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REAGENTES PRODUTOS

(em condições adequadas e em quantidade


estequiométricas)

Será que para a formação dos produtos em uma reação, 100%


dos reagentes realmente são aproveitados?
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Quando uma reação ocorre espontaneamente, com o decorrer do


tempo a concentração dos reagentes diminui enquanto a dos
produtos aumenta até que, em determinado momento, as duas
concentrações atingem valores estacionários, com velocidades
iguais, não sofrendo mais alteração.

Ou seja:

O equilíbrio químico é atingido quando, na mistura reacional,


as velocidades das reações direta (reagentes formando produtos)
e inversa (produtos formando regenerando os reagentes)
ficam iguais.
• Reações químicas irreversíveis (completas): todos os
reagentes se transformam em produtos (100% de rendimento),
sobrando apenas traços das substâncias (pequenas
quantidades de reagentes e produtos que não podem ser
medidas).

REAGENTES PRODUTOS

• Reações químicas reversíveis (incompletas): os reagentes não


se transformam totalmente em produtos, restando quantidades
que permanecem constantes no decorrer do tempo.

Como o fenômeno ocorre nos dois sentidos simultaneamente, as


reações reversíveis são escritas da seguinte forma:

REAGENTES PRODUTOS
Para que um sistema se encontre em equilíbrio...

• O sistema deve ser fechado (sem troca de matéria


com o meio);

• As propriedades macroscópicas mensuráveis (cor,


pressão, volume, concentração, etc) não podem mais
variar;

• As reações devem ser reversíveis (continuam


ocorrendo);

• Todas as concentrações ficam constantes;

• A velocidade da reação direta e inversa ficam iguais.


REAÇÕES REVERSÍVEIS

direta
REAGENTES PRODUTOS
inversa

• Velocidade x Tempo
Com o tempo, a velocidade da
reação direta diminui (reagente
velocidade
sendo consumido – concentração
diminuindo) e a da reação inversa
vd Velocidade dos reagente é máxima aumenta (produto sendo formado
– concentração aumentando), até
que elas ficam iguais.
Vd = Vi
Velocidade em equilíbrio químico

Velocidade dos produtos é nula


vi
te tempo
• Concentração x Tempo
No momento em que a reação atinge o equilíbrio químico, as
concentrações permanecem constantes.

(Situação I)
Com o tempo, a concentração dos
reagentes diminui (são
concentração
consumidos) e a concentração dos
produtos aumenta (são formados)
[ ]d Concentração dos reagente é máxima até que o sistema atinge o
equilíbrio.

[ ]d = [ ]i
Concentração em equilíbrio químico

Concentração dos produtos é nula


[ ]i
te tempo
(Situação II) Com o tempo, a concentração dos
reagentes diminui (são consumidos) e a
concentração dos produtos aumenta (são
formados).
Porém, quando o sistema atinge o
equilíbrio, a concentração dos produtos é
concentração menor que a dos reagentes.

[ ]d Concentração dos reagente é máxima

Concentração dos reagentes é maior


Reação
em equilíbrio
Concentração dos produtos é menor

[ ]i Concentração dos produtos é nula


te tempo
(Situação III) Com o tempo, a concentração dos
reagentes diminui (são consumidos) e a
concentração dos produtos aumenta (são
formados).
Porém, quando o sistema atinge o
equilíbrio, a concentração dos produtos é
concentração maior que a dos reagentes.

[ ]d Concentração dos reagente é máxima

Concentração dos produtos é maior


Reação
em equilíbrio
Concentração dos reagentes é menor

[ ]i Concentração dos produtos é nula


te tempo
(Mistura) A partir do momento que o sistema atinge
o equilíbrio, as Vd e Vi são iguais e a
concentração dos reagentes e dos
produtos permanece constante.

concentração

[ ]d Concentração dos produtos Reação


em equilíbrio
[ ]i Concentração dos reagentes

te tempo
Sobre equilíbrio químico:

• Uma reação é reversível quando se processa simultaneamente nos


dois sentidos.

• Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para o


estado de equilíbrio.
• O equilíbrio das reações é dinâmico

• Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as velocidades


das reações direta e inversa se igualam.

• Ao atingir o estado de equilíbrio, a concentração de cada


substância do sistema permanece constante.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO DAS
CONCENTRAÇÕES (Kc)

A constante de equilíbrio KC é uma grandeza com valor específico


para uma dada reação e temperatura, independente das
concentrações iniciais, volume do recipiente ou pressão.

Ela é dada pela razão (divisão) das concentrações dos produtos


pela concentração dos reagentes da reação direta, elevados a
expoentes iguais aos seus coeficientes estequiométricos da reação
as
química.
d
a a çã o i da d e
Lei d a veloc No K
s a s : q u ímica entr
ma s a r e a ç ã o t e
c

m en Kc = [produtos]p apen am
d e u d ir e t a m l à aquo as
é
p o r c io n a d o s [reagentes]r so
gaso s e
p ro o
ra ç ã . sos.
e n t
c on c g en t es
r ea

Obs.: as concentrações devem estar em mol/L


[ ] = mol
Vamos considerar uma reação reversível genérica

1
aA + bB cC + dD
2

No equilíbrio teremos:
K1 . [ A ] a . [ B V
]b1 = V
K22 . [ C ]C . [ D ]d

Isolando-se as constantes

K1 [ C ]C . [ D ] d
KC =
K2 [ A ]a . [ B ] b
Exemplo:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g)

[NH3]2
Kc =
[N2] . [H2]3

2 H2O( g ) 2 H2(g) + O2(g)

[H2]2 . [O2]
Kc =
[H2O]2
Ex.: Medidas de concentração para o sistema abaixo, em equilíbrio, a uma
certa temperatura forneceram os seguintes resultados:

[ H2 ] = 0,10 mol/L
H 2 ( g ) + I2 ( g ) 2 HI ( g ) [ I2 ] = 0,20 mol/L
[ HI ] = 1,0 mol/L

Determine a constante de equilíbrio da reação nestas condições.

[HI]2 (1,0)2 1,0


Kc = = =
[H2] . [I2] 0,1 . 0,2 0,02 KC = 50
Para a resolução de alguns tipos de exercícios deve-se montar um
tabela que mostre as etapas que ocorreram na reação, desde o
início até a obtenção do equilíbrio.

Ex.: 2 mols de H2(g) e 5 mols de CO2(g) são colocados em um balão de 1L


fechado e aquecido à temperatura constante. Estabelecendo o equilíbrio,
verifica-se que ainda existem 3,2 mols de CO2. Calcule a constante de
equilíbrio na mesma temperatura.
1 : 1 : 1 : 1
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)
início 2 mol/l 5 mol/l - -
Início: Refere- reage / forma 1,8 mol/l 1,8 mol/l 1,8 mol/l 1,8 mol/l
se apenas às
quantidades n no 0,2 mol/l 3,2 mol/l 1,8 mol/l 1,8 mol/l
equilíbrio
iniciais (em mol)
ou Reage: Refere-se apenas às quantidades (em mol) ou concentrações dos
concentrações reagentes (em mol/l) que reagiu para formar o produto.
dos reagentes
(em mol/l) Forma: Calcula-se a quantidade de produto formado, considerando-se a
quantidade de reagente consumido e a proporção da reação (neste caso
1:1:1:1).
n no equilíbrio: Refere-se ao que restou dos reagentes e o que se formou de produto,
pois quando chega-se ao equilíbrio pode-se afirmar que a reação já chegou ao fim.
Ex.: Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5
mol de CO e 5 mol de NO2. À 200°C o equilíbrio foi atingido e verificou-se
que haviam sido formados 3,5 mol de CO2. Podemos dizer que o valor de
Kc para o equilíbrio dessa reação é:

a) 4,23. CO + NO2 CO2 + NO


b) 3,84.
início 6,5 5,0 0,0 0,0
c) 2,72.
reage / produz 3,5 3,5 3,5 3,5
d) 1,96.
e) 3,72. equilíbrio 3,0 1,5 3,5 3,5

3,5
[ CO2 ] = = 1,75 M [ CO2 ] x [ NO ]
2,0 KC =
[ CO ] x [ NO2 ]
3,5
[ NO ] = = 1,75 M
2,0 1,75 x 1,75
KC =
3,0 1,50 x 0,75
[ CO ] = = 1,50 M
2,0
3,0625
1,5 KC = KC = 2,72
[ NO2 ] = = 0,75 M 1,125
2,0
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO DAS
PRESSÕES (KP)

O KP é a constante de equilíbrio em função das pressões parciais


dos gases participantes da reação.
serve
O K P
p ara KP = [produtos]p
a s
apen es!
gas [reagentes]r

KC e KP podem ser numericamente diferentes, porém ambos variam


apenas com a temperatura.

A relação entre KC e KP pode ser expressa da seguinte forma:


R = 0,082
T = em K (K = ºC + 273)
∆n = variação do n de mols (mols
KP = KC . (R . T)∆n produtos – mols reagentes)
Ex.: Para a equação 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), as pressões parciais de CO, O2 e

CO2 no equilíbrio são, respectivamente, 0,4; 0,8 e 1,6 atm. Qual o valor de K P?

Como a equação já está balanceada e em equilíbrio, basta substituir os


valores na equação do KP:

KP = (produtos)P  KP = (PCO2)2 .
(reagentes)R (PCO)2 . (O2)

KP = (1,6)2 .  KP = 20 atm-1
(0,4)2 . (0,8)1
Ex.: A reação 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) está em equilíbrio e tem KC igual a 22,7 .

1023 mol-2.L-2, à temperatura de 527ºC. Qual o valor de KP nessa temperatura?


(Dado R = 0,082)
Neste tipo de problema deve-se apenas utilizar a fórmula que relaciona K C e
KP:

(K = 527ºC + 273)
KP = KC . (R . T) ∆n

KP = (22,7 . 1023) . (0,082 . 800)-2


∆n = nº de mol do produto – nº de mol de mol reagente
KP = 5,26 . 1020 atm-2 ∆n = 2 - 4
Considerações sobre o Kc e KP:

• As equações químicas devem estar balanceadas

• O valor das constantes de equilíbrio indica a extensão de uma reação


química

• O KC é adimensional, ou seja, não tem unidade de medida.

• O KP é medido em atm

• Para o KC entram apenas os constituintes nas fases aquosa (aq) e/ou


gasosa (g)

• Para KP entram apenas os constituintes na fase gasosa (g).

• Constituintes na fase sólida e líquida devem ser eliminados.

• Quanto maior o valor do KC, maior a quantidade dos produtos formados, ou


seja, maior é a extensão da reação e maior é o rendimento.
• KC ou KP > 1 a reação se processa com maior extensão no sentido direto ,
ou seja, quando o sistema atinge o equilíbrio o sentido direto é favorecido.

• KC ou KP < 1 a reação se processa com maior extensão no sentido inverso


, ou seja, quando o sistema atinge o equilíbrio o sentido direto é favorecido.

• KC e KP com valores elevados (maiores que 103), o equilíbrio favorece a


reação no sentido direto 

• KC e KP com valores intermediários (entre 10-3 e 103), o sistema está em


equilíbrio

• KC e KP com valores pequenos (maiores que 10-3), o equilíbrio favorece a


reação no sentido inverso 
QUOCIENTE DE EQUILÍBRIO (QC ou QP)

O quociente de equilíbrio é uma grandeza usada com o principal objetivo de


determinar se a reação já atingiu o equilíbrio, ou seja, se a velocidade da
reação direta está igual à velocidade da reação inversa.

O quociente de equilíbrio (Qc) é expresso da mesma maneira que a


constante de equilíbrio (Kc), mas pode ser determinado em qualquer
instante da reação.

QC = [produtos]p QP = (produtos)p
[reagentes]r (reagentes)r

A diferença entre essas duas grandezas reside no fato de que o quociente


de equilíbrio (Qc) pode ser calculado em qualquer momento da reação,
enquanto a constante de equilíbrio (Kc) só pode ser determinada no
momento do equilíbrio.
Q C = KC / Q P = KP Reação em equilíbrio

Q C < KC / Q P < KP Reação ocorre mais no sentido direto (), até atingir o equilíbrio.

Q C > KC / Q P > KP Reação ocorre mais no sentido inverso (), até atingir o
equilíbrio.

Outra forma de determinar se a reação está em equilíbrio é QC


KC

QC = 1 QP = 1 Reação em equilíbrio
KC KP

QC < 1 QP < 1 Reação ocorre mais no sentido direto (), até atingir o equilíbrio.
KC KP

QC > 1 QP > 1 Reação ocorre mais no sentido inverso (), até atingir o
KC KP equilíbrio.
GRAU DE EQUILÍBRIO (α)

Normalmente, no decorrer de uma reação, a concentração dos


reagente diminui enquanto a dos produtos aumenta.

Porém, existem reações onde praticamente todo o reagente é


transformado em produto e aquelas onde praticamente não há
formação de reagentes em produtos.

Grau de equilíbrio é a relação entre a quantidade dos reagentes


consumidos até o equilíbrio e a
quantidade inicial dos mesmos reagentes,
podendo ser representado como 0<α<1 ou 0%<α<100%.

α = (quantidade consumida) . 100


(quantidade inicial)

(Também chamado de grau de decomposição, de ionização, de dissociação e de hidrólise)


Ex.: Num recipiente fechado, indeformável e a dada temperatura, aquece-se
0,4 mol de . Estabelecendo o equilíbrio:
verifica-se que há 0,3 mol de hidrogênio no sistema. Calcule o grau de
dissociação térmica do nessa temperatura.
(Dado N = 14g/mol; H = 1 g/mol)

2 : 1 : 3

início: 0,4 mol - -


reage/ forma: 0,2 mol 0,1 mol 0,3 mol
n no equilíbrio: 0,2 mol 0,1 mol 0,3 mol

α = (qtd consumida) . 100  α = (0,2) . 100  α = 50%


(qtd inicial) (0,4)

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