PEB509 – Físico-química de polímeros

Determinação da
Temperatura de transição
vítrea (Tg)
Juliana Farinassi Mendes
O que é Tg ?
Tipos de
• Faixa de transição de segunda ordem polímeros

• Mobilidade das cadeias na fase amorfa

Estados dos sólidos amorfos na transição vítrea

Como medir ?
• Medidas térmicas:

• DSC – Calorimetria exploratória diferencial

• DMA ou DMTA – Análise dinâmico-mecânico
ou Análise termodinâmico-mecânico

• Medidas elétricas:
• DEA ou DETA – Análise dielétrica ou
termodieletrica 3
 Calorimetria exploratória
diferencial (DSC)

• Mede-se a diferença de
energia fornecida à
substância e a um
material referência em
função da temperatura

• Programação controlada
de temperatura

Fonte: (Mothé, C.G. e Azevedo, A. D., 2009)

 DSC
Princípio da técnica
Tipos de equipamentos de DSC
Compensação de potência Fluxo de calor

Fonte: ( Denari, G.B. e Cavalheiro, E.T. 2012)

 Procedimento experimental DSC

Vácuo
Gás inerte (N2)
Atm. oxidativa

Ti
Tf ASTM E1356
velocidade de ASTM D3418
aquecimento ou
resfriamento

DSC – fluxo de calor

Preparo da amostra

Porta- amostra ou cápsula

1 -10 mg Prensa
6
(alumínio)
 DSC
Resultados: Curva de DSC

Figura: DSC do PET

 DSC
Determinação da Tg

8
Figura: Determinação da temperatura de transição vítrea

Fonte: (Canevaloro, S.V. , 2006)

Aplicações DSC
• Caracterização térmica de leite em pó
• Estabilidade térmica de gérmen de milho
Alimentos desengordurado
• Emulsões de óleo de soja

Compósitos • PC/rejeito da indústria de mármore e granito

• Goma de cajueiro
Hidrocoloídes • Goma arábica

• Investigação analítica de sangue

Medicina • Comportamento térmico do coração de ratos
com hipertensão e pressão sanguínea normal

Meio ambiente/ • Reciclagem do rejeito de EVA

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uso de rejeito • Aproveitamento energético de pneus usados

 DMA ou DMTA
Análise dinâmico-mecânico ou Análise termodinâmica-mecânico

• Fornece informações a respeito do comportamento

viscoelástico do sistema polimérico

• Separado em duas componentes:

• Elástica - Módulo de
armazenamento (E’)

• Viscoso – Módulo de perda

(E’’) 10
 DMA
Princípio da técnica

E’ = E*cos δ E’’ = E*sen δ

  𝑬′′
𝐭𝐚𝐧 𝜹 ¿ 11
𝑬′ Fonte: (Mothé,
C.G. e Azevedo, A.
D., 2009)
 DMA
Procedimento experimental

Preparo da amostra
• Remoção direta do produto
acabado
• Faixa de temperatura: -140 à
300 ºC
• Frequência de oscilação: 1Hz
• Taxa de aquecimento: 1 a
3ºC/min
NORMAS
ASTM D5023 – Módulo de flexão
ASTM D5026 – Módulo de tração
ASTM D5279 – Módulo de
cisalhamento
ASTM D5418 – Módulo elástico 12

Fonte: (Lorandi, N. P., et al, 2016)

 Resultados DMA

13

Figura: Curva típica das propriedades dinâmico mecânico (E’, E’’ e tanδ) de um
polímero em função da temperatura, obtida por DMA
 Aplicações DMA
• Caracterização térmica de leite em
Alimentos
pó

Compósitos e • PP/rami
Blendas • Polímeros biodegradáveis

• Produção de pele artificial à base de

Medicina
peles de cobra

Principais utilizações:
• Determinação de transição vítrea
• Determinação dos pontos de reticulação (cross-linking) ou
ligações cruzadas em borrachas
• Estudos de propriedades mecânicas e dinâmicas em função do
tempo ou frequência feitas em série de temperaturas 14
• Medidas de propriedades viscoelásticas de compósitos, filmes
e elastômeros
 DEA ou DETA
Análise dielétrica ou Análise termodielétrica

• Técnica semelhante à
análise DMTA

• Perturbação da amostra
por campo elétrico
senoidal

• Movimento de um dipolo
ou deslocamento de carga

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Fonte: (Mothé, C.G. e Azevedo, A. D., 2009)

 DEA
Princípio da técnica

Polarização

Polarização por orientação

Polímero
dielétrico Amostra

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Isolante
(Fonte: Lucas, E.F., et al., 2001)
 DEA
Procedimento experimental
• Escala de detalhes: 1nm
• Frequências: 20 Hz a 100 Hz
• Tipo de amostras:
• Pó
• Pasta
• Sólidos e líquidos

Propriedades medidas pelo DETA

• Permissividade E’ – constante dielétrica de

armazenamento
• Fator de Perda E’’ – constante dielétrica de perda
• Condutividade iônica 17
• Fator de dissipação – tan delta (E’’/E’)
ASTM D150
 DEA
Resultados

Figura: Representação esquemática do comportamento dos fatores de armazenamento 18

(e’) e perda (E’’) como uma função do log da frequência angular. E a tangente de perda
dielétrica
Aplicações DEA

Viscosidade

Materiais
pizoelétricos DEA Condutividade

Capacitância 19
 Vantagens x Desvantagens
Técnicas Vantagens Desvantagens
• Técnica mais simples e • Não aplicável à todos os
rápida materiais

• Amostras pequenas (1- • Técnica dispendiosa

DSC 10 mg) devido ao uso de grande
quantidade de N2 para o
• Não necessita de uma arrefeciamento da
preparação especial amostra

• Método preciso • A Tg pode ser

determinada de diversas
DMA/DMTA • Determinar Tg da formas o que pode levar
maioria dos materiais a diferentes valores de
cada ensaio
• Técnica não destrutiva • Os grupos devem ser
• Técnica com maior dipolares
DEA / DETA sensibilidade
• Método rápido 20
 PEB509 – Físico-química de polímeros

Determinação da
Temperatura de transição
vítrea (Tg)
Juliana Farinassi Mendes
julianafarinassi@hotmail.com