da categoria 1,
que, como ingredientes de produtos cosméticos, têm
188 Blume · Platzek · Vieth · Hutzler · Luch

aprovados para uso na pele, não são necessariamente – carbamato de iodopropinilbutilo.
seguros para injeção na pele. O último ocorreria uma vez As demais substâncias listadas no Anexo V ainda
que se tornassem ingredientes de tintas de tatuagem. No precisariam ser submetidas a uma avaliação
entanto, existem pelo menos alguns dados toxicológicos sistemática de risco para a via de aplicação 'injeção
para essas substâncias que podem fornecer algum tipo de na pele' para serem elegíveis para fazer parte de
base para a compilação de uma lista branca de uma 'lista positiva' de conservantes para tintas de
conservantes a serem usados em tintas de tatuagem. tatuagem. Com o Anexo V como base, o número de
Ainda assim, algumas substâncias listadas no Anexo V do potenciais candidatos ainda é limitado, permitindo
regulamento de cosméticos da UE (ou seja, conservantes a avaliação de risco com base nos dados já
permitidos em produtos cosméticos) certamente não são disponíveis em conjunto com os dados
adequadas para fins de tatuagem, incluindo: toxicocinéticos complementares.
– conservantes contendo mercúrio (por Em conclusão, embora seja útil a curto prazo
exemplo, tiomersal, fenilmercúrio e proibir algumas das substâncias mais nocivas, as 'listas
sais de fenilmercúrio) negativas' estarão sempre incompletas. Embora a
– substâncias com alto poder de sensibilização (por compilação de 'listas positivas' exija um grande esforço
exemplo, Kathon CG, formaldeído, tanto da indústria quanto das autoridades e possa não
glutaraldeído) ser possível em um curto espaço de tempo, essas listas
- substâncias que liberam formaldeído parecem indispensáveis para fornecer o mais alto
– substâncias para as quais os limites específicos são nível de segurança possível. Isso também vale para a
eficazes ou para as quais um aviso deve ser incluído no segurança das tintas de tatuagem e para a proteção
rótulo de acordo com os regulamentos de cosméticos dos consumidores contra quaisquer efeitos adversos à
saúde que possam ocorrer imediatamente após o
– substâncias corrosivas ou irritantes processo de tatuagem ou a longo prazo.
– triclosan
Referências
1 Society of Dyers and Colorists (SDC) e 3 Conselho da Europa, Comitê de Ministros, 5 Bundesamt für Verbraucherschutz und
American Association of Textile Chemists and Resolução ResAP(2008)1 sobre requisitos e critérios Lebensmittel (BVL), Berichte zur
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Instituto Federal Alemão para Avaliação de Riscos (BfR) em 9 de janeiro de 2015. http://
Departamento de Produtos Químicos e Segurança de www.gesundheitsschutz.bs.ch/konsum-
Produtos Max-Dohrn-Strasse 8–10 umwelt/berichte/2012.
DE–10589 Berlim (Alemanha) E-Mail html#page_section3_section2.
annegret.blume@bfr.bund.de
Lista positiva para ingredientes de tinta de tatuagem 189


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estoque para distribuição

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