UNIVERSIDADE DO EXTREMO SUL CATARINENSE

Curso - Engenharia Química

Espectrometria de emissão óptica por plasma

indutivamente acoplado (ICP - OES)
e
Espectrometria de massa com plasma
indutivamente acoplado (ICP - MS)

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

 OBJETIVOS

➢ Utilização

➢ Aplicações

➢ Princípio básico

➢ Tipos de Espectrometria de emissão por plasma

indutivamente acoplado

➢ Componentes básicos
 Espectrometria de emissão óptica por plasma
indutivamente acoplado (ICP - OES)

O ICP é a fonte espectroscópica de emissão mais

utilizada. Seu sucesso deriva de sua estabilidade,
possibilidade de construção de curvas de calibração lineares
sobre muitas ordens de magnitude, baixa emissão de fundo e
imunidade a muitos tipos de interferências.

Contudo, o ICP-OES é relativamente caro para adquirir

e operar. Os usuários necessitam de treinamento extensivo. É
empregada na determinação de constituintes majoritários e
traços de metais em amostras de águas e efluentes. Na
determinação de constituintes inorgânicos em produtos de
petróleo, em alimentos, em amostras geológicas, biológicas e
no controle de qualidade industrial.
Introdução da amostra

Em todas as técnicas espectroscópicas atômicas,

devemos atomizar a amostra, convertendo-a em átomos e/ou
íons em fase gasosa.

A NEBULIZAÇÃO é o principal método para se

introduzir soluções das amostras no plasma e nas chamas. O
nebulizador introduz constantemente a amostra na forma de
uma nuvem de gotículas, denominada aerossol. Que ao
chegar ao plasmas se transforma numa população de átomos,
moléculas e íons.

As amostras sólidas podem ser introduzidas com uma

centelha elétrica, com um feixe de laser ou com atomizador
eletrotérmico.
Efeitos matriz

➢ Se a matriz da amostra for rica em elementos facilmente

ionizáveis (Na, K), o plasma fica rico em elétrons, assim a
emissão iônica é diminuída.

➢ Amostras com alto teor de sais dissolvidos são mais difíceis

de aspirar, nebulizar e atomizar/ionizar, dada sua maior
viscosidade e/ou tensão superficial. O que reduz o sinal
obtido.

➢ Estes problemas são, em parte, contornados pelo uso de

um (ou mais) Padrão Interno, cujo comportamento durante a
análise seja semelhante ao comportamento do analito(s) em
questão (p.ex. Sc, Y, Ho). Deste modo, qualquer flutuação
afetará “igualmente” a ambos (analito e Pad. Int.) o que
permite a normalização da interferência.
 Espectrometria de massa com
plasma indutivamente acoplado
(ICP - MS)
➢ Dedica-se quase que exclusivamente a
determinação de elementos-traço. Em
concentrações geralmente 10-50X menores
que aquelas alcançadas com ICP-OES.

➢ Instrumento mais caro, porém é mais

simples de operar e obter resultados.
Fundamentos da Técnica de ICP-MS

Íons gasosos gerados no plasma

indutivo são introduzidos no
espectrômetro de massas, os quais são
separados em função da razão
massa/carga através do transporte sob
ação de campos elétricos e magnéticos
que modificam as suas trajetórias.
Fundamentos da Técnica de ICP-MS

Duas diferenças básicas na geração de sinais:

➢ 1. ICP-MS: íons devem ser transferidos para o

espectrômetro de massas;
ICP - OES: propagação de radiação;

➢ 2. Emissão de radiação: população de átomos e

íons excitados; Espectro de massas: população de
íons.

ICP OES and ICP-MS: an evaluation and assessment of remaining problems

(Olesik, Anal. Chem.,63:12A-21A,1991)
Qual o Atrativo do ICP-MS?

• ICP: fonte de íons

• MS: separação de íons (m/z)

• Sensibilidade: GFAAS

• Caráter multielementar: ICP - OES

• Nova capacidade: análise isotópica

FUNCIONAMENTO DO QUADRUPOLO
Os espectrômetros de massas mais simples empregam
analisador quadrupolar (ICP-QMS) composto por dois pares
de cilindros, paralelos e equidistantes, nos quais são aplicadas
diferenças de potenciais (ddp) alternadas (RF) e contínuas
(DC) com amplitudes V e U, respectivamente. As ddp são
aplicadas de modo que num dos pares o potencial elétrico
combinado seja positivo e no outro negativo com igual
amplitude. Os íons de massa (m) ao entrarem no quadrupolo
são atraídos com força proporcional a sua carga (z) e à
intensidade do campo elétrico, adquirindo movimento
acelerado para o cilindro de potencial negativo, ao mudar a RF
para o semiciclo positivo o íon se afasta e assim avança
seguindo trajetória em espiral. Deste modo, ao selecionar uma
combinação de potenciais RF e DC apropriada apenas íons
ressonantes, isto é de razão m/z específica, com o campo
elétrico oscilante serão capazes de percorrer todo quadrupolo
e alcançar o detector.
Separador de Massa Quadrupolar
Sistema de vácuo

➢ É necessário para evitar colisões entre íons e

moléculas no espectrômetro de massas.

➢ Conseqüências das colisões.

– Alteração de trajetória
– Transferência de energia
– Reações químicas

➢ Sistema vácuo progressivo (differential

pumping).
Limitações

- Interferências espectrais

- Óxidos, hidróxidos, hidretos e espécies de dupla carga

- Interferências isobáricas

- Interferências de matriz

- Limitada ionização de elementos com elevada energia de

ionização (halogênios)

- Perda de informação química (conc. Total)

- Instrumentação com custo relativa/e elevado

MATERIAL COMPLEMENTAR