UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMOZONAS

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA – ICET

CURSO DE QUÍMICA INDUSTRIAL
DISCIPLINA DE QUÍMICA ORGÂNICA I

Acidez e basicidade de moléculas orgânicas

Prof. Dr. Marcio Marçal Lobo

Itacoatiara, fevereiro de 2024

 Por que se faz necessário o estudo de ácidos e bases em
química orgânica?

➢ Compreender os aspectos de acidez e basicidade é essencial em Q. O.:

➢ Muitas reações em sistemas vivos são catalisadas por ácidos de Brönsted ou de Lewis;

➢ Muitas reações em Q. O. são reações ácido-base;

➢ Ácidos e bases estão presentes como intermediários de reações orgânicas.

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 Conceitos de Acidez e Basicidade
➢Histórico

➢ O surgimento da palavra ácido data da antiguidade (do latim acere que

significa azedo);

➢ 1663 – Boyle observou que ácidos possuíam a capacidade de mudar a coloração do

litmus de azul para vermelho

➢ ~1600 obtenção do ácido sulfúrico em laboratório, por Helmont;

➢ 1772 – Priestley descobre o ácido clorídrico;

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

➢1777 – Lavoisier postulou que as características ácidas das substâncias eram devido a
presença do átomo de oxigênio (equívoco!!);

➢ A palavra álcalis vem do Árabe, foi empregada para caracterizar cinzas de plantas ricas
em carbonato de potássio;

➢ XVIII – introdução da palavra base;

➢ XIX – surgimento das primeiras teorias bem sucedidas acerca dos ácidos e das bases.

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

1. A Teoria de Arrhenius (1887)

✓ Ácidos são todas as substâncias que em solução aquosa aumentam a concentração de

íons H+

✓ Bases são todas as substâncias que em solução aquosa aumentam a concentração de

ânions OH-

✓ Limitação para a química orgânica: teoria restrita para soluções aquosas!

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

➢ Exemplos

➢ Ácidos de Arrhenius: HCl, H2SO4, H3PO4, CH3CO2H, Etc..

➢ Bases de Arrhenius: NaOH, Ca(OH)2, Al(OH)3, etc...

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Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

2. A Teoria de Brönsted-Lowry (1923)

✓ Ácidos são todas as espécies doadoras de íons H+

✓ Bases são todas as espécies aceptoras de íons H+

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

➢ Quando um ácido doa um próton para uma base, ele se transforma na sua base conjugada.

Par de ácidos

Par de bases

➢ Quando a base captura um próton de um ácido ela se transforma no seu ácido conjugado

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

Substâncias anfóteras: São aquelas que podem atuar tanto como ácidos como bases.
Ex. a H2O, NH3, CH3OH. etc.

Espécies Zwiteriônicas: Espécies neutras que

contém uma carga negativa e uma carga
positiva. Ex. Aminoácidos

Grupo Grupo
básico ácido

Espécie Zwiteriônica

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

Por que o entendimento da teoria de Brönsted-Lowry se faz necessária?

Morfina: Analgésico
Quinina: Alcaloide utilizado
no tratamento da Malária

Papaverina: Vasodilatador
cerebral

Ácido benzóico: conservante

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

3. A Teoria de Lewis (1923)

✓ Ácidos são todas as espécies capazes de receber um par de elétrons, formando uma
nova ligação química;

✓ Bases são todas as espécies capazes de doar um par de elétrons, formando uma nova
ligação química.

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

❖ Alguns ácidos e bases de Lewis:

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

Mas como ocorre essa interação entre ácidos e bases de Lewis?

A interação segue a TEORIA DE PEARSON:

✓ Ácidos duros interagem com mais

facilidade com bases duras

✓ Ácidos macias interagem com mais

facilidade com bases macias

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

❖ O que é uma espécie dura e macia?

✓ Ácido duro: Cátions pequenos ou moléculas neutras com alto número de

oxidação.:

✓ H+, Li+, Na+, Mg2+, AlCl3, BF3, CeCl3, TiCl4, etc.

✓ Ácido macio: Cátions volumosos ou moléculas neutras ligadas a elementos pouco

eletronegativos:

✓ Ag+, Hg2+, Cu+, Br2, Pt0, Pd0, BH3

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histórico

✓ Base dura: Possui alta densidade eletrônica. Normalmente o átomo que possui o
par de e- n (ou a carga) é pequeno e bastante eletronegativo:

✓ F-, Cl-, NH2-, OH-, H2O, etc.

✓ Base macia: Átomos grandes e pouco eletronegativos: o par de e- n ou a carga

negativa está mais dispersa (alta polarizabilidade):

✓ I-, H-, Br-, Tioéteres, olefinas, acetilenos, alcenos, compostos

aromáticos, etc.

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 Estrutura molecular e a acidez de compostos orgânicos

Quanto mais estável for a base conjugada, mais forte é o ácido.

Fatores estruturais que afetam a acidez em compostos orgânicos:

a) Hibridização; d) Força de ligação.

b) Ressonância;

c) Eletronegatividade e efeito indutivo;

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17
a) Hibridização

Acidez aumenta com o aumento do caráter s do orbital híbrido

18
 B
a
s
i
A c
c i
i d
d a
e d
z e

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b) Ressonância

Deslocalização da carga pelo sistema p estabiliza o ânion

formado. “Bases mais estável = hidrogênio mais ácido”

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Por questões estéricas, a ressonância da
carga negativa com os anéis aromáticos fica
comprometida pois não há total planaridade.

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Por que o fenol é mais ácido que o etanol?

Por que o ácido

acético é mais ácido
que o fenol?

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Nos fenóis, a acidez é afetada pelo efeito dos substituintes em orto e para. Substituinte com
efeito mesomérico retirador de elétrons estabilizam melhor a base conjugada pois há maior
número de contribuintes de ressonância, aumentando a acidez do fenol em quase 3 unidades
de pKa. Nos substituintes retiradores de elétrons por efeito indutivo, a variação de pKa não é
tão intensa pois é um efeito mais fraco e que diminui a sua intensidade em relação à
distância.

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Nos ácidos benzóicos, o efeito mesomérico retirador de elétrons é menos intenso que nos
fenóis, uma vez que a carga negativa da base conjugada não entra em ressonância com o
anel aromático. As outras estruturas de ressonância são originadas do grupo carboxila
retirando elétrons do anel aromático. O grupo nitro não consegue estabilizar a base
conjugada por efeito mesomérico direto, mas há um aumento de acidez devido ao efeito
indutivo retirador de elétrons desses grupos (nitro e carbonilas, por exemplo).

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25
❖ Ligações C-H ácidas

❖ Ligações C-H de alcanos são pouco ácidas;

❖ Presença de grupos funcionais em posição adjacentes à estas ligações C-H

influenciam no pKa desta ligação C-H;

❖ Quanto maior a habilidade do grupo funcional de estabilizar a carga negativa

que irá ser gerada, maior a acidez dessa ligação C-H;

❖ Compostos insaturados, como grupos nitro e carbonilas, estabilizam melhor a

carga gerada pelo efeito de ressonância.

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➢ Alguns exemplos de ligações C-H ácidas

Hidrogênios pouco ácidos

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28
 Pra relembrar...

1. Coloque as substâncias em ordem crescente de acidez do hidrogênio a.

a b c d

2. Organize as substâncias em ordem decrescente de acidez do Ha

a b c

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c) Eletronegatividade e efeito indutivo

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c) Eletronegatividade e efeito indutivo

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c) Eletronegatividade e Efeito indutivo

➢ É a polarização da densidade eletrônica transmitida através de ligações covalentes por

um átomo de maior eletronegatividade próximo.

Aumento da acidez

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A acidez dos hidrogênios aumenta com o aumento do número de átomos retiradores
de elétrons

- Maior número de
estruturas de
ressonância;
- 3 grupos retiradores
de elétrons.

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d) Força de Ligação
➢ Em geral, quanto mais forte é a ligação covalente, mais fraco é o ácido.

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35
 Basicidade em moléculas orgânicas
Basicidade (bases fracas)

• As aminas são substâncias fracamente básicas, porém, como o nitrogênio é um

elemento menos eletronegativo que o oxigênio, as aminas são mais básicas que os
compostos oxigenados, como os álcoois, por exemplo.

• A razão disso está associada ao fato de que o par de elétrons do nitrogênio está mais
disponível para a protonação (elementos menos eletronegativos atraem os elétrons
com menos força).

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 Basicidade (bases fracas)

❖ A basicidade de aminas é medida em relação

ao pKa de seu ácido conjugado;

❖ A Basicidade aumenta com a disponibilidade

do par de e- n e do número de grupos alquila
que estabilizem a carga +;
❖ Solvatação pode alterar a
basicidade.

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• A basicidade das aminas normalmente é medida pela constante de equilíbrio da
reação de seus ácidos conjugados com a água (pKa). A água tem um pKa de
aproximadamente 15,7. Portanto, os íons amônio são mais ácidos que a água (pKa =
10) e menos ácidos que os ácidos carboxílicos (pKa = 4,5).

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• A basicidade das aminas também sofre influência dos substituintes ou hibridação do
nitrogênio. A presença de grupos que doem densidade eletrônica par o nitrogênio,
aumenta a sua basicidade, uma vez que promovem um maior acúmulo de densidade
de elétrons para o elemento mais eletronegativo.

Em solução aquosa, as aminas

secundárias são mais básicas
que as demais. Isso porque,
além do efeito doador de
elétrons dos grupos alquila, há
menor impedimento estérico,
possibilitando interação do
tipo ligação de hidrogênio com
a água, que ajuda a estabilizar
a carga negativa e aumenta o
pKa. (maior pKa – mais básica)

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❖ Fatores que diminuem a basicidade de aminas:

✓ Grupos retiradores (como carbonilas) na posição a;

✓ Par de elétrons n em um orbital sp2 ou sp;

✓ Par de elétrons n conjugado com um grupo eletroretirador;

✓ Par de elétrons n compondo sexteto aromático.

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 Amina 1ª Imina
Amina 1ª
Nitrila

❖ Par de e- situado em orbital sp3 é mais fácil de protonar (orbital de mais alta energia);

❖ Em um orbital sp o par de elétrons está mais próximo do núcleo (orbital de mais baixa
energia) e isso explica porque nitrilas somente são protonadas na presença de ácidos
fortes.

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❖ Basicidade de anilinas

❖ Anilinas são bases fracas que, em geral, sua basicidade aumenta na presença de grupos
doadores de elétrons na posição para do anel aromático.

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43
44
45
EXERCÍCIOS

1. Qual dos hidrogênios marcados é mais ácido? Justifique.

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2. Organize as estruturas em ordem crescente de acidez.
Justifique.

2 3
1

5
6
4

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Como prever o comportamento ácido ou básico em uma reação química?

Comparando os valores de pKa dos reagentes, saberemos se a substância reagirá como um ácido ou
como uma base.
Ex. 1: Em uma reação entra a água e o cloreto de hidrogênio, a água possui pKa 15,7 e o HCl possui
pKa -7. Portanto, a água reage como base e o HCl como ácido.
Ex. 2: Em uma reação entra a amônia e a água, a água reage como ácido e a amônia como base (pKa
= 36)

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 Determinando a posição do equilíbrio
No equilíbrio, prevalece a formação do par ácido-base mais fracos

O pKe e a constante de equilíbrio da reação pode ser calculada pela subtração dos pKas do ácido
reagente e do produto

pKe = pKa (reagente) – pKa (produto) onde Ke = 10-pKe

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