TMA Ementa

1 – Conceitos básicos
2 – Comportamento de gases
3 – As leis da termodinâmica
3.1 – A primeira lei da termodinâmica
3.2 – A segunda lei da termodinâmica
3.3 – Representação matemática da primeira e da segunda lei
3.4 – Relações matemáticas entre a primeira e a segunda lei
4 – Termodinâmica e as reações químicas
5 – Equilíbrio
6 – Compostos Simples
7 – Soluções
8 – Diagrama de equilíbrio
8.1 - regra das fases
8.2 - Diagramas de equilíbrio binário
8.3 - Diagramas de equilíbrio ternário
9 – Diagrama de Ellingham
00a
TMA Material Didático

Livro Texto Principal

00b
TMA Material Didático

Textos específicos em – Termodinâmica em materiais

MUSGRAVE, Charles B., Thermodynamics and Materials
Science ; Departments of chemical engineering and
materials science and engineering.
http://chemeng.stanford.edu/html/course_notes.html

GASKELL, David R.; Introduction to metallurgical

thermodynamics. Mc Graw-hill book company. New
York, 1981, 610p.

RAGONE, D.V.; Thermodynamics of materials Vol I. John

Wiley & Sons, New York, 1995, 309.

RAGONE, D.V.; Thermodynamics of materials Vol II. John

Wiley & Sons, New York, 1995, 309.

ADAMIAN, Rupen, ALMENDRA, Ericksson. Físico-

Química, Uma aplicação aos materiais. Rio de Janeiro,
00c
2002, 606p.
TMA Material Didático

Textos em Termodinâmica química ou Físico-Química

ATKINS, P.W.; Fisico-Química Vol 1. Editora LTC, Rio de

Janeiro, 1999, 251.

SMITH, J.M.; Introdução à termodinâmica da

Engenharia Química. Editora LTC, Rio de Janeiro, 2000,
697
Textos – Diagramas de equilíbrio

SEGADÃES, Ana Maria; Diagramas de fases, Teoria e

aplicação em cerâmica. Editora Edgard blucher LTDA.
São Paulo, 1987, 184p.

BERGERON, Clifton G.; Introduction to phase equilibria

in ceramics. The American Ceramic Society Inc.,
Columbus, Ohio, 1984,156p.
00d
TMA Termodinâmica é conhecida desde a Antigüidade

Estudo formal começou no século XIX, motivado pela

utilização do CALOR como força motriz.

Atualmente

espectro bastante abrangente como

ciência da ENERGIA
relações entre as PROPRIEDADES da matéria.

Na Física - interesse em compreender os

fundamentos dos comportamentos Físico e
Químico da matéria
Na Engenharia - interesse em estudar
sistemas e suas relações com a vizinhança

Britânicos inventam ovo

cozido
"auto-cronometrado"
01
TMA O que é termodinâmica?

A Termodinâmica está associada ao estudo de formas

de energia e como esta pode ser convertida em outras
formas de energia e trabalho.

Termodinâmica clássica:

Tem seus conceitos focalizados na análise de propriedades

macroscópicas do sistema e o estudo da relação entre estas
propriedades.
Baseia-se no estudo de fenômenos e na determinação
empírica das relações de interesse.
– SISTEMA TRATADO COMO CONTÍNUO

A termodinâmica clássica fornece as ferramentas físicas e

matemáticas para determinar como as propriedades de um
material serão alteradas em função de alterações do sistema.

02
TMA O que é termodinâmica?

Termodinâmica estatística:

Utiliza como ferramenta a descrição estatística do

comportamento do sistema a parir do comportamento de
cada átomo do sistema, individualmente.

A termodinâmica estatística parte do princípio que

conhecendo o comportamento do material a nível
microscópico é possível prever suas propriedades
macroscópicas.

02
TMA O que é termodinâmica?

Termodinâmica clássica

Termodinâmica estatística

Para a grande maioria das aplicações em

engenharia, a TERMODINÂMICA CLÁSSICA
não somente propicia uma abordagem mais
direta para análise e projeto mas também
requer menos complicações matemáticas.

03
TMA Termodinâmica – Energia - Materiais

Comprimento de ligação Energia de Ligação

Energia (E)
F
F

r Comprimento de ligação
ro
r
Eo
Energia de ligação
04
TMA

05
TMA Termodinâmica – Energia - Materiais

Formação de defeitos

06
TMA Termodinâmica – Temperatura - Materiais

Transformação de fase

Diagrama de Equilíbrio

07
TMA Termodinâmica – Temperatura - Materiais

Diagrama de Equlíbrio

08
TMA

SHS

09
TMA

Cientistas estudam as efervescentes

cócegas no nariz provocadas pelas
emanações aromáticas, característica
excitante e inconfundível do seu
encanto

A QUÍMICA QUE ESTRUTURA

AS BOLHAS DO CHAMPANHE

10
TMA

No CHAMPANHE e nas cervejas, o dióxido de carbono ( CO2 ) é o

principal responsável pela formação de bolhas, originadas quando o
levedo fermenta os açúcares, convertendo-os em moléculas de
álcool e CO2. A carbonatação industrial é a fonte da fermentação
nas bebidas gasosas.
Após o engarrafamento, estabelece-se um equilíbrio, de acordo
com
lei dea Henry
lei de Henry, entre o CO2 dissolvido no líquido e o gás que
está no espaço sob a rolha ou a tampa. A lei afirma que a
quantidade de gás dissolvida em um fluido é proporcional à pressão
do gás com o qual está em equilíbrio.
Equilíbrio
Quando o recipiente é aberto, a pressão do CO2 gasoso sobre o
equilíbrio
líquido caitermodinâmico
abruptamente, rompendo o equilíbrio termodinâmico até
então prevalecente. Como resultado, o líquido é supersaturado com
11 moléculas de CO2.
TMA

Para recuperar uma estabilidade termodinâmica correspondente à

pressão atmosférica, estabilidade
as moléculas de CO2 devem abandonar o
termodinâmica
fluido supersaturado. Quando a bebida é vertida em um copo, dois
mecanismos permitem que o CO2 dissolvido escape: a difusão do
líquido através da superfície livre e a formação de bolhas.

Mas, para que se agrupem em bolhas embrionárias, as moléculas

dissolvidas de dióxido de carbono são forçadas a abrir caminho
através das moléculas líquidas agregadas, que estão fortemente
ligadas pelas forças de van der Waals (atração bipolar).
barreira de energia;
Assim, a formação de bolhas é limitada por esta barreira de
energia; para superá-la são necessárias taxas de supersaturação
mais elevadas que as de bebidas carbonatadas.
12
TMA

Em líquidos fracamente supersaturados, incluindo champanhe,

vinhos espumantes, cervejas e sodas, a formação de bolhas , exige
raios de curvatura
cavidades de gás preexistentes com raios de curvatura extensa o
barreira de nucleação de energia
suficiente para superar a barreira de nucleação de energia e
curvatura
desenvolver-se livremente.
interface
Isto se dá porque a curvatura da interface da bolha acarreta um
excesso de pressão no interior da bolsa de gás que é inversamente
proporcional ao seu raio (de acordo com a lei de Laplace) .Quanto
menor a bolha, maior o excesso

13
TMA Resumo de termodinâmica

As leis da termodinâmica: Fornecem as regras básicas

que governam as relações entre variáveis de um
sistema. De uma forma geral, são as restrições que a
natureza impõe ao processo de transformação de
energia.

Definições termodinâmicas: São definidos parâmetros

como capacidade calorífica, compressibilidade,
coeficiente de expansão térmica, entalpia, energia livre
de Helmoltz e energia livre de Gibbs.

Variáveis termodinâmicas: O estado de um sistema é

definido em função dos valores de algumas
propriedades, ou variáveis do sistema. As diferentes
variáveis que podem ser usadas para descrever este
estado incluem energia, entropia, composição química,
temperatura, pressão e volume.
14
TMA

15
TMA Resumo de termodinâmica

Funções de estado: Está associado com variáveis onde

o processo depende apenas das condições iniciais e
finais, e independe da história do sistema.

Relações matemáticas: Existem quatro relações que

podem ser determinadas a partir de funções de estado.
Estas relações são denominadas por relações de
Maxwell.

Condições de equilíbrio: Um sistema está em equilíbrio

quando todas as suas propriedades são independentes
do tempo e são função apenas de suas variáveis de
estado. Deve-se tomar cuidado com esta definição já
que em algumas situações a variação de uma
propriedade com o tempo é muito lenta, podendo ser
confundido com uma condição de equilíbrio.
16
TMA Definições - Sistema

Sistema :

Refere-se à região macroscópica do universo definida e

selecionada para análise. Pode ser de qualquer tamanho,
podendo até ser considerado todo o universo como um
sistema.

VIZINHANÇA FRONTEIRA

SISTEMA

17
TMA Definições – Tipos de Sistemas

Aberto : É aquele em que existe troca

de energia e troca de massa entre
sistema e vizinhança

Fechado: É aquele em que existe troca

de energia mas não existe troca de
massa.

Isolado: Sistemas onde não ocorre

troca de material ou energia.

18
TMA Definições – Tipos de Sistemas

Sistemas puros ou compostos:

Sistemas puros são aqueles constituídos por uma substância.
Esta substância pode ser um elemento atômico (Silício) ou
uma molécula (água pura).
Multicomponentes apresentam várias substâncias.

Homogêneo ou Heterogêneo: Um sistema homogêneo tem

uma única fase. Um sistema heterogêneo apresenta várias
fases.

Reativo ou não reativo: sistemas reativos envolvem a

formação ou dissociação de ligações químicas.

Simples ou complexo: Um sistema simples é aquele que não é

influenciado por energias diferentes da energia mecânica,
química ou térmica.

18
TMA Definições - Sistema

Sistema :

VIZINHANÇA FRONTEIRA

SISTEMA

SISTEMA FECHADO = SISTEMA = MASSA DE CONTROLE

VOLUME DE CONTROLE = SISTEMA ABERTO
FRONTEIRA = SUPERFÍCIE DE CONTROLE

19
TMA Definições – Função de estado

Funções de estado: São variáveis ou propriedades de

um sistema que são independentes da história do
sistema, dependendo apenas do estado inicial e final do
sistema. As funções de estado não dependem do
processo pelo qual o sistema foi levado a este estado.

EXEMPLO - Temperatura

A
B

20
TMA Definições – Função de estado

(outra definição)

Características MACROSCÓPICAS de um sistema, como

MASSA, VOLUME, ENERGIA, PRESSÃO E TEMPERATURA, que
não dependem da história do sistema.

Uma determinada quantidade (massa, volume, temperatura,

etc.), é uma PROPRIEDADE, se, e somente se, a mudança de
seu valor entre dois estados é independente do processo.

A
B

21
TMA Definições – Estado

Condição do sistema, como descrito por suas propriedades.

Como normalmente existem relações entre as propriedades, o
ESTADO pode ser caracterizado por um subconjunto de
propriedades. Todas as outras propriedades podem ser
determinadas em termos desse subconjunto.

PROCESSO: Mudança de estado devido a mudança de uma

ou mais propriedades.

ESTADO ESTACIONÁRIO: Nenhuma propriedade muda com o

tempo.

CICLO TERMODINÂMICO: Seqüência de processos que

começam e terminam em um mesmo estado.
Exemplo: vapor circulando num ciclo de potência.

22
TMA Definições – Variável de sistema

Variáveis do sistema: Ao contrário das funções de

estado, as variáveis do sistema são definidas apenas
quando o processo que foi seguido para ir do estado A
ao estado B é conhecido.
Assim, a variável de processo é a variável que não é
definida para estados de um sistema e tem sentido
apenas quando se fala no movimento de um estado
para outro.
EXEMPLO - calor (Q) e o trabalho (W).

Q1
W1

Q3 W3

A Q2
W2
B
23
TMA Definições – Propriedade intensiva x
extensiva

Propriedades intensivas: são aquelas que não

dependem do tamanho do sistema e podem ser
especificadas para qualquer ponto do sistema.
Não são aditivas
Seus valores não dependem do tamanho e extensão do sistema.
Podem variar de um lugar para outro dentro do sistema em qualquer momento.
Exemplo: temperatura e pressão.

Propriedades extensivas: são aquelas que não podem

ser especificadas para um ponto particular e dependem
do tamanho do sistema.
Seu valor para o sistema inteiro é a soma dos valores das partes em que o sistema for
subdividido.
Dependem do tamanho e extensão do sistema.
Seus valores podem variar com o tempo.
Exemplo: massa, energia, volume.

24
TMA Quantidade

Quantidade molar (Xm)- Propriedade extensiva (X) de

uma substância dividido pela quantidade de matéria
presente (n)

EXEMPLO: volume molar, massa molar

Quantidade parcial molar (Xi)- Propriedade extensiva

(X) de um sistema composto, em função da variação da
quantidade de uma substância A presente.

EXEMPLO: O volume parcial molar de uma substância A

em uma mistura é a variação do volume da mistura
provocada pela variação da quantidade do componente
A (vA)

25
TMA Fase e Substância Pura

FASE

Quantidade de matéria que é homogênea tanto em

composição química quanto em estrutura física.
Homogeneidade na estrutura física significa que a matéria
é totalmente sólida, totalmente líquida ou totalmente
gasosa.

Um sistema pode conter uma ou mais fases. Exemplo:

água e seu vapor.
Notar que os gases e alguns líquidos podem ser
misturados em qualquer proporção para formar uma única
fase.

SUBSTÂNCIA PURA

É invariável em composição química e é uniforme.

Pode existir em mais de uma fase desde que seja
garantida a condição acima.
26
TMA Método para resolver um problema

Os primeiros passos em uma análise termodinâmica são:

1 - Definição do sistema;
2 - Identificação das interações relevantes com a vizinhança.
3 - Estabelecer:
O que é conhecido: resumir o problema em poucas palavras;
O que é procurado: resumir o que é procurado;
4 - Esquema e dados:
Definir o sistema; identificar a fronteira;
Anotar dados e informações relevantes;
Hipóteses;
Análise: feita sobre as equações
(conservação da massa, conservação da energia, segunda lei da termodinâmica);
Comentários: interpretar.
27
TMA Unidades
Tabela 1.1. Comparação SI e Sistema Inglês

Comprimento: 1 ft = 12 in (polegadas) = 0,3048 m

Massa: 1 lbm = 0,45359237 kg
Força :
F= ma
1 N = 1 (kg) x 1 (m/s2)
1 lbf = 1 (lbm) x 32,174 (ft/s2)
Tabela 1.4. SI Unidades - Prefixos
1 lbf = 4,448215 N

28
TMA Unidades
Tabela 1.5. Fatores de Conversão entre unidades SI e do Sistema Inglês

29