Aula 2 Equilíbrio Iônico 2G 2023

Exército Brasileiro ● Departamento de Ciência e Tecnologia
INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA
QUÍMICA I
Cap Leão, M.Sc.

Seção de Engenharia Química (SE/5)
IME – Química I – Cap Leão
Equilíbrio Iônico
UD III : Equilíbrio Químico

1. CONCEITOS DE ÁCIDOS E BASES
❑ Definição de Arrhenius (1894): Foco: Funções
Ácidas/Básicas
❖ Ácidos são espécies que liberam H+, aumentando [H+]; e as
bases são aquelas que liberam OH-, aumentado [OH-] em água.
HCl + H2 O → H3 O+ + Cl−
H2 O
NaOH Na+ + OH−
❖ ácido + base → sal + água
❖ Problema: a definição nos limita a soluções aquosas !

❑ Definição de Brønsted-Lowry (1923):
❖ Ácidos são espécies doadoras de prótons (H+); e as bases são

espécies aceptoras de prótons (H+).
❖ Em água, o H + (aq) forma aglomerados.

❖ O aglomerado mais simples é o H3O + (aq) . Aglomerados
maiores são H5O2 + e H9O4 +.
❖ Geralmente, usamos H + (aq) e H3O + (aq) de maneira
intercambiável.

❑ Definição de Brønsted-Lowry (1923):
❖ A base de Brønsted-Lowry não precisa

conter OH-
❖ A água pode se comportar tanto como

ácido quanto como base.

❑ Definição de Brønsted-Lowry (1923): Foco:
Transferência de
❖ Consideremos o equilíbrio genérico Prótons
+ −
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O (aq) + A (aq)
• Após HA (ácido) doar seu próton, produz-se uma espécie

denominada base conjugada (A-)
• Após H2O (base) aceitar um próton, produz-se uma espécie
denominada ácido conjugado (H3O+)
Quanto mais forte é o ácido, mais fraca é a base conjugada

Foco:
❑ Definição de Lewis (1923): Transferência de
Elétrons
❖ Ácidos são espécies aceptoras de par de elétrons; e bases são
espécies doadoras de par de elétrons.
▪ Quando uma base de Lewis doa um par de elétrons a um ácido

de Lewis, as duas espécies partilham um par de elétrons a partir
de uma ligação covalente coordenada
Ácido de
Lewis
Base de
Lewis

❑ Definição de Lewis (1923):
Base de
Lewis Ácido de
Lewis
▪ Teoria de Lewis é mais geral que a de Brønsted-Lowry ! Os

ácidos e bases de Brønsted-Lowry são (geralmente) casos
especiais de ácidos/bases de Lewis
▪ Contudo, na teoria de Lewis, o próton (H+) é um ácido;

enquanto, na teoria de Brønsted-Lowry, a espécie que fornece
o próton é o ácido.


2. AUTOIONIZAÇÃO DA ÁGUA
A partir da definição de ácidos e bases de Brønsted-Lowry, verifica-
se que uma mesma substância pode agir como ácido ou base
conforme a situação.
Substâncias que podem agir como doadoras e aceptoras de

prótons são denominadas anfipróticas.
A água é uma substância anfiprótica, estabelecendo-se o seguinte

equilíbrio a 25 ℃
Autoionização ou Autoprotólise da Água

𝑎𝐻2 𝑂 = 1
Solução diluída
em água

A água pura a 25 ℃ é eletricamente neutra (quantidades iguais de

H3O+ e OH-). Os valores experimentais de [H3O+] e [OH-] são 1,0
× 10−7 mol/L .

3. ESCALA DE pH
A partir da constante de equilíbrio da autoprotólise da água a 25 ℃ :
À Temperatura
de 𝟐𝟓 ℃

3. ESCALA DE pH
Formal
Aproximação
Referência ─ pH neutro
❖ O pH de uma solução básica é maior do que 7.

❖ O pH de uma solução neutra, como a agua pura, é 7.
❖ O pH de uma solução ácida é menor do que 7. À Temperatura
de 25 ºC

3. ESCALA DE pH
Para temperaturas diferentes de 25 ℃ , a solução neutra
apresentará 𝐻 + = 𝐾𝑊 . Tomando pH∗ = −log( 𝐾𝑊 ):
❖ O pH de uma solução básica é maior do que pH ∗

❖ O pH de uma solução neutra, como a agua pura, é pH ∗
❖ O pH de uma solução ácida é menor do que pH ∗

3. ESCALA DE pH

3. ESCALA DE pH
❑ A maioria dos valores de pH e de pOH está entre 0 e 14 a 25 ℃
❑ Não há limites teóricos nos valores de pH ou de pOH ! (por

exemplo, o pH de HCl 2,0 mol/L é -0,301)

4. CLASSIFICAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES
❑Ácidos fortes
❖ Os ácidos fortes mais comuns são inorgânicos ─

HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, e H2SO4
❖ Ácidos fortes são eletrólitos fortes
❖ Todos os ácidos fortes ionizam completamente em solução,
desde que em baixas concentrações (inferior à 0,1 mol/L) e a
temperaturas baixas ou próximas à ambiente
HNO3(aq) + H2O(l) → H3O + (aq) + NO3 − (aq)
❖ Uma vez que H+ e H3O+ são usados de maneira intercambiável,
escrevemos:
HNO3(aq) → H + (aq) + NO3 − (aq)

❑Ácidos fortes
❖ Em soluções, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+
❖ Se a concentração do ácido é menor do que 10-6 mol/L, a auto-

ionização da água precisa ser considerada !
❖ Assim, o pH da solução é a concentração em quantidade de

matéria inicial do ácido

❑Bases fortes
❖ As bases fortes mais comuns são inorgânicas e compostas por
metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos ─ NaOH, KOH, Ca(OH)2
❖ Bases fortes são eletrólitos fortes
❖ Todos as bases fortes dissociam-se completamente em solução
O2 − (aq) + H2O(l) → 2OH − (aq)
H − (aq) + H2O(l) → H2(g) + OH − (aq)
N3 − aq + 3H2O l → NH3 aq + 3OH − aq
❖ As bases não têm que conter necessariamente o íon OH-, mas

sim ,liberá-los

❑Ácidos fracos
❖ São espécies parcialmente ionizadas em solução

❖ Existe uma mistura de íons e ácido não-ionizado em solução, os
quais participam de uma reação em equilíbrio químico
H3O+(aq) + A-(aq) [H3 O+ ][A -]

HA(aq) + H2O(l) Ka =
[HA]
H+(aq) + A-(aq) [H + ][A - ]

HA(aq) Ka =
[HA ]

❑Ácidos fracos
❖ 𝐊𝐚 é a constante de ionização deácido (constante de acidez)

❖ Observe que a [H2O] é omitida na expressão de Ka (H2O é um
líquido puro, de modo que sua atividade é unitária)
❖ Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido (neste caso, mais íons
estão presentes no equilíbrio em relação às moléculas não-
ionizadas)
❖ Se Ka >> 1, o ácido está completamente ionizado e o ácido é um
ácido forte

❑Ácidos fracos
𝐾𝑎 = 1,8 × 10−5 para o

ácido acético a 25 ℃, sendo
considerado um ácido fraco
em solução aquosa

❑Ácidos fracos


❑Ácidos fracos
▪ Ácidos polipróticos
❖ Os ácidos polipróticos têm mais de um próton ionizável
❖ Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez
H2 SO3 + H2 O ⇌ H3 O+ + HSO−
3 K a1 = 1,7 × 10
−2
HSO− + 2−
3 + H2 O ⇌ H3 O + SO3 K a2 = 6,4 × 10
−8
❖ É sempremais fácil removero primeiroprótonem um ácido

poliprótico do que o segundo (atração eletrostática mais forte
no resíduo)
❖ Conseqüentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 >...

❑Ácidos fracos À Temperatura
de 𝟐𝟓 ℃

❑Bases fracas
❖ São espécies parcialmente dissociadas em solução

❖ Existe um equilíbrio entre a base e os íons resultantes
𝑲𝒃 = 𝟏, 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟓 para a
amônia a 𝟐𝟓 ℃ , sendo
considerada uma base fraca
em solução aquosa


❑ Observações:
❖ Quanto mais fraco for o ácido, menor o valor de Ka e maior o valor

de pKa
❖ Quanto mais fraca for a base, menor o valor de Kb e maior o valor

de pKb

Base
Ácido





5. FATORES ─ ACIDEZ / BASICIDADE
❑Força ácida
Considere uma molécula H-X. Para que esta substância seja um

ácido, precisamos que:
▪ a ligação H-X seja polar, com H + e X − , sendo esta ligação fraca o
suficiente para ser quebrada
▪ a base conjugada, X − , seja estável
Condições para
espontaneidade do processo
para liberação do próton

❑Força ácida
❖ Ácidos binários
▪ A força do ácido aumenta ao longo de um período e descendo
em um grupo.
▪ E as bases?
▪ O HF é um ácido relativamente fraco porque a energia de ligação
é alta.
▪ A diferença de eletronegatividade entre o C e o H é tão pequena
que a ligação C-H é praticamente apolar e o CH4 não é nem
ácido nem base

❑Força ácida
❖ Ácidos binários

❑Força ácida
❖ Oxiácidos
• Oxiácidos contêm ligações O-H.
• Todos os oxiácidos têm a estrutura geral Y-O-H
• Aforça do ácido depende de Y e dos átomos ligados a Y
– Se Y for um metal (baixa eletronegatividade), as substâncias
são bases.
– Se Y tem eletronegatividade intermediária (Ex.: Iodo (I),
EN=2,5), os elétrons estão entre o Y e o O e a substância é
um oxiácido fraco.

❑Força ácida
❖ Oxiácidos
• Se Y tem eletronegatividade grande (por exemplo Cl : EN =
3,0), os elétrons estão localizados mais próximos de Y do que
de O e a ligação O-H é polarizada para perder H+.
• O número de átomos de O ligados a Y aumenta a polaridade da

ligação O-H e a força do ácido aumenta (por exemplo, HOCl é
um ácido mais fraco do que HClO2, que é mais fraco do que
HClO3, que é mais fraco do que HClO4, que é um ácido forte).

❑Força ácida
❖ Oxiácidos



❑Força ácida
❖ Ácidos carboxílicos
▪ Todos os ácidos carboxílicos contêm o grupo -COOH

▪ Todos os ácidos carboxílicos são ácidos fracos
▪ Quando o ácido carboxílico perde um próton, ele produz o
ânion carboxilato, COO-.


6. PRODUTO DE SOLUBILIDADE
A constante de equilíbrio entre um sólido e seus íons em solução é
denominada produto de solubilidade (𝐾𝑃𝑆 ).
Aproximação válida
para pequenas
concentrações
(Solução diluída)
❖ K PS pode ser medido a partir da solubilidade molar do soluto

em uma solução saturada

6. PRODUTO DE SOLUBILIDADE

6.1 EFEITO DO ÍON COMUM
A solubilidade de um sal pouco solúvel (𝐾𝑃𝑆 pequeno) é reduzida
pela adição de outro sal solúvel que tenha um íon em comum com o
sal.
K PS é igual a 1,6 × 10−10 para AgCl a 25 ℃ e a solubilidade molar

desse sal é 13 𝜇𝑚𝑜𝑙/𝐿
Como as interações são fortes entre os íons, geralmente ocorrem

grandes desvios dos coeficientes de atividade da idealidade, de
modo que cálculos simples de equilíbrio geralmente não são válidos !

6.1 EFEITO DO ÍON COMUM
Precipitação de mais
acetato de zinco em
água pela adição de
acetato de sódio

6.2 ÍONS COMPLEXOS
A solubilidade de um sal pode aumentar se for possível “ocultar”
íons, de modo que o processo de dissolução continue de modo a
alcançar o equilíbrio termodinâmico.
❖ “Ocultar” íons tem correlação direta com ter íons interiores
complexados com outros. Isso é possível caso tenhamos um
ácido (cátions, geralmente) e uma base de Lewis, os quais
formam um complexo de coordenação.

6.2 ÍONS COMPLEXOS
K f é denominada constante de formação do íon complexo

6.3 PREDIÇÃO DE PRECIPITAÇÃO
Lembrando dos conceitos de quociente de reação (Q) e da
constante de equilíbrio (𝐾𝑃𝑆 ) para o processo de dissolução de
uma sal genérico 𝐴𝐵(𝑠)
𝐴𝐵 𝑠 ↔ 𝐴+ (𝑎𝑞) + 𝐵− (𝑎𝑞)
Princípio de Le Châtelier
7. SOLUÇÕES TAMPÃO
O controle de pH é essencial à capacidade de sobrevivência de
alguns organismos vivos, manutenção da atividade enzimática e
rendimento adequado de reações na Indústria.
Os tampões agem, nesse sentido, mantendo o pH mesmo após a

adição de pequenas quantidades de ácidos ou bases fortes.
Eles são formados por uma solução aquosa de um ácido fraco e

sua base conjugada na forma de sal ou solução aquosa de uma
base fraca e seu ácido conjugado na forma de sal.
Exemplos:
❑ Solução de ácido acético e acetato de sódio
❑ Solução de amônia e cloreto de amônio

A solução tampão contém um

ácido fraco, HA, que doa
prótons quando uma base
forte é adicionada; e uma
base conjugada, A-, que aceita
prótons após a adição de um
ácido forte.

❑ Tampão ácido: pH menor que 7. Constituído por ácido fraco e
sua base conjugada
❑Tampão básico (“alcalino”): pH maior que 7. Constituído por

ácido fraco e sua base conjugada
“Fonte” – Espécie doadora “Ralo” – Espécie receptora

de prótons (H + ) de prótons (H + )


❑ Sob adição de base forte a um tampão ácido, os íons HO−

serão consumidos pelo ácido fraco, conforme abaixo:

Geralmente, preparam-se tampões com concentrações iguais de
ácidos e de bases conjugadas (soluções equimolares)
Desse modo, para a preparação de um tampão com determinado

pH , basta escolher um ácido que tenha o ácido que tenha o pKa
equivalente ao pH desejado.
Para o caso genérico de soluções não equimolares, temos que:
Equação de
Henderson -
Hasselbalch

Aplicando à expressão a tampões ácidos e tampões básicos:
Equação de
Henderson -
Hasselbalch

❑ Capacidade Tamponante: Máxima quantidade de ácido ou base
que pode ser adicionada ao tampão, sem que este perca a
capacidade de resistir à mudança de pH.
Em geral, pode-se dizer que um tampão atua de maneira mais

eficaz na adição de ácido forte, quando a quantidade de base
fraca é cerca de 10%; e , na adição de base forte, quando a
quantidade de ácido fraco é cerca de 10%.

O tampão age melhor na faixa de 1 (uma) unidade em torno do

pKa de acordo com o exposto.

O tampão age melhor na faixa de 1 unidade em torno do pKa de

acordo com o exposto.

Exercícios Propostos

❑ Exercício 01

❑ Exercício 01 - Solução
Solução:
Como K diminui com o aumento da temperatura, a reação é exotérmica

(Lembrar da Equação de Van’t Hoff). Logo, pelo Princípio de Le Chatelier,
o aumento da temperatura de 600 para 700 K, deslocará a reação no
sentido dos reagentes diminuindo a quantidade de amônia (produto)
produzida.

❑ Exercício 02

❑ Exercício 03

❑ Exercício 04

Solução:
(a) A amônia, assim como a água, pode ter caráter anfiprótico, podendo
agir como ácido ou base de Bronsted-Lowry. As equações químicas
abaixo ilustram o comportamento geral em reações ácido-base com
a amônia:
HA + NH3 → NH4+ + A−
B + NH3 → NH2− + BH +
(b) A autoprotólise da amônia pode ser escrita conforme abaixo:
2NH3 ⇌ NH4+ + NH2−
NH4+ : Espécie ácida

NH2− : Espécie básica

Solução:
(c) O operador 𝑝 é sempre referente ao oposto do logaritmo na base 10
de determinada função, logo:
pK am = − log K am = − log 1,0 × 10−33 = 33
Obs.: A questão está com uma incorreção. Deveria ser −35 ℃ para
termos amônia líquida, já que o ponto de ebulição normal da amônia é
− 33 ℃.
(d) Na amônia neutra, á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝑏𝑎𝑠𝑒 → NH4+ = K am =

1,0 × 10−33. Logo:
NH4+ = 3,16 × 10−17 mol/L
(e) Em −35 ℃ , temos que:

NH4+ NH2− = K am = 10−33 → pNH4 + pNH2 = 33

❑ Exercício 05

❑ Exercício 06

❑ Exercício 06 – Solução
Solução:
(I) Considerado 𝐻𝐴 como o ácido acetil-salicílico (aspirina) e 𝐴− como
o íon acetil-salicilato (base conjugada), temos que:
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−
𝐻3 𝑂+ 𝐴− +
HA
𝐾𝑎 = → 𝐻3 𝑂 = K a −
𝐻𝐴 A
𝐴−
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
𝐻𝐴
Logo:
𝐴− 𝐴−
4,13 = 3,49 + log → log = 0,64
𝐻𝐴 𝐻𝐴
❑ Exercício 06 – Solução
Solução:
𝐴−
log = 0,64
𝐻𝐴
𝐴−
= 100,64 = 4,36
𝐻𝐴
Conforme já falado, apesar de existir a equação de Henderson-

Hasselbalch para o cálculo de pH de soluções-tampão, a fórmula é
facilmente deduzida a partir de aproximações e uso da expressão da
constante de acidez e/ou basicidade de um composto.

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❖ ácido + base → sal + água

❖ Problema: a definição nos limita a soluções aquosas !

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❖ Ácidos são espécies doadoras de prótons (H+); e as bases são

❖ Em água, o H + (aq) forma aglomerados.

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❖ A base de Brønsted-Lowry não precisa

❖ A água pode se comportar tanto como

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• Após HA (ácido) doar seu próton, produz-se uma espécie

Quanto mais forte é o ácido, mais fraca é a base conjugada

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▪ Quando uma base de Lewis doa um par de elétrons a um ácido

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▪ Teoria de Lewis é mais geral que a de Brønsted-Lowry ! Os

▪ Contudo, na teoria de Lewis, o próton (H+) é um ácido;

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Substâncias que podem agir como doadoras e aceptoras de

A água é uma substância anfiprótica, estabelecendo-se o seguinte

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A água pura a 25 ℃ é eletricamente neutra (quantidades iguais de

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❖ O pH de uma solução básica é maior do que 7.

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❖ O pH de uma solução básica é maior do que pH ∗

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❑ Não há limites teóricos nos valores de pH ou de pOH ! (por

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❖ Os ácidos fortes mais comuns são inorgânicos ─

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❖ Em soluções, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+

❖ Se a concentração do ácido é menor do que 10-6 mol/L, a auto-

❖ Assim, o pH da solução é a concentração em quantidade de

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H − (aq) + H2O(l) → H2(g) + OH − (aq)

N3 − aq + 3H2O l → NH3 aq + 3OH − aq

❖ As bases não têm que conter necessariamente o íon OH-, mas

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❖ São espécies parcialmente ionizadas em solução

H3O+(aq) + A-(aq) [H3 O+ ][A -]

H+(aq) + A-(aq) [H + ][A - ]

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❖ 𝐊𝐚 é a constante de ionização deácido (constante de acidez)

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𝐾𝑎 = 1,8 × 10−5 para o

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❖ É sempremais fácil removero primeiroprótonem um ácido

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❖ São espécies parcialmente dissociadas em solução

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