Técnicas Experimentais II: Espectroscopia Infravermelho
FTIR do Carbonato de Bário
Prof.ª Dr.ª Hermı́nia Veridiana dos Santos Pessoni e Silva
Docentes: Carlos Junio Alves, Patrı́cia Valero Barbosa
August 25, 2023
Resumo
Este trabalho concentra-se no carbonato de
bário, BaCO3 , um composto inorgânico de
ampla aplicação, desde cerâmicas a análises
quı́micas. No contexto do FTIR, o carbonato
de bário revela caracterı́sticas especı́ficas de-
vido à sua estrutura molecular e aos grupos
funcionais associados, especialmente o ânion
CO3 2 – . Foi analisado o espectro de FTIR
de Transmitância (%) versus Número de onda
(cm – 1 ) do material em questão com o intu-
ito de identificar os seus grupos funcionais ob-
serváveis e os seus modos de vibração. A
amostra foi avaliada na faixa de 380 – 4000
cm – 1 e foram observados 9 picos, com números
de onda 694, 858, 1060, 1414 - 1469, 1751,
2452, 2824, 2883, 3377 – 3504 cm – 1 . Por com-
paração com a literatura sobre o tema [4] [5]
[6], concluiu-se que os dois primeiros eventos
correspondem a “dobramentos” para dentro-
fora do plano molecular, respectivamente, do
ı́on CO3 2 – . O pico em 1060 cm – 1 é relativo
ou estiramento simétrico das ligações C – O,
enquanto a banda entre 1414 – 1469 cm – 1
corresponde ao estiramento assimétrico entre
C – O. É possı́vel também que essa banda
abrigue eventos relacionado com a vibração
em “tesoura” de possı́veis ligações CH2. A
1
banda 3377 – 3504 cm – 1 pode ser atribuı́da
a estiramentos do grupo OH, provavelmente
por absorção de umidade do ar. O evento em
1751 cm – 1 relaciona-se com o estiramento do
grupo C=O. Os picos em 2824 e 2883 cm – 1
são associáveis com estiramento simétrico e as-
simétrico, respectivamente, de ligações CH2.
O pico em 2452 cm – 1 , está relacionado a pre-
sença de CO2 . [8]
1 Introdução
A Espectroscopia Infravermelho com Trans-
formada de Fourier (FTIR) é uma técnica
analı́tica fundamental que oferece informação
molecular detalhada sobre substâncias
quı́micas. Sua capacidade de distinguir
modos normais de vibração em compostos
torna-a imprescindı́vel em identificação e
caracterização de materiais. FTIR aproveita
as vibrações moleculares especı́ficas que ocor-
rem no domı́nio infravermelho do espectro
eletromagnético para fornecer assinaturas
moleculares únicas de compostos [1].
O princı́pio básico por trás da FTIR é
a medição das frequências em que uma
substância absorve radiação infravermelha, e
essa absorção é, de fato, uma manifestação dos
movimentos de vibração molecular. A radiação
incide sobre o material e, por ressonância, as
vibrações que possuem frequência compatı́vel
absorvam essa energia. A comparação per-
centual entre a radiação emitida e a transmi-
tida através da amostra em uma ampla faixa de
frequência permite identificar essas vibrações e
assim caracterizar a molécula. A transformada
de Fourier, uma técnica matemática, é empre-
gada para converter o sinal interferométrico
cru em um espectro que pode ser interpre-
tado. [7]
Os espectrofotômetros FTIR modernos,
como o Frontier IR Single-Range Systems da
Perkin Elmer, otimizaram essa técnica, per-
mitindo análises precisas e rápidas. Eles ofere- Figure 1: Estrutura molecular do carbonato de
bário.
cem uma combinação de alta sensibilidade, res-
olução espectral e velocidade. A capacidade de
estiramento assimétrico, e dobramento fora do
analisar amostras em estado sólido, lı́quido e
plano. Estes modos resultam em picos es-
gasoso, com pequenas quantidades de amostra,
pecı́ficos no espectro FTIR. [4]
torna a técnica altamente versátil. Outra
O carbonato de bário tem sido extensamente
grande vantagem é a capacidade de análise não
estudado na literatura. Vários artigos e pub-
destrutiva, permitindo que a mesma amostra
licações têm detalhado sua estrutura, modos
seja reutilizada para outros experimentos ou
vibracionais e grupos funcionais observáveis
testes. [2]
via FTIR. A informação destes estudos nos
O carbonato de bário (BaCO3 ), cuja estru- permite uma compreensão abrangente de como
tura molecular é apresentada na figura abaixo, o carbonato de bário responde à espectroscopia
trata-se de um sal branco que ocorre natural- infravermelha e, portanto, facilita sua identi-
mente como o mineral witherita [3]. O ı́on ficação e caracterização em diversas aplicações
carbonato (CO3 2 – ) na molécula apresenta mo- e contextos.
dos normais de vibração caracterı́sticos que po-
dem ser identificados usando FTIR. A estru-
tura molecular do carbonato de bário é tal que
2 Resultados e Discussões
a ligação entre o bário e o ı́on carbonato é No presente estudo, buscou-se elucidar as pro-
iônica, enquanto as ligações dentro do ı́on car- priedades e estruturas moleculares do carbon-
bonato são covalentes. ato de bário. Para tal, foi empregado o espec-
Os modos vibracionais dos grupos funcionais trofotômetro de FTIR mencionado.
dentro do ı́on carbonato são bastante distintos A amostra foi analisada numa faixa espectral
e, em geral, observáveis no espectro infraver- que se estendia de 4000 cm-1 até 380 cm-1 , com
melho. Para o ı́on carbonato, os principais mo- uma resolução de step de 1 cm-1 . A técnica
dos de vibração incluem estiramento simétrico, de transmitância foi selecionada como modo

2
de medida devido à sua capacidade de oferecer
uma visualização clara e detalhada das regiões
do espectro.
O gráfico na Figura 1 apresenta o espectro
completo da amostra, mostrando claramente
as bandas de absorção.

Figure 3: Espectro FTIR do carbonato de

bário do Instituto de Quı́mica de Tartu,
Estônia [9]

Ao enumerar os picos do espectro em estudo

temos

Figure 2: Espectro FTIR do Carbonato de

Bário.

Dentro do intervalo analisado, observaram-

se variações significativas na transmitância.
Estas variações são indicativas das bandas de
absorção da amostra, e, por consequência,
dos grupos funcionais presentes. Tomando
como base o espectro obtido e correlacionando-
Figure 4: Espectro FTIR do carbonato de
o com a estrutura conhecida do carbonato bário com os picos numerados
de bário, buscou-se identificar os grupos fun-
cionais através de suas respectivas bandas de Os número de onda associados a cada pico
absorção. Estes grupos estão associados a estão listados na tabela abaixo
diferentes tipos de vibrações, como: Comparando os resultados obtidos com da-
• Estiramento simétrico ν1 do CO3 2- encon- dos da literatura especializada, há uma notável
trado próximo a 1080 cm-1 . congruência entre as bandas de absorção ob-
servadas e aquelas documentadas em trabalhos
• Estiramento assimétrico ν3 do CO3 ob- anteriores sobre o carbonato de bário [4] [5] [8].
2-

servado por volta de 1400 cm-1 . Os dois primeiros eventos correspondem a “do-
bramentos” para dentro-fora do plano molecu-
• Deformação fora do plano ν2 do CO3 2- de-
lar, respectivamente, do ı́on CO3 2 – . O pico em
tectada próximo a 870 cm-1 .
1060 cm – 1 é relativo ou estiramento simétrico
Para o carbonato de bário, os picos carac- das ligações C – O, enquanto a banda entre
terı́sticos são 1414 – 1469 cm – 1 corresponde ao estiramento

3
 a confiabilidade das nossas medições e eficácia
da técnica de espectroscopia FTIR.
Ao avaliar a faixa de medidas, observou-se
um alcance de 4000 cm-1 a 380 cm-1 , propor-
cionando uma visão ampla das caracterı́sticas
vibracionais da molécula. O modo de preparo
Figure 5: Tabela com os valores do número de
onda associados a cada pico presente no espec- da amostra, juntamente com a escolha da
tro em estudo técnica de medida (transmitância neste caso),
mostrou-se adequado para a investigação dese-
assimétrico entre C – O. É possı́vel também jada.
que essa banda abrigue eventos relacionado A qualidade da medida realizada é evidente
com a vibração em “tesoura” de possı́veis pela clareza e distinção das bandas observadas,
ligações CH2. A banda 3377 – 3504 cm – 1 o que também reflete a qualidade da amostra
pode ser atribuı́da a estiramentos do grupo preparada. No entanto, a identificação de gru-
OH, provavelmente por absorção de umidade pos funcionais, apesar de fundamental, apre-
do ar. O evento em 1751 cm – 1 relaciona-se sentou desafios para comparação com a liter-
com o estiramento do grupo C=O. Os picos atura muito especializada.
em 2824 e 2883 cm – 1 são associáveis com es-
tiramento simétrico e assimétrico, respectiva-
mente, de ligações CH2. O pico em 2452 cm – 1 , References
está relacionado a presença de CO2 . [8] Esta
[1] Cecı́lia Dutra Garcia Cougo (2017). Uti-
consistência reforça a precisão dos dados anal-
lização da Técnica Infravermelho com
isados e evidencia a relevância deste estudo
Transformada de Fourier (FTIR) para
para o campo da espectroscopia FTIR.
Estimativa das Concentrações de Car-
boidratos e de Lipı́deos em Scenedesmus
sp.
Conclusão
[2] Manual do Fabricante Perkin Elmer.
Ao longo deste estudo, foi possı́vel investigar
FRONTIER IR SINGLE-RANGE SYS-
as propriedades espectroscópicas no infraver-
TEMS - User’s Guide.
melho do Carbonato de Bário utilizando a
técnica de Espectroscopia Infravermelho com [3] http://www.ufrgs.br/minmicro/Witherita.pdf.
Transformada de Fourier (FTIR). Os dados co- Acessado em 24 de Agosto de 2023.
letados forneceram informações significativas
sobre a estrutura molecular da amostra e os [4] B. Sreedhar, Ch. Satya Vani, D. Keerthi
grupos funcionais presentes. Devi1, M. V. Basaveswara Ra, C. Ram-
Através da análise do espectro obtido, iden- babu (2012). Shape Controlled Synthesis
tificamos distintas bandas de absorção correla- of Barium Carbonate Microclusters and
cionadas a um grupo funcional, confirmando a Nanocrystallites using Natural Polysach-
presença do grupo CO. A comparação destes haride – Gum Acacia. American Journal
resultados com a literatura existente reforçou of Materials Science.

4
[5] Setyaningrum, Dwi and Riyanto, S. and
Rohman, Abdul. (2013). Analysis of corn
and soybean oils in red fruit oil using
FTIR spectroscopy in combination with
partial least square. International Food
Research Journal. 20. 1977-1981.

[6] Pavia, Donald L., Lampman, Gary M.,

Kriz, George s., Vyvyan, James R. In-
trodução à Espectropia. 4ª edição Cen-
gage Learning

[7] GUIA PARA ESPECTRO-

SCOPIA INFRAVERMELHA.
Bruker.com, 2023. Disponı́vel em :
¡https://www.bruker.com/pt/products-
and-solutions/infrared-and-raman/ft-
ir-routine-spectrometer/what-is-ft-
ir-spectroscopy.html¿ Acesso em:
24/08/2023

[8] J.L. Clabel H, Iram T. Awan, Alexandre

H. Pinto, I.C. Nogueira, V.D.N. Bezzon,
E.R. Leite, Debora T. Balogh, Valmor
R. Mastelaro, S.O. Ferreira, E. Marega,
Insights on the mechanism of solid state
reaction between TiO2 and BaCO3 to
produce BaTiO3 powders: The role of cal-
cination, milling, and mixing solvent, Ce-
ramics International, Volume 46, Issue 3,
2020, Pages 2987-3001, ISSN 0272-8842,
https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2019.09.296.
(https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0272884219328329)

[9] Database of ATR-FT-IR spectra of

various materials Disponı́vel em :
¡https:https://spectra.chem.ut.ee/paint/fillers/barium-
carbonate/¿ Acesso em: 24/08/2023