Universidade Federal do Ceará

Centro de Ciências
Departamento de Química Orgânica e Inorgânica
Química Orgânica Teórica II Turma CE-0870-T01 1º Sem./2023
Prof. Edilberto R. Silveira e-mail: edilrsilveira@gmail.com
LISTA DE EXERCÍCIOS UNIDADE I 05/04/2023
ADIÇÃO ELETROFÍLICA A HIDROCARBONETOS INSATURADOS

1ª. Questão:
Sendo uma reação estereoespecífica (aquela na qual a estereoquímica dos produtos é
determinada pela estereoquímica do substrato) a hidrogenação catalítica é um dos
métodos mais comuns para a obtenção de alcanos a partir de alcenos, ou de outros
compostos saturados a partir de alcenos substituídos. Com base nisto, pede-se para
completar as equações reacionais dadas abaixo, substituindo os nomes dos reagentes
pelas estruturas correspondentes, escrevendo as estruturas tridimensionais do(s)
produto(s) em conformação(ões) eclipsada(s) e, quando for o caso, determinar a
relação estereoisómerica entre os produtos, indicando a configuração absoluta dos
centros estereogênicos formados. Justifique suas respostas propondo um
MECANISMO adequado para cada reação. Use palavras para completar sua
justificativa, se for necessário. Excepcionalmente, a hidrogenação (adição SIN)
também pode ser obtida usando diimida.

1.1. But-1-eno + hidrogênio molecular/paládio em carvão ativado ➔

1.2. Ciclopenteno + hidrogênio molecular/níquel ➔
1.3. cis-2,3-Diclorobut-2-eno + hidrogênio molecular/óxido de platina ➔
1.4. trans-2,3-Diclorobut-2-eno + hidrogênio molecular/níquel ➔
1.5. cis-2-Bromo-3-clorobut-2-eno + hidrogênio molecular/óxido de platina ➔
1.6. cis-1,2-Dibromociclopent-2-eno + hidrogênio molecular/ paládio em
carvão ativado ➔
1.7. cis-2,3-Diclorobut-2-eno + HN=NH ➔

2ª. Questão:
Alcoóis, éteres e dióis vicinais também podem ser obtidos a partir de alcenos através
de reações como a “hidratação” ou “alcoolização, catalisadas por ácido; “epoxidação”,
seguida por tratamento com H3O+; ou ainda por “di-hidroxilação vicinal” com
permanganato de potássio ou com tetróxido de ósmio, via adição “SIN”. Algumas
dessas reações também são estereoespecíficas. Com base nisto, pede-se completar as
equações reacionais dadas abaixo, substituindo os nomes dos reagentes pelas
estruturas correspondentes, escrevendo as estruturas tridimensionais do(s)
produto(s) em conformação(ões) eclipsada(s) e, quando for o caso, determinar a
relação estereoisómerica entre os produtos, indicando a configuração absoluta dos
centros estereogênicos formados.
Justifique suas respostas propondo um MECANISMO adequado para cada reação.
Quando for o caso, indique a formação do produto principal, e use palavras para
completar a sua justificativa, se necessário.
2.1. cis-But-2-eno + H3O+ ➔
2.2. trans-But-2-eno + H3O+ ➔
2.3. cis-Pent-2-eno + H3O+ ➔
2.4. cis-But-2-eno + H3O+ ➔
2.5. trans-But-2-eno + H3O+ ➔
2.6. cis-Pent-2-eno + H3O+ ➔
2.7. cis-Pent-2-eno + metanol/H+ ➔
2.8. cis-But-2-eno + 1. Ácido meta-cloroperbenzóico/2. H3O+➔
2.9. trans-But-2-eno + etanol/H+ ➔
2.10. cis-But-2-eno + permanganato de potássio (diluído e neutro) ➔
2.11. trans-But-2-eno + 1. tetróxido de ósmio/ 2. H2S ➔

3ª. Questão:
Alcenos também podem adicionar ácidos próticos como os ácidos halogenídricos (HCl,
HBr, HI), ácido sulfúrico, ácido acético e ácido trifluoroacético, por exemplo. A adição
de ácidos próticos a alcenos segue a Regra de Markovnikov fornecendo,
majoritariamente, um dos produtos possíveis (a adição é REGIOSELETIVA) e, em alguns
casos, podem ser observados rearranjos moleculares. Com base nisto, pede-se para
completar as equações reacionais dadas abaixo, substituindo os nomes dos reagentes
pelas estruturas correspondentes, escrevendo as estruturas tridimensionais do(s)
produto(s) preferido(s). Quando for o caso, indique a configuração absoluta do(s)
centro(s) estereogênico(s) formado(s). Indique a qual função orgânica os produtos
formados pertencem.
Justifique suas respostas propondo um MECANISMO adequado para cada reação.
Quando for o caso, indique a formação do produto principal, e use palavras para
completar a sua justificativa.

3.1. Isobuteno + ácido sulfúrico ➔

3.2. 2-Metilbut-1-eno + ácido trifluoracético ➔
3.3. 3,3-Dimetilbut-1-eno + ácido bromídrico ➔
3.4. 3-Metilbut-1-eno + ácido iodídrico ➔

4ª. Questão:
Ao serem tratados com ozônio, os alcenos formam um ozonídeo primário
(molozonídeo) que rearranja para o ozonídeo propriamente dito e, dependendo do
meio [H2O/Zn (redutor) ou H2O2/ácido acético (oxidante)] em que a finalização da
reação é elaborada, podem ser oxidados a aldeídos e/ou cetonas, cetonas e
compostos carboxílicos, ou ainda a somente ácidos carboxílicos.
Baseado nisto, pede-se escrever as estruturas dos produtos esperados em cada reação
dada abaixo, e escrever o mecanismo da formação do ozonídeo, de qualquer, e apenas
uma, delas.
4.1. Ciclohexeno + 1. O3/2. H2O + Zn ➔
4.2. Ciclohexeno + 1. O3/2. H2O2 + H3CCO2H ➔
4.3. 1-Metilciclohexeno + 1. O3/2. H2O + Zn ➔
4.4. 1-Metilciclohexeno + 1. O3/2. H2O2 + H3CCO2H ➔
4.5. 1,2-Dimetilciclohexeno + 1. O3/2. H2O + Zn ➔

5ª. Questão:
Na presença de halogênio molecular (Cl2 e Br2, principalmente), em solventes inertes
(CCl4, por exemplo), os alcenos reagem formando di-haletos vicinais, mas na presença
de água, formam haloidrinas. A adição é do tipo “ANTI” em virtude da formação de
um intermediário, “íon halônio”. Com base nisto, pede-se completar as equações
reacionais dadas abaixo, substituindo os nomes dos reagentes pelas estruturas
correspondentes, escrevendo as estruturas tridimensionais do(s) produto(s) em
conformação(ões) eclipsada(s) e, quando for o caso, determinar a relação
estereoisómerica entre os produtos, indicando a configuração absoluta dos centros
estereogênicos formados.
Justifique suas respostas propondo um MECANISMO adequado para cada reação. Se
necessário, use palavras para completar a sua justificativa.

5.1. 2-Metilpropeno + cloro molecular ➔

5.2. Ciclopenteno + bromo molecular ➔
5.3. trans-But-2-eno + cloro molecular ➔
5.4. cis-but-2-eno + bromo molecular ➔
5.5. trans-But-2-eno + 1. Cloro molecular/2. água ➔
5.6. cis-but-2-eno + 1. bromo molecular/2. água ➔

6ª. Questão:
Alcinos, semelhantes aos alcenos, podem ser reduzidos a alcanos por hidrogenação
catalítica na presença de catalisadores como PtO2, Pd-C, ou Ni; podem fornecer
alcenos, por hidrogenação parcial (adição SIN), na presença de “catalisadores
envenenados” [Catalisadores de Lindlar, por exemplo, Pd em BaSO4/MeOH ou Pd em
CaCO3 + Pb(OCOCH3)2 + quinolina etc.]; podem fornecer ainda alcenos cis pelo uso de
diborano seguido de tratamento com ácido acético, mas também podem fornecer
alcenos (por adição ANTI) usando Li ou Na em amônia líquida. Com base nisto, pede-
se para completar as equações reacionais dadas abaixo, substituindo os nomes dos
reagentes pelas estruturas químicas, escrevendo as estruturas do produto com a
estereoquímica correspondente.
Justifique suas respostas propondo um MECANISMO adequado para cada reação. Se
necessário, use palavras para completar a sua justificativa.

6.1. But-1-ino + H2/PtO2 ➔

6.2. But-1-ino + H2/Pd/BaSO4, MeOH ➔
6.3. But-2-ino + H2/Pd-C ➔
6.4. But-2-ino + H2/Pd/CaCO3 + Pb(OCOCH3)2 + quinolina ➔
6.5. Pent-2-ino + H2/Ni ➔
6.6. Pent-2-ino + Li/NH3 liq. ➔
6.7. Pent-2-ino + 1. B2H6/2. CH3CO2H ➔

7ª. Questão:
Alcinos podem sofrer adição de ácidos halogenídricos (hidro-halogenação, com HCl ou
HBr). Se a reação tiver um controle estequiométrico forma-se o haleto de vinila,
produto Markovnikov, mas se ácido estiver em excesso o produto é o di-haleto
geminal. Alcinos podem ser hidratados em meio ácido, mas exigem a presença de um
catalisador (HgSO4). O produto é um composto carbonílico, que se forma a partir de
um enol intermediário (não isolado). Através da reação de hidroboração-oxidação (1.
BH3.THF/2. H2O2, NaOH) também se obtêm compostos carbonílicos, a partir de alcinos,
mas o produto final vem do enol (anti-Markovnikov) com a hidroxila no carbono
menos substituído.
Finalmente, alcinos podem sofrer halogenação (bromo ou cloro molecular) gerando
di-haletos de vinila, se houver controle estequiométrico (um equivalente) ou tetra-
haletos de alquila vicinais.
Com base nisto, pede-se para completar as equações reacionais dadas abaixo,
substituindo os nomes dos reagentes pelas estruturas químicas, e escrevendo as
estruturas do produto com a estereoquímica correspondente.
Justifique suas respostas propondo um MECANISMO adequado para cada reação. Se
necessário, use palavras para completar a sua justificativa.

7.1. But-1-ino + HCl (um equivalente) ➔

7.2. But-1-ino + HBr excesso ➔
7.3. But-1-ino H2O/H2SO4, HgSO4 ➔
7.4. But-2-ino + H2O/H2SO4, HgSO4 ➔
7.5. Pent-2-ino + 1. BH3.THF/2. H2O2, NaOH ➔
7.6. Pent-1-ino + Cl2 (um equivalente)➔
7.7. Pent-2-ino + Br2 excesso ➔

SUCESSO!!!!
Feliz Páscoa pra todos!!!!!