Introdu

c~
ao
PROBLEMAS DE ENG. QUÍMICA:
Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Captulo 2: Equilbrio Termodin^amico

Marcelo Escobar
DEQUI { UFRGS
Departamento de Engenharia Qumica

31 de Marco de 2014

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) LISTA DE EXERCÍCIOS

Processos Industriais 31 de Mar
co de 2014 1 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Conteudo

1 Introduc~ao

2 Equilbrio de Fases

3 Equilbrio Qumico

4 Consideraco~es Finais

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 2 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Equilbrio Termodin^amico

Por mais complexo que seja o sistema, se deixado em repouso por tempo
su ciente, sera atingido um estado de equilbrio no qual n~ao existira qualquer
tend^encia a mudancas em escala macroscopica.

Sistema Após um longo Estado de

Inicial período de tempo Equilíbrio

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co de 2014 3 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

A Flecha Termodin^amica do Tempo

Os processos ocorrem em uma busca incensante por uma condic~ao energetica

mais favoravel (na direc~ao de maior desordem do universo):
Equilbrio de Fases: O sistema se divide em duas ou mais fases que
coexistem, no limite, temos uma fase unica. A composic~ao de cada fase e
diferente.
Equilbrio Qumico: Se houver uma reac~ao qumica, o sistema tende a um
rearranjo entre as especies que leva a uma condic~ao de energia mnima.

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co de 2014 4 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Porqu^e estudar o Equilbrio?

Nem sempre o sistema e deixado em repouso por tempo su ciente para que o
equilbrio seja atingido. No entanto:
Espontaneidade: No entanto as transformaco~es ocorrem
espontaneamente nesse sentido
O equilbrio fornece o rendimento maximo que pode ser obtido de um
processo
Se soubermos calcular as condico~es de equilbrio e o que o in u^encia, podemos
deslocar o equilbrio para condico~es favoraveis ao projeto de equipamentos.

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co de 2014 5 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

O Processo
Sistemas originalmente em equilbrio podem sofrer transformaco~es fsicas e qumicas
(processos)

Sistema Transformação Sistema

Inicial (processo) Final

Estado de Estado de
Equilíbrio 1 Equilíbrio 2

 Na termodin^amica idealizamos o processo como sendo reversvel (sem qualquer dissipac~ao

de energia).
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co de 2014 6 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Propriedades e Estado Termodin^amico

Um estado termodin^amico de equilbrio e caracterizado pelas suas propriedades:

Propriedades Termodin^amicas Extensivas:

Massa, Volume, Quantidade de Materia
Energia Total

Propriedades Termodin^amicas Intensivas:

potenciais: u , s , h, a, g

volumetricas: P , v = 1=, T

Propriedades volumetricas s~ao preferveis por serem facilmente mensuraveis.

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co de 2014 7 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Equac~oes de Estado
Consiste em uma equac~ao que relaciona propriedades de estado, como por
exemplo, uma relac~ao matematica na forma:

f (P ; v ; T ) = 0

Gas Ideal:
Pv = RT
Gas Real - Fator de Compressibilidade*:

Z  Pv

RT

Equaco~es Cubicas (em v ou Z ):

simplicidade e precis~ao
frequentemente utilizadas para projeto de processos
* Z = 1 para gas ideal.
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co de 2014 8 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Regra das Fases de Gibbs

A Regra das fases de Gibbs de ne o Numero de propriedades intensivas N

necessarias para de nir o estado termodin^amico de um sistema

N = NC N F +2

onde NC e o numero de componentes e NF o numero de fases.

 Para uma subst^ancia pura ( NC = 1) e uma unica fase (NF = 1) s~ao

necessarias duas propriedades, usualmente T e P

N =1 1+2=2

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co de 2014 9 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

P T
Introdu
c~
ao

Diagrama de Fases

Considere o seguinte diagrama de fases (P T ) para uma subst^ancia pura:

cada ponto de nido nesse diagrama corresponde a um estado termodin^amico!!!

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co de 2014 10 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Determinac~ao do Estado Fsico

Para saber o estado fsico que o sistema se encontra poderamos marcar o ponto
no diagrama P T . Embora factvel, seria pouco pratico.

Considere um sistema uido e suponha que dispomos de um modelo matematico

da curva de saturac~ao lquido-vapor

f (P = P sat ; T = T sat ) = 0

de nida entre o ponto triplo e o ponto crtico.

Exempli cando, Equac~ao de Antoinne:

sat Bi
ln P
i = Ai T + Ci
esta e uma relac~ao emprica, ou seja, obtida atraves do ajuste de dados experimentais. Ela e
bem aceita e os par^ametros s~ao disponveis na literatura.

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co de 2014 11 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Determinac~ao do Estado Fsico

Seja um sistema composto de uma subst^ancia pura a T e P

para press~ao xa em P , estimamos a T sat de saturac~ao:

Se T T sat , vapor superaquecido
>

Se T < T sat , lquido sub-resfriado

para temperatura xa em T , estimamos a P sat de saturac~ao:
Se P > P sat , lquido sub-resfriado
Se P < P sat , vapor superaquecido

Se o ponto estiver sobre a curva, temos equilbrio lquido vapor, ambos saturados.

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co de 2014 12 / 73
Introdu
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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Press~ao de Saturac~ao (ou de Vapor)

Relac~ao emprica usual

Equac~ao de Antoinne
sat Bi
ln P
i = Ai T + Ci

Para gas ideal:

sat
d ln P
i = ∆hvap
dT
2 RT

Equac~ao de Clapeyron:
 sat 
∆hvap 1 1
 
P
2
ln
sat =
T1 2
P
1 R T

* As constantes Ai , Bi e Ci s~ao amplamente disponveis na literatura.

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co de 2014 13 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Introdu
c~
ao

Equilbrio de Fase em Sistemas Multicompoentes

Por exemplo para mistura binaria: Diagrama (T  xA ; T  yA ) a P = cte

Em vermelho temos a curva de Temperatura de Bolha (ebulic~ao) e em azul a curva

de Temperatura de Orvalho (condensac~ao).

Pela Regra das Fases N = 3 (por exemplo, P , xA e T ). Note que essa escolha de ne um
ponto no diagrama. Se o ponto tiver entre as curvas, temos equilbrio lquido-vapor.
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co de 2014 14 / 73
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c~
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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

O Processo Qumico
P2

I II III
Products
Raw Pre-processing Reaction Separation
Materials Stage Stage Stage

recycle side
products

Etapas I e III requerem operaco~es de separac~ao (e.g. destilac~ao, absorc~ao,

extrac~ao)
Equipamentos de Separac~ao: 40-80% do custo de investimento
Destila
c~ao: grande consumo de energia
Matéria
Prima Pré Unidade de
Produtos
Unidade de
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co de 2014 15 / 73
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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

Equilbrio de Fases em Processos Qumicos

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co de 2014 16 / 73
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

Coluna de Destilac~ao

V1
Vapor {V,yi,hV}
QC

1 L0
P,T 2 Produto de Topo D, xD

Carga F,z,q
NF
Líquido {L,xi,hL}

N-1 LN+1
N
QR

LN-1
Produto de Fundo B, xB

Misturador

Um dos equipamentos mais utilizados na industria qumica.

F1
F3
M
F2

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais yA 31 de Mar

co de 2014 17 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

As Leis da Termodin^amica
Primeira Lei (a conservac~ao da energia):
N
= dQ rev i
X
dU PdV + i
dn

i =1
Segunda Lei (o aumento da entropia do universo):
dQ
rev = TdS

como consequ^encia:

N
1 P
X i
dS = dU + dV dn i
i =1
T T T

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co de 2014 18 / 73
Introdu
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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

Equilbrio: Princpio da Entropia Maxima

Phase α Phase β

Uα,Vα,Nα Uβ,Vβ,Nβ

Propriedades Extensivas s~ao aditivas, logo podemos escrever:

dS = dS + dS = 0

portanto,
Phase α
β
NPhase
+ TP P i ix1, xdn
2,..., xN
   
1 1
i =0

X
= T T T T T
dS dU dV

i =1
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co de 2014 19 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

Equilbrio: Princpio da Entropia Maxima

Equilbrio Termico:
T =T

Equilbrio Mec^anico:

P =P

Equilbrio Qumico:

i = i i = 1 ; : : : ; NC

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co de 2014 20 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

Formulac~ao Alternativa

Energia Livre de Gibbs:

G  U + PV TS

Na forma diferencial:
N
i
X
dG = VdP SdT + dn i
i =1

Princpio:
O princpio da maxima entropia equivale ao princpio da mnima energia para
processos a T e P constantes:

dG( T ;P ) = 0 (no equil

brio )

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 21 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio de Fases

O Estado de Equilbrio Fsico (de Fases)

Equilbrio Termico:
TL = TV
Equilbrio Mec^anico:

PL = PV
Equilbrio Qumico:

Li = Vi i = 1; : : : ; NC

i = (@ G =@ ni )T ;P ;nj e o potencial qumico do componente i

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 22 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

O Estado de Equilbrio

Equilbrio Termico:
TL = TV
Equilbrio Mec^anico:

PL = PV
Equilbrio Qumico:

fˆi L = fˆi V i = 1; : : : ; NC

fˆi e a fugacidade do componente i (i = Γ(T ) + RTln fˆi )

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 23 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Fugacidade e Atividade
Coe ciente de Fugacidade:
i
i = gR 
  f
exp
RT P

ˆV
ˆi  ḠiR  i
  f
exp
RT yi P

Coe ciente de Atividade:

ˆL
 ḠiE  i
  f
i exp
RT xi fi

* ˆi e i podem ser estimados a partir de modelos termodin^amicos.

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 24 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Coe ciente de Fugacidade

Estimado a partir de uma equac~ao de estado:

ˆi = f (T ; P ; y1 ; y2 ; : : : ; yN )
Relac~ao fundamental:

ˆi  ḠiR
 
exp
RT

Mais utilizadas na Pratica (cubicas):

Peng-Robinson
Soave-Redlich-Kwong

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 25 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Coe ciente de Atividade

Estimado a partir de um modelo de Energia livre de Gibbs em Excesso:

i = f (T ; x1 ; x2 ; : : : ; xN )

Relac~ao:
 ḠiE
 
i exp
RT

Modelos de g E :
Puramente empricos: Margules, Wilson
Base teorica: NRTL, UNIQUAC, UNIFAC

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co de 2014 26 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Formulac~ao Assimetrica ou 

Condic~ao necessaria para o equilbrio:

ˆi L = fˆi V
f

Modelagem assimetrica:
sat = 1; 2; : : : ; N C
x i i Pi = yi Φi P i

A press~ao de vapor de uma especie pura e normalmente obtida pela equac~ao de

Antoine:

sat Bi
ln P
i = Ai T + Ci
* Detalhes: (i) fi  sat sat
i P ; (ii) Φi = i =i
ˆ

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co de 2014 27 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Formulac~ao Simetrica ou  

Condic~ao necessaria para o equilbrio:

ˆi L = fˆi V
f

Modelagem simetrica:
L V
i ˆi = yi P ˆi
x P

De forma simpli cada:

L V
x i ˆi = yi ˆi i = 1; 2 ; : : : ; N C

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 28 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

A Formulac~ao Ideal: Lei de Raoult

Hipoteses:
Fase Liquida se comporta como uma soluc~ao ideal:

i =1

Fase Vapor se comporta como um gas ideal:

ˆi = 1

A Lei de Raoult:
sat = 1; 2 ; : : : ; N C
i i = yi P
x P i

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co de 2014 29 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Lei de Raoult modi cada

Hipoteses:
Fase Lquida se comporta como uma soluc~ao n~ao ideal:

6 1
i=

Fase Vapor se comporta como um gas ideal:

ˆi = 1

A Lei de Raoult modi cada:

sat = 1 ; 2; : : : ; N C
i i i = yi P
x P i

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 30 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

K
Equil
brio

A (conveniente) Raz~ao de Equilbrio i

ou coe ciente de distribuic~ao entre as fases:

i
K i  y

xi
Para formulac~ao -:
sat
i Pi
K i=
ΦiP
Para formulac~ao -:
ˆLi
i = ˆV
i
K

Para Lei de Raoult: sat

P
i
K i=
P

Para Lei de Raoult modi cada:

sat
i Pi
K i=
P

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 31 / 73
 Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais
Misturador

Equil
brio

Modelo Matematico do ELV

F1
F 3
M
F2

yA
Condic~ao de Equilbrio: T,P

xA
i = Ki xi
y i = 1 ; : : : ; NC
Equaco~es adicionais (consist^encia):
F2,hF2
(T2,P2) NC NC Reciclo Purga
i =1 i =1
X X
1,hF1 x y
Processo
1,P1)
i =1 i =1
F1 F3
Modelo MatemaF tico
,h do Equilbrio de Fases:
3 F3
Processo

(T ; P ; xi ; yi ) = 0
(T3,P3)
f

Analise de Consist^encia:
Numero de Equa
Bypassco
~es (m): C +2 N
Reciclo

Numero de Inc
F2,hoF1gnitas (n ): 2NC + 2
F1,hF1 F3,hF1
Graus de Liberdade (n
F1,hF1 ):
mF3,hF1
N C Processo
Processo
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co de 2014 32 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Pontos de Bolha e Orvalho

Problema Especi cac~ao Calculado

Temperatura de Orvalho P ; yi T ; xi
Temperatura de Bolha P ; xi T ; yi
Press~ao de Orvalho T ; yi P ; xi
Press~ao de Bolha T ; xi P ; yi

Principais Aplicac~oes:
Construc~ao de diagramas de fase (util no projeto)
Caracterizac~ao do sistema

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 33 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculos de Equilbrio de Fases

Formulac~ao generica:
y i = Ki xi
Ponto de Bolha:
N
i i =1
X
K x

i =1
Ponto de Orvalho:
N
yi
=1
X

i =1 i
K

Na regi~ao de equilbrio de fases (entre bolha e orvalho):

N N
yi
1 1
X X
i i
K x
Ki
i =1 i =1

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 34 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculos de Equilbrio de Fases

Lquido sub-resfriado (a):

N
1
X
i i
K x

i =1
Vapor superaquecido (b):
N
yi
1
X
Ki
i =1

* Obrigatoriamente: no caso (a)

PN yi
i = Ki
1
 1 e no caso (b) PNi= 1
Ki xi  1.

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 35 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Press~ao de Bolha e Orvalho: O Caso Ideal

Lei de Raoult:
sat
i i = yi P
x P

Explicitando yi fazendo i = 1 e isolando tem-se que:

X
y P

i
N
sat
X
P bolha = i i
x P

i =1
Explicitando xi fazendo i xi = 1 e isolando tem-se que:
P
P

1
P orvalho = N
sat
i =Pi
X
y

i =1
* Neste caso express~oes explcitas podem ser encontradas.
Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar
co de 2014 36 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Press~ao de Bolha e Orvalho: O Caso Ideal

Lei de Raoult:
sat
i i = yi P
x P

Explicitando yi fazendo i = 1 e isolando tem-se que:

X
y P

i
N
sat
X
P bolha = i i
x P

i =1
Explicitando xi fazendo i xi = 1 e isolando tem-se que:
P
P

1
P orvalho = N
sat
i =Pi
X
y

i =1
* Neste caso express~oes explcitas podem ser encontradas.
Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar
co de 2014 36 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Identi cac~ao do Estado Fsico

Dado um sistema de composic~ao global zi a T e P

1
Calculamos Pbolha com xi = zi e T

2
Calculamos Porvalho com yi = zi e T

3
Se Pbolha   P P orvalho temos equilbrio lquido-vapor
4
Se P  P bolha : lquido sub-resfriado
5
Se P  P orvalho : vapor superaquecido

Caso tenhamos ELV, precisamos saber a composic~ao de cada fase.

O calculo rigoroso (n~ao ideal) requer o auxlio computacional.

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 37 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculo de Flash

Especi cac~ao de T e P, determinar L, V , xi e yi :

Vapor {V,yi,hV} Vapor {V,yi,hV}

P,T Carga {F,zi,hF} P,T

PF,TF

C
Líquido {L,xi,hL} Líquido {L,xi,hL}

Se a carga e toda especi cada, existem dois graus de liberdade.

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 38 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Modelagem Matematica
Balan
co Global:

F =L+V
Balan
co Molar por componente:

Fzi = Lxi + Vyi

Equil
brio de Fases:

P sat
yi = Ki xi ; Ki = i
P
Para consist^
encia :
N N N
xi = 1; ou yi = 1; ou yi xi = 0
X X X

i =1 i =1 i =1
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co de 2014 39 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Procedimento Rachford-Rice

Do balanco global L = F V , logo:

Fzi = (F V )xi + Vyi

Dividindo a equac~ao acima por F e de nindo = F =V como a frac~
ao

vaporizada
zi = (1 f )xi + fyi

Substituindo a condic~ao de equilbrio resulta em:

zi = (1 f )xi + fKi xi

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co de 2014 40 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Procedimento Rachford-Rice

Do balanco global L = F V , logo:

Fzi = (F V )xi + Vyi

Dividindo a equac~ao acima por F e de nindo = F =V como a frac~
ao

vaporizada
zi = (1 f )xi + fyi

Substituindo a condic~ao de equilbrio resulta em:

zi = (1 f )xi + fKi xi

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Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Procedimento Rachford-Rice

Do balanco global L = F V , logo:

Fzi = (F V )xi + Vyi

Dividindo a equac~ao acima por F e de nindo = F =V como a frac~
ao

vaporizada
zi = (1 f )xi + fyi

Substituindo a condic~ao de equilbrio resulta em:

zi = (1 f )xi + fKi xi

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co de 2014 40 / 73
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Modelagem Matematica: Rachford-Rice

Pode-se isolar xi da equac~ao anterior:
zi
xi =
1 + f (Ki 1)
Consequentemente:
Ki zi
yi =
1 + f (Ki 1)
Se usarmos xi = 1,obtemos uma equac~ao so de f
P

N
zi
Fx = 1=0
X

i= 1
1 + f (Ki 1)

Alternativamente, yi = 1:
P

N
Ki zi
Fy = 1=0
X

i= 1
1 + V (Ki 1)

Nota: Usar Metodo de Newton, na pratica para F = Fy Fx = 0 (monot^onica)

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co de 2014 41 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculo de Flash: Algoritmo de Rachford-Rice

Algoritmo de Rachford-Rice (1952)
1
Resolver equac~ao (A) para 0  f 1
NC
z i (Ki 1)
=0
X
(A)
i =1
1 + f (Ki 1)

2
Determinar vaz~oes de lquido e vapor:

V = Ff ; L = F (1 f )

3
Determinar fraco~es molares:
i i i
;
z K z
x i= y i=
1 + f (Ki 1) 1 + f (Ki 1)
* Deve-se ainda calcular a carga termica Q̇ aplicando o Bal. de Energia (vide ex.)
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co de 2014 42 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Exemplo Computacional
Vapor {V,yi}

Exerccio: Mistura F, Zi
Alimentação P,T

(1) Acetona
(2) Acetonitrila
(3) Nitrometano Líquido {L,xi}

Composic~ao na Alimentac~ao: 1 = 0:45; 2 = 0:35; 3 = 0:20

z z z

Condico~es Operacionais do Vaso de Flash: = 80 C e = 110 T P Kpa

Press~ao de Saturac~ao: 1sat = 195:75 , 2sat = 97:84

P e Kpa P Kpa
sat
P
3 = 50:32 Kpa
1
O sistema existe em duas fases? (Porvalho  
P P bolha )
2
Qual a frac~ao vaporizada?
3
Qual a composic~ao de cada fase?
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co de 2014 43 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculo de Flash: Misturas Binarias

Balan
co Molar Global:

F =L+V
Balan
co Molar por componente (1 ou 2):

Fz = Lx + Vy
1 1 1

Equil
brio de Fases:

y =K x
1 1 1 ; y =K x
2 2 2

Para consist^
encia :
x + x = 1;
1 2 y +y =1
1 2

Balan
co de Energia :
FhF + Q̇ = LhL + VhV

Se a carga e especi cada temos 7 Eqs e 9 Vars. :dois graus de liberdade .

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co de 2014 44 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculo de Flash: Misturas Binarias

Balan
co Molar Global:

F =L+V
Balan
co Molar por componente (1 ou 2):

Fz = Lx + Vy
1 1 1

Equil
brio de Fases:

y =K x
1 1 1 ; y =K x
2 2 2

Para consist^
encia :
x + x = 1;
1 2 y +y =1
1 2

Balan
co de Energia :
FhF + Q̇ = LhL + VhV

Se a carga e especi cada temos 7 Eqs e 9 Vars. :dois graus de liberdade .

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co de 2014 44 / 73
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculo de Flash: Misturas Binarias

Balan
co Molar Global:

F =L+V
Balan
co Molar por componente (1 ou 2):

Fz = Lx + Vy
1 1 1

Equil
brio de Fases:

y =K x
1 1 1 ; y =K x
2 2 2

Para consist^
encia :
x + x = 1;
1 2 y +y =1
1 2

Balan
co de Energia :
FhF + Q̇ = LhL + VhV

Se a carga e especi cada temos 7 Eqs e 9 Vars. :dois graus de liberdade .

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co de 2014 44 / 73
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Calculo de Flash: Misturas Binarias

Balan
co Molar Global:

F =L+V
Balan
co Molar por componente (1 ou 2):

Fz = Lx + Vy
1 1 1

Equil
brio de Fases:

y =K x
1 1 1 ; y =K x
2 2 2

Para consist^
encia :
x + x = 1;
1 2 y +y =1
1 2

Balan
co de Energia :
FhF + Q̇ = LhL + VhV

Se a carga e especi cada temos 7 Eqs e 9 Vars. :dois graus de liberdade .

Marcelo Escobar (DEQUI { UFRGS) Processos Industriais 31 de Mar

co de 2014 44 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Reformulac~ao: A frac~ao vaporizada

Substituindo o Balanco Molar Global no Balanco Molar por componente:

Fz = (F
1 V )x + Vy1 1

Dividindo toda equac~ao por F e chamando f = V =F de fra

c~
ao vaporizada :
z = (1
1 f )x + fy
1 1

Esta e a Equa
c~
ao de Opera
c~
ao do ash.
Uma vez calculada f as correntes de sada do vaso podem ser determinadas por:
V = fF ; L = (1 f )F

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co de 2014 45 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Reformulac~ao: A frac~ao vaporizada

Substituindo o Balanco Molar Global no Balanco Molar por componente:

Fz = (F
1 V )x + Vy1 1

Dividindo toda equac~ao por F e chamando f = V =F de fra

c~
ao vaporizada :
z = (1
1 f )x + fy
1 1

Esta e a Equa
c~
ao de Opera
c~
ao do ash.
Uma vez calculada f as correntes de sada do vaso podem ser determinadas por:
V = fF ; L = (1 f )F

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co de 2014 45 / 73
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Reformulac~ao: A frac~ao vaporizada

Substituindo o Balanco Molar Global no Balanco Molar por componente:

Fz = (F
1 V )x + Vy1 1

Dividindo toda equac~ao por F e chamando f = V =F de fra

c~
ao vaporizada :
z = (1
1 f )x + fy
1 1

Esta e a Equa
c~
ao de Opera
c~
ao do ash.
Uma vez calculada f as correntes de sada do vaso podem ser determinadas por:
V = fF ; L = (1 f )F

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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Modelo Reformulado

Modelo de Flash Binario

Equac~ao de Operac~ao :
1
z = (1 f )x1 + fy1
Equilbrio de Fases :
y 1 = K1 x1
y 2 = K2 x2
Consist^encia :
x 1 + x1 = 1; y 1 + y2 = 1

O balanco de energia pode ser resolvido a posteriori .

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co de 2014 46 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Caso: Flash Binario Ideal -

Partindo das equaco~es de equilbrio:
y1 = K1 x1 ; y2 = K2 x2
Somando as duas equaco~es acima obtemos:
y 1 + y2 = K1 x1 + K2 x2
Substituindo as equac~oes de consist^encia:
1 = K1 x1 + K2 (1 x 1)

Isolando x 1:

1 sat
2
; 2
K P P
x 1 = ou x 1 = sat sat
K1 K 2 P
1 P
2

Com 1
x determinamos:

y 1 = K1 x1 ; x2 =1 x1 ; y 2 =1 1
y

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co de 2014 47 / 73
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Caso: Flash Binario Ideal -

Partindo das equaco~es de equilbrio:
y1 = K1 x1 ; y2 = K2 x2
Somando as duas equaco~es acima obtemos:
y 1 + y2 = K1 x1 + K2 x2
Substituindo as equac~oes de consist^encia:
1 = K1 x1 + K2 (1 x 1)

Isolando x 1:

1 sat
2
; 2
K P P
x 1 = ou x 1 = sat sat
K1 K 2 P
1 P
2

Com 1
x determinamos:

y 1 = K1 x1 ; x2 =1 x1 ; y 2 =1 1
y

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co de 2014 47 / 73
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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Caso: Flash Binario Ideal -

Partindo das equaco~es de equilbrio:
y1 = K1 x1 ; y2 = K2 x2
Somando as duas equaco~es acima obtemos:
y 1 + y2 = K1 x1 + K2 x2
Substituindo as equac~oes de consist^encia:
1 = K1 x1 + K2 (1 x 1)

Isolando x1:

1 sat
2
; 2
K P P
x 1 = ou x 1 = sat sat
K1 K 2 P
1 P
2

Com 1
x determinamos:

y 1 = K1 x1 ; x2 =1 x1 ; y 2 =1 1
y

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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Caso: Flash Binario Ideal -

Partindo das equaco~es de equilbrio:
y1 = K1 x1 ; y2 = K2 x2
Somando as duas equaco~es acima obtemos:
y 1 + y2 = K1 x1 + K2 x2
Substituindo as equac~oes de consist^encia:
1 = K1 x1 + K2 (1 x 1)

Isolando x1:

1 sat
2
; 2
K P P
x 1 = ou x 1 = sat sat
K1 K 2 P
1 P
2

Com 1
x determinamos:

y 1 = K1 x1 ; x2 =1 x1 ; y 2 =1 1
y

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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Caso: Flash Binario Ideal -

Partindo das equaco~es de equilbrio:
y1 = K1 x1 ; y2 = K2 x2
Somando as duas equaco~es acima obtemos:
y 1 + y2 = K1 x1 + K2 x2
Substituindo as equac~oes de consist^encia:
1 = K1 x1 + K2 (1 x 1)

Isolando x1:

1 sat
2
; 2
K P P
x 1 = ou x 1 = sat sat
K1 K 2 P
1 P
2

Com 1
x determinamos:

y 1 = K1 x1 ; x2 =1 x1 ; y 2 =1 1
y

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co de 2014 47 / 73
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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Caso: Flash Binario Ideal -

Como vimos anteriormente:

1 2
;
K
x1 = 1
y = K1 x1
K 1 K 2

Partindo da equac~ao de operac~ao:

z 1 = (1 f )x1 + fy1

explicitando f obtemos:
z 1 x 1
f =
y 1 x 1
Uma vez calculada f as correntes de sada do vaso podem ser determinadas por:

V = fF ; L = (1 f )F

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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Caso: Flash Binario Ideal -

Como vimos anteriormente:

1 2
;
K
x1 = 1
y = K1 x1
K 1 K 2

Partindo da equac~ao de operac~ao:

z 1 = (1 f )x1 + fy1

explicitando f obtemos:
1
z x1
f =
y 1 x 1
Uma vez calculada f as correntes de sada do vaso podem ser determinadas por:

V = fF ; L = (1 f )F

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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Exemplo de Motivac~ao: Benzeno e Tolueno

Vamos considerar a separac~ao da Mistura de Benzeno e Tolueno:

Figura: Formulas IUPAC do benzeno ( C H6 6) e do tolueno (C7 H8 ).

Temperatura Normal de Ebulic~ao (P = 1 atm):

b;Benz = 80:08 C e b;Tol = 110:62 C

T
 T


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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio

Dados de Press~ao de Saturac~ao

A press~ao de saturac~ao e dada pela Equac~ao de Antoinne:

Bi
sat
ln P
i (kPa) = Ai T (K ) + Ci

Subst^ancia Comp. A B C

Benzeno i =A 14:1603 2948:78 44:5633

Tolueno i =B 14:2515 3242:38 47:1806

Fonte: Smith & Van Ness

1 atm = 101:325 kPa e T (K ) = T ( C ) + 273:15

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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

PT
Equil
brio

Exemplo: Flash

Vapor {V,yi}

Exerccio: Mistura F, Zi
Alimentação P,T

(1) Benzeno
(2) Tolueno
Líquido {L,xi}

Composic~ao na Alimentac~ao: 1 = 0:50; 2 = 0:50

z z

Condico~es Operacionais do Vaso de Flash: = 97 e T C P = 1 atm

1
Qual a composic~ao de cada fase?
2
Qual a frac~ao vaporizada?

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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Engenharia das Reac~oes Qumicas: Termodin^amica

De acordo com os princpios da Termodin^amica:

Sistema Após um longo Equilíbrio

Inicial período de tempo Químico

Reaco~es muito rapidas, e razoavel assumir que o equilbrio foi atingido.

Geralmente o equilbrio n~ao e atingido ...

e o projeto e ent~ao baseado na taxa de reac~ao.

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Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Formulac~ao Termodin^amica do Equilbrio

Energia Livre de Gibbs:
G  U + PV TS  H + TS

Na forma diferencial:
N
i
X
dG = VdP SdT + dn i
i =1

Princpio:
O princpio da maxima entropia equivale ao princpio da mnima energia para
processos a T e P constantes:

dG( T ;P ) = 0 (no equil

brio )

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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Equilbrio Qumico
Considere um sistema reativo no equilbrio a T e P constante:

T ;P ) = 0 i i =0
X
dG( dn

i
Partindo da de nic~ao de extens~ao:
n i = ni 0 + i dn i = i d

i i
X
dG( T ;P ) = d

i
Condic~ao de Equilbrio:
T ;P )
i i = 0
dG( X
=
i
d

A equac~ao acima relaciona a distribuic~ao dos componentes. Em outras palavras o

rearranjo molecular que leva a energia mnima do sistema.
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co de 2014 54 / 73
Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Equilbrio Qumico
Considere um sistema reativo no equilbrio a T e P constante:

T ;P ) = 0 i i =0
X
dG( dn

i
Partindo da de nic~ao de extens~ao:
n i = ni 0 + i dn i = i d

i i
X
dG( T ;P ) = d

i
Condic~ao de Equilbrio:
T ;P )
i i = 0
dG( X
=
i
d

A equac~ao acima relaciona a distribuic~ao dos componentes. Em outras palavras o

rearranjo molecular que leva a energia mnima do sistema.
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Constante de Equilbrio
Condic~ao de Equilbrio:
Nc
i i = 0
X

i =1
onde i e o potencial qumico, expresso

i = G

i + RT ln ai
Substituindo e apos um rearranjo:

0= i  i
X Y
G
i + RT ln a
i
i i
De nimos como Constante de Equilbrio K :
i
Y
K = i
a

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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Constante de Equilbrio

A constante de equilbrio pode ent~ao ser estimada por:

∆G 
ln K =
RT

onde
Nc
∆G  = i 
X
G
i
i =1

G
i e a energia livre de Gibbs de formac~
ao (tabelado) a 298 K e 1 atm.

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ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

K
Equil
brio Qu
mico

Depend^encia de com a Temperatura

A equac~ao de Van't Ho relaciona a constante de equilbrio com a entalpia da

reac~ao (∆H ) atraves da seguinte express~ao:
@ ln K ∆H r
=
@ T RT
2

Separando as variaveis:
Z Ka T  Z T
∆H
dln K = 2 dT
Ka T T RT

Z T
∆Hr
 
K
ln

= 2 dT
K T RT

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brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

K
Equil
brio Qu
mico

Depend^encia de com a Temperatura

Se o termo ∆Cp e pequeno ∆Hr varia pouco e:

∆Hr 1 1
   
K
ln

= 
K R T T

Para ∆Hr = ∆Hr + ∆cp (T T

 ), temos:
∆Hr  ∆c
p 1 1
     
K RT T
ln

= 
+ ∆cp ln 
K R T T T

Cabe notar que se a reac~ao e exotermica K diminui com o aumento de T .

Se a reac~ao e endotermica K aumenta com o aumento de T .

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co de 2014 58 / 73
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c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

K
Equil
brio Qu
mico

Exemplo 1: Avaliando pela Termodin^amica

Considere a reac~ao de convers~ao do etano em etileno:

2 6
C H ! 2 4
C H + H2

em um reator a 1000 K e 10 atm. Dados:

Especie ∆H  (cal =mol ) ∆G  (cal =mol ) cp (cal =mol :K )

2 6
C H 20236 7860 22:3
2 4
C H 12500 16282 32:8
H 2 0 0 10:9

onde ∆G  e a energia livre padr~ao de formac~ao a 298 K e 1 atm. Estime a

constante de equilbrio da reac~ao nas condico~es de operac~ao do reator.

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Introdu
c~
ao Equil
brio de Fases Equil
brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Exemplo 1: Resoluc~ao

Inicialmente calculamos:

∆G  = 1  0 + 1  16282 1  ( 7860) = 8422 cal =mol

Calculando a constante a 298 K com R = 1:987 cal =mol :K ):

∆G  8422

= = = 14:223
(1:987)(298)
ln K
RT


Assumindo ∆Hr = constante:

∆Hr 1 1
   
K
ln

= 
K R T T

chegamos a K = 4:7694  1010 a 1000 K , ou seja, bem elevada.

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brio Qu
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Equil
brio Qu
mico

Exemplo 1: Resoluc~ao

Inicialmente calculamos:

∆G  = 1  0 + 1  16282 1  ( 7860) = 8422 cal =mol

Calculando a constante a 298 K com R = 1:987 cal =mol :K ):

∆G  8422

= = = 14:223
(1:987)(298)
ln K
RT


Assumindo ∆Hr = constante:

∆Hr 1 1
   
K
ln

= 
K R T T

chegamos a K = 4:7694  1010 a 1000 K , ou seja, bem elevada.

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brio Qu
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Equil
brio Qu
mico

Determinac~ao da Composic~ao de Equilbrio

Q i
Vimos que K = a . A
i atividade da especie e de nida como:
i

ˆi
f
a i= 
f
i

onde fˆi e a fugacidade da especie i na mistura e fi a fugacidade da especie i

pura nas condico~es padr~ao.

Para sistemas em fase gas (se ideal):
y P i
a i= 
P

Para sistemas em fase lquida (ideal):

a i  x i

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Equil
brio Qu
mico

Termodin^amica das Reac~oes Qumicas

Seja a reac~ao
aA + bB ! cC

A termodin^amica fornece dois importantes subsdios necessarios ao projeto do

reator:
O calor liberado ou absorvido durante a reac~ao (∆Hr )

∆Hr = c ∆HC a ∆HA b ∆HB

O rendimento maximo que podemos obter (no equilbrio) a partir da

energia livre padr~ao

∆Gr = c ∆GC a ∆GA b ∆GB = RT ln K

Com K , pode-se estimar o rendimento maximo da reac~ao.

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c~
oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Exemplo 2: Equilbrio Qumico

Seja a reac~ao a 2 atm e 320 K (P  = 1 atm)

A +B ! C

A constante de equilbrio e de Kp = 1 nessa temperatura. Inicialmente um

reator batelada e alimentado com uma mistura equimolar dos reagentes.

 Determine a convers~ao de equilbrio.

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Equil
brio Qu
mico

Exemplo 2: Resoluc~ao
Expressando as fraco~es molares em termos de extens~ao:
A0 + A B 0 + B C 0 + C
; ;
N N N
A= B= C =
0 + ∆ 0 + ∆ 0 + ∆
y y y
N N N

Equacionando o equilbrio:
P C PyC 1 yC
K p= = =
P A B
P (PyA )(PyB ) P yA yB

logo podemos resolver para com N 0 = 1 (base):

1 (1 )
1=
2 (0:5 )2
; = 0:2113

A convers~ao pode ser calculada XA = 0:2113=0:5 = 0:42 !

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Equil
brio Qu
mico

Exemplo 2: Resoluc~ao
Expressando as fraco~es molares em termos de extens~ao:
A0 + A B 0 + B C 0 + C
; ;
N N N
A= B= C =
0 + ∆ 0 + ∆ 0 + ∆
y y y
N N N

Equacionando o equilbrio:
P C PyC 1 yC
K p= = =
P A B
P (PyA )(PyB ) P yA yB

logo podemos resolver para com N 0 = 1 (base):

1 (1 )
1=
2 (0:5 )2
; = 0:2113

A convers~ao pode ser calculada XA = 0:2113=0:5 = 0:42 !

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Equil
brio Qu
mico

Exemplo 2: Resoluc~ao
Expressando as fraco~es molares em termos de extens~ao:
A0 + A B 0 + B C 0 + C
; ;
N N N
A= B= C =
0 + ∆ 0 + ∆ 0 + ∆
y y y
N N N

Equacionando o equilbrio:
P C PyC 1 yC
K p= = =
P A B
P (PyA )(PyB ) P yA yB

logo podemos resolver para com N 0 = 1 (base):

1 (1 )
1=
2 (0:5 )2
; = 0:2113

A convers~ao pode ser calculada XA = 0:2113=0:5 = 0:42 !

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c~
oes Finais

K
Equil
brio Qu
mico

Constante de Equilbrio C

Para uma reac~ao a constante de equilbrio em termos de concentrac~ao e dada

por
Nc
i
Y
K C = C
i
i =1
Exemplo, para a reac~ao:
2A + B !3 C

A constante KC e dada por:

3
C
C
K C = 2
C
A CB

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K
Equil
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mico

Constante de Equilbrio P

Para sistemas gasosos e comum expressar a constante de equilprio em termos

de press~ao parcial:
Nc
i
Y
K P= P
i
i =1
Exemplo, para a reac~ao:
A + 2B ! C + 3D
A constante KP e dada por:
3
PC PD
K P= 2
PA P
B

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c~
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K K
Equil
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mico

Relac~ao entre P e C

Para reaco~es em fase gas, como Pi = Ci RT , temos

P i = Ci RT

Obtemos ent~ao a seguinte equival^encia:

∆
K P = KC (RT )

* Essas constantes podem ser medidas experimentalmente. Espera-se o sistema atingir

o equilbrio e realiza-se uma analise de composic~ao.

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oes Finais

Equil
brio Qu
mico

Exemplo 3: Convers~ao de Equilbrio

A decomposic~ao reversvel em fase gasosa do tetroxido de nitrog^enio, 2

N O 4,
para dioxido de nitrog^enio, NO2 ,

2
N O 4 !2 NO 2

e conduzida a temperatura constante. A alimentac~ao consiste em N2 O4 puro a

340 K e 202:6 kPa (2 atm). A constante de equilbrio da reac~ao, KC , a 340 K e
igual a 0:1 mol =dm3 .

Calcule a convers~ao de equilbrio em um reator contnuo (assuma vaz~ao

volumetrica constante).

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Equil
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mico

Exemplo 3: Resoluc~ao

Expressando as concentraco~es em func~ao da convers~ao:

C A = CA0 (1 X A ); C B = CA0 2XA

com
A 0 P0 12
= 0:07174 mol =dm3
y
A0 =
0:082  340
C =
RT 0
No equilbrio XA = XAe , temos:
2 2
C
Be = 4CA0 XAe
C =
K
CAe 1 XAe
A equac~ao e quadratica e pode ser resolvida analiticamente:

X Ae = 0:44

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c~
oes Finais

Considera
c~
oes

Considerac~oes Finais

Na aula de hoje vimos:

Equilbrio de Fases
Equilbrio Qumico

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brio Qu
mico Considera
c~
oes Finais

Considera
c~
oes

Leitura Complementar

Princpios Elementares dos Processos

Qumicos. Felder e Rousseau 3ed (2000);
Engenharia Qumica: Princpios e
Calculos. Hummelblau 7ed;
Chemical Engineering's Handbook. Perry

8ed;
Introduc~ao a Termodin^amica da
Engenharia Qumica. Smith, Van Ness e
Abbot, 5ed;

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mico Considera
c~
oes Finais

Introduction Multiperiod Formulations Development Main References Information

Considerac~
oes

Em caso de ajuda
Personal Information

Just in Case Contato

Marcelo Escobar Aragão

Professor

Escola de Química e Alimentos

Universidade Federal do Rio Grande
Santo Antônio da Patrulha - RS
Fixo: +55 (51) 3662.6206
Móvel: +55 (51) 9684.4213
email: escobar@furg.br

Presented by: Meeting 03 19/02/2013 11:07

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